甘油的精加工

1、粗甘油的精制技術(shù)制皂廢液經(jīng)凈化處理和濃縮得到粗甘油。甘油含量一般為80%左右，其中含有大量的雜質(zhì)，主要有 8%左右的NaCl、1%2%的 Na2SO4、1.5%-3% 的有機(jī)雜質(zhì)（大部分為肥皂）、7%左右的水分 以及少量的易揮發(fā)性雜質(zhì)。油脂水解廢水經(jīng)凈化和濃縮制得的粗甘油 質(zhì)量較制皂廢液制得的好，甘油含量一般在 88%左右，也含有少量 水分以及2%-3% 的有機(jī)和無(wú)機(jī)雜質(zhì)。而食用、藥用、化妝用和其他 工業(yè)用甘油都對(duì)其質(zhì)量提出了較高的要求， 因此，粗甘油必須進(jìn)行精 制。根據(jù)甘油的用途不同以及生產(chǎn)過(guò)程中消耗的不同，可有不同的精制方法。一般情況下，甘油的精制可分為蒸館與脫色精制法、精館與 脫色精制法

2、、離子交換與排斥精制法。工業(yè)生產(chǎn)中多采用蒸館與脫色 精制法制得工業(yè)用甘油。如果甘油作為特殊用途使用時(shí)，如食用、藥 用等，無(wú)論采用哪一種精制方法，其工藝過(guò)程中都要有離子交換工序 才能保證甘油能符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求。粗甘油的蒸館與脫色精制法1、粗甘油的蒸館蒸館是分離液體混合物的典型單元操作，簡(jiǎn)單蒸館是僅進(jìn)行一次 部分氣化和冷凝的過(guò)程，故只能部分地分離液體混合物。而粗甘油溶 液屬多相混合物體系，蒸館時(shí)可視粗甘油中的有機(jī)鹽、無(wú)機(jī)鹽以及難 揮發(fā)的其他雜質(zhì)為高沸點(diǎn)組分，甘油、水及其他易揮發(fā)性雜質(zhì)（如醛、 酮等）為低沸點(diǎn)組分。蒸館過(guò)程中高沸點(diǎn)組分留在蒸館釜中，從粗甘油中分離出來(lái)。而低沸點(diǎn)組分在氣化后成為以甘油和

3、水蒸氣為主體的 混合氣體，利用甘油與水沸點(diǎn)的差異，通過(guò)多次部分冷凝后即可得到 純度較高的精甘油和甘油濃度較低的甜水（淡甘油）。精甘油根據(jù)蒸 館工藝和操作條件的不同往往呈淡黃色甚至黃色，需要經(jīng)過(guò)脫色處理后才能得到成品甘油。甘油在常壓下沸點(diǎn)是290 C,在205 C或稍高溫度時(shí)，隨著受熱 時(shí)間的長(zhǎng)短不同而有不同程度的聚合和分解。 所以在常壓或低真空度 下，高溫蒸館甘油是不適宜的，必須采用真空蒸館，使甘油蒸館在較 低溫度下進(jìn)行，以保證甘油的質(zhì)量和產(chǎn)率。降低蒸館時(shí)的外界壓力可 以降低甘油沸點(diǎn)，因?yàn)楦鞣N物料的蒸氣壓根據(jù)溫度不同而不同，當(dāng)物料的蒸氣壓達(dá)到外界壓力時(shí)即開(kāi)始沸騰。如果蒸館時(shí)殘壓達(dá)到 5.333

4、-7.999kPa時(shí)，則純甘油沸點(diǎn)為197.96208.4 C,蒸館溫度仍比較高，繼續(xù)升高蒸館時(shí)的真空度可進(jìn)一步降低蒸館溫度，但能源消耗急劇增大，因而蒸館時(shí)真空度的升高是有限的。 工業(yè)生產(chǎn)中為 了進(jìn)一步降低蒸館溫度，常采用減壓水蒸氣蒸館的方式。根據(jù)蒸館的 原理，在蒸館液體中通入水蒸氣，那么液體上方的總蒸氣壓等于水蒸 氣分壓和蒸館液體的蒸氣分壓之和。因此蒸館液體就可在較低溫度下 沸騰，從而達(dá)到降低蒸館溫度的目的。目前，甘油溶液的蒸館雖然可用多級(jí)蒸汽噴射泵（多采用三級(jí)蒸汽噴射系）抽真空，使蒸館在高真空低溫下進(jìn)行，但在實(shí)際生產(chǎn)上， 仍采用通人少量直接蒸汽進(jìn)行蒸館的方法。 這樣不但可以降低蒸館釜 中甘

5、油的蒸氣分壓，使之在較低溫度下氣化，而且可以借蒸汽的攪拌 作用，提高加熱蛇管的傳熱效率。粗甘油在蒸館前首先要調(diào)整其中的含堿量（一般要求總堿量在 0.05%-0.15% 范圍內(nèi)），以便在蒸館過(guò)程中將脂肪酸以脂肪酸鹽的 形式固定下來(lái)，不讓它們揮發(fā)到精甘油中去。同時(shí)要防止堿性過(guò)重， 以免在蒸館時(shí)產(chǎn)生大量泡沫及促使甘油聚合與分解，造成甘油的損 失。粗甘油在進(jìn)入蒸館鍋前還要進(jìn)行預(yù)熱和析氣，這樣可使甘油的黏度降低，便于進(jìn)料，更重要的是防止甘油進(jìn)入溫度很高的蒸館釜，發(fā) 生氧化分解和影響蒸館速度，導(dǎo)致操作不正常，且降低甘油質(zhì)量和回 收率?，F(xiàn)行的甘油蒸館設(shè)備系統(tǒng)，主要有8個(gè)空氣冷凝器與水冷凝相結(jié) 合的分步冷凝和

6、用2 3只水冷凝器的分步冷凝兩種形式。2、帶空氣冷凝器的甘油蒸館系統(tǒng)，工藝流程見(jiàn)圖 1,這種冷凝 方法的操作過(guò)程如下。開(kāi)動(dòng)冷卻水和真空泵，待真空度達(dá)到 0.053-0.066MPa 時(shí)，將粗甘油漸漸收入預(yù)熱器，甘油預(yù)熱到 90 C 左右時(shí)進(jìn)入析氣器，脫除粗甘油中溶解的空氣然后進(jìn)入蒸館釜，開(kāi)始加熱，逐步升高溫度，在150 C時(shí)通人過(guò)熱蒸汽進(jìn)行蒸館。在正常操 作情況下，應(yīng)維持真空在不低于 0.095MPa，液溫165180 C,液 面稍高于加熱蛇管，真空系統(tǒng)的冷凝水（回水管中的水）溫度不高于 30 C。從蒸館釜館出的混合蒸氣先經(jīng)分離器分去其中夾帶的霧沫，再依次通過(guò)8個(gè)空氣冷凝器，大部分甘油蒸氣冷凝

7、下來(lái)進(jìn)入精甘油收集 器。未冷凝的甘油蒸氣和水蒸氣再經(jīng)過(guò)三個(gè)列管冷凝器被冷凝下來(lái)， 進(jìn)入甜水收集器，另行蒸發(fā)濃縮。尚未冷凝下來(lái)的少量水蒸氣通過(guò)大氣冷凝器與冷水一起排入水封池，經(jīng)冷卻降溫后循環(huán)使用，未凝結(jié)氣 體則經(jīng)過(guò)真空泵排出。圖1帶空氣冷凝器的粗甘油蒸館精制工藝流程圖1-粗甘油儲(chǔ)罐；2-泵；3-蒸館預(yù)熱器；4-析氣器；5-蒸館釜；6-蒸館釜下腳儲(chǔ)罐；7-捕集器；8-第一組空氣冷凝器；9-第二組空 氣冷凝器；10-第一水冷凝器；11-第二水冷凝器；12-第三水冷凝 器；13-蒸館甘油中間儲(chǔ)罐；14-甜水中間儲(chǔ)罐；15-甜水儲(chǔ)罐；16- 蒸館甘油儲(chǔ)罐；18-甜水儲(chǔ)罐；19-脫臭器；20-捕集器；21

8、-真空系 統(tǒng)；22-水封池；23-循環(huán)水泵。蒸館時(shí)連續(xù)進(jìn)料量應(yīng)根據(jù)具體情況決定。在停止加料后2 3h ,逐步升高液溫，并加大開(kāi)口蒸汽蒸館殘?jiān)?，溫度控制?80-200 C,蒸館時(shí)間為8h左右。殘?jiān)懦龊?，注水人蒸館釜內(nèi)至能夠淹沒(méi)加熱 蛇管，加熱溶化，并用開(kāi)口蒸汽翻動(dòng)進(jìn)行洗鍋，然后放出洗滌水。這 套設(shè)備的特點(diǎn)是冷凝器數(shù)量多，可以分別收集純度不同的甘油，操作 較簡(jiǎn)便。但因用空氣冷卻，冷凝溫度受氣候變化影響，較難控制。本發(fā)明涉及一種藥用無(wú)水乙醇的制備方法。具體步驟為：取95%乙醇置反應(yīng)罐中，加入氧化劑，加入氧化劑的量為10L95%乙醇加氧化劑1-10g,氧化劑為 高鋌酸鹽、二氧化鋌、重銘酸鹽、銘酸鹽

9、、三氧化銘、含三氧化銘的試劑中任一種；在25 C-55 C溫度中保溫10-5。分鐘，再加焦業(yè) 硫酸鈉，加入量為氧化 劑顏色褪去；（3）向反應(yīng)罐中加氧化鈣，加入氧化鈣的 量為10L95%乙醇加氧化 鈣1.5kg-2.5kg，然后蒸汽加熱回流3-10小時(shí)；（4）將上述反應(yīng)罐稍冷變?yōu)檎羝В?并在反應(yīng)罐上方設(shè)置一裝有氯化鈣的布袋，加熱 蒸僻，棄去初僻液，收集78.5 C的僻出液，高丁78.5 C的部分棄去，即得到藥 用無(wú)水乙醇。本發(fā)明可以去除95% 乙醇中含的雜質(zhì)，包括甲醇、酸性物質(zhì)等，并去掉所含水分，操作簡(jiǎn)單。收率可達(dá)80 %以上。本發(fā)明生產(chǎn)的產(chǎn)品符合藥用 標(biāo)準(zhǔn)。1.工藝流程圖： 調(diào)粉液化r糖化r配

10、料r過(guò)濾r滅酶r脫色r離交r濃縮r殺菌r精制r結(jié)晶r分蜜r干 燥r包裝r成品2操作要點(diǎn)：（一）、調(diào)粉商品淀粉加水或是淀粉乳調(diào)到3033%濃度。加酸或堿調(diào)節(jié) PH值至5.45.8,加入高溫淀粉酶總量350ml/t干基的55%。（二）、液化第一次噴射溫度 105108C，帶壓維持時(shí)間 15分鐘。第二次噴射溫度135140C,帶壓維持時(shí)間23分鐘。閃蒸后滴加高溫淀粉酶總量350ml/t干基的45%。再進(jìn)入層流罐（保持> 9&）繼續(xù)反應(yīng)，液化總時(shí)間A12砂鐘。液化終點(diǎn) DE值1317%。噴射液化的蒸氣壓力要求 >7.0kg/cm2第一次液化噴射器要求為高壓噴射器。第二次的液化噴射器

11、即是個(gè)加熱器，閃蒸背壓要求為> 2.5kg/cm2淀粉乳的電導(dǎo)率要求為 < 500us/cm PH值A(chǔ)5.Q生產(chǎn)特殊產(chǎn)品需要滅酶，在層流罐后再用噴射器瞬間加熱液化液至145 Co（三）、糖化冷卻至6062C,加稀酸調(diào)節(jié)液化液 PH值4.14.3,加復(fù)合糖化酶1000ml/t干基。靜態(tài)反應(yīng) 48小時(shí)。糖化終點(diǎn) DE值A(chǔ) 98%糖化罐可選用壓縮空氣攪拌。液化液降溫可選用立管式或 螺旋板式換熱器。糖化罐的底部為錐形。確保每次出料無(wú)殘液，防止料液染菌發(fā)酵。（四）、配料即糖化液和葡萄糖母液混合，目的是提高結(jié)晶糖得率，減少母液外排量。糖化液和葡萄糖母液配料的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為 DE值94% ,物料新鮮

12、而清澈。懸浮在糖化液上部的那層油脂蛋白類(lèi)糖 液不可用于配料。DE值V 89%勺母液不可用于配料。 結(jié)晶罐每第六個(gè)生產(chǎn)周期的糖膏所分離 出的母液不用于配料，全部外排銷(xiāo)售。正常情況糖化液和母液的配料體積比為80: 20。（五）、過(guò)濾料液升溫至 7580C，加入活性炭。用量為干基的1.5%（也可利用后道脫色和濃濾拆下的廢炭）。糖化液上部的那層油脂蛋白類(lèi)糖液應(yīng)在壓濾機(jī)飽和前單獨(dú)處理。脫色罐可選用壓縮空氣攪拌。過(guò)濾后的糖液清澈、透明、無(wú)雜質(zhì)。透光率>94%（六）、滅酶滅酶選用噴射器，邊出料邊升溫至7580C,在脫色罐內(nèi)保持20分鐘即可。滅酶與過(guò)濾同步進(jìn)行。（七）、脫色糖液中再加入新活性炭，用量為干

13、基的3%。在脫色罐內(nèi)攪拌20分鐘后進(jìn)入壓濾機(jī)?；钚蕴窟x購(gòu)濕炭為好，壓濾機(jī)選用片式機(jī)械壓濾機(jī)或暗流式板框壓濾機(jī)，便于生產(chǎn)車(chē)間的環(huán)境保持清潔。脫色后的糖液清澈、透明、無(wú)色、無(wú)泡沫和無(wú)炭粒。透光率> 96%（八）、離父 工藝流程為：陽(yáng)床陰床陽(yáng)床陰床。共三組離交柱，運(yùn)行排列組合（1.2）（2.3）（3.1 ）。流量為2.5 BV/h，溫度v 5反，交前糖液的電導(dǎo)率應(yīng) <700 us/cm運(yùn)行時(shí)第一個(gè)柱內(nèi) 的壓力應(yīng) < 2.0kg /cm2。樹(shù)脂層高 2.12 .3 M。離交柱下部有花板，裝置水帽并鋪設(shè)一定高度的石英砂。離交柱要設(shè)中排管，降低再生劑的消耗。樹(shù)脂穿透后，柱里的糖液應(yīng)由潔凈

14、壓縮空氣壓至交前罐或調(diào)粉罐。再生前必須大水量（5.08.0 BV/h ）的反洗，直至上排管出水的透光率96%再生劑的稀酸濃度為45%、稀堿濃度34%。再生完成淋洗時(shí)要先慢（1.01.5 BV/h ）后快（5.0 8.0 BV/h ）。離交后糖液的電導(dǎo)率應(yīng) < 50 us/cm PH值3.84.5,透光率> 98%（九）蒸發(fā)通過(guò)多效降膜蒸發(fā)器將糖液濃縮到固形物為72.573.5% o加熱器工作要保持連續(xù)性，蒸汽總的壓力>0. 5Pma。一效蒸發(fā)室糖溫8090C二效蒸發(fā)室糖溫6575C三效蒸發(fā)室糖溫4555 C所有的汽凝水全都應(yīng)收集，主要用于鍋爐和離交工序（用于淋洗樹(shù)脂時(shí)的水溫&

15、lt; 50）。（十）滅菌將多效蒸發(fā)器輸出的中溫糖漿通過(guò)板式換熱器加熱，瞬間升溫至95105C，維持0.81.4min 即可。（十一）精制將高溫滅菌后的糖漿由經(jīng)已涂鋪炭層的片式機(jī)械壓機(jī)進(jìn)行過(guò)濾脫色。活性炭（濕）的添加量為0.5%/t干基。濾布鋪設(shè)時(shí)確保糖漿不漏炭粒。一臺(tái)濃漿脫色壓濾機(jī)能使用30小時(shí)，卸下的廢炭可再用于前道脫色工序。注：滅菌工藝亦可安置在離交后， 稀液通過(guò)板式換熱器加熱， 升溫至100105C,維持15min。 將高溫滅菌的稀糖由經(jīng)已涂鋪炭層的片式機(jī)械壓機(jī)進(jìn)行過(guò)濾脫色?；钚蕴浚瘢┑奶砑恿繛?.0%/t 干基。（十二）、結(jié)晶將濃糖漿調(diào)節(jié)濃度 7274%、溫度6062C、PH值3.84 . 2等達(dá)到指標(biāo)后，直接送入結(jié) 晶罐。結(jié)晶罐留種2530%,滿(mǎn)罐時(shí)濃糖漿與晶種的混合液溫度應(yīng)>4K。結(jié)晶降溫曲線為：結(jié)晶總時(shí)間60小時(shí)。養(yǎng)晶12小時(shí)，采用自然降溫法。冷卻結(jié)晶48小時(shí)，分二個(gè)階段。第一段28小時(shí)，將糖溫從46 C降到35 C,每小時(shí)降溫< 0# ;第二段20小時(shí)，將糖溫從35 C 降到22 C，每小時(shí)降溫 < 0.6氏。結(jié)晶罐夾層冷卻水溫與糖溫的溫差< 153。結(jié)晶罐攪拌轉(zhuǎn)速為3min/360。結(jié)晶罐和出料系統(tǒng)設(shè)備勻?yàn)槊荛]裝置，由無(wú)菌壓縮空氣保持容器內(nèi)呈正壓 狀態(tài)。結(jié)晶收率糖膏干基/濕糖干基為53%。（十三）分蜜離心分蜜時(shí)沖水洗滌操作，母液甩