脫硫吸收塔內(nèi)漿液中毒的原因與應(yīng)對措施

1、脫硫吸收塔內(nèi)漿液中毒的原因與應(yīng)對措施濕法石灰石-石膏煙氣脫硫反應(yīng)的過程濕法石灰石-石膏煙氣脫硫反應(yīng)的過程：石灰石漿液在吸收塔內(nèi)對煙氣進行洗滌-脫硫。首先漿液中的碳酸鈣與煙氣中的二氧化硫反應(yīng)生成半水亞硫酸鈣，半水亞硫酸鈣向中下部氧化區(qū)流動，利用氧化風(fēng)機所提供的氧氣在適宜的溫度下進行強制氧化生成二水硫酸鈣。最后利用石膏排除泵將石膏抽出，送往石膏旋流站，進行一級脫水，細顆粒的漿液返回吸收塔，而濃度高的送往真空皮帶機進行二級脫水。通過脫水，漿液的含水率降至10%以下，生成商品石膏。影響漿液中毒的因素：1. 塔內(nèi) ph 值對吸收反應(yīng)的影響控制塔內(nèi)ph 值是控制煙氣脫硫反應(yīng)的一個重要步驟，ph 值是綜合反

2、應(yīng)的碳酸根、硫酸根以及亞硫酸根含量的重要判斷依據(jù)?？刂苝h 值就是控制煙氣脫硫化學(xué)反應(yīng)正常進行的重要手段?？刂苝h 值必須明確：so2 溶解過程中會產(chǎn)生大量的氫離子，ph 值高有利于氫離子的吸收，也就有利于二氧化硫的溶解；而低的ph 值則有助于漿液中caco3的溶解。因為caco3./2h2o以至于Caso4.2H2o的最終形成都是在 So2、Caco3溶解的前提下進行的。所以，過高的ph 值會嚴重抑制Caco3 的溶解，從而降低脫硫效率。而過低的ph 值又會嚴重影響對so2 的吸收，導(dǎo)致脫硫效率嚴重下降。因此，必須及時調(diào)整并時刻保證塔內(nèi)ph 值在 5.06.2.2. 塔內(nèi)氧化風(fēng)對吸收反應(yīng)的影

3、響氧化風(fēng)量決定了漿液內(nèi)亞硫酸的氧化效果及氧化程度，從而影響著塔內(nèi)反應(yīng)的連續(xù)性。氧量充足，即氧化充分，生成石膏晶體就會粗壯，易脫水。反之，則會產(chǎn)生含有大量亞硫酸的小晶體，亞硫酸的大量存在不僅會使石膏脫水困難，而且亞硫酸根是一種晶體污染物，含量高時會引起系統(tǒng)設(shè)備結(jié)垢。另一方面，亞硫酸根的溶解還會形成堿性環(huán)境，當亞硫酸鹽相對飽和濃度較高時，亞硫酸鹽所形成堿性環(huán)境也會增強，而堿性環(huán)境會抑制碳酸鈣的溶解，從而使?jié){液中不溶解的碳酸鈣分子大量增加，不僅增加漿液密度，也會降低吸收率。此時，如果有大量二氧化硫進入漿液，漿液ph 值會快速降低，從而出現(xiàn)漿液密度高、ph 值卻偏低的漿液中毒情況。3. 塔內(nèi)灰塵、雜質(zhì)

4、離子對吸收反應(yīng)的影響漿液中的雜質(zhì)多數(shù)來源于煙氣，少數(shù)來源于石灰石原料，有時電除塵經(jīng)常發(fā)生故障，導(dǎo)致帶入吸收塔內(nèi)的灰塵量超標。所以，了解灰塵對吸收塔內(nèi)漿液吸收率的影響非常重要。灰塵的主要影響：（ 1 ） .因煙塵顆粒小，很容易進入石膏晶體間的游離通道，從而將其堵塞。由于煙塵微粒堵塞了水分子通道，不僅造成石膏脫水困難，而且還會阻止石膏的形成和成長。（ 2） .由于灰塵中含有氟化物和鋁化物，隨著漿液中灰塵量的增加，尤其是在高ph 值下更易形成氟鋁絡(luò)合物，而這些絡(luò)合物很容易包裹在碳酸鈣的表面阻止碳酸鈣的溶解。因此，不僅大大影響脫硫效率，還會導(dǎo)致石膏因碳酸鈣含量增加而影響石膏脫水，而導(dǎo)致塔內(nèi)反應(yīng)流程中斷

5、。（ 3 ）灰塵中含有氯離子及銅離子等。氯離子比碳酸根離子活性強，使得極易和溶解的鈣離子結(jié)合生產(chǎn)氯化鈣。同時，由于“銅離子效應(yīng)”，又會抑制碳酸鈣的溶解。另外，由于氯離子比碳酸根離子活性強，也抑制了二氧化硫形成亞硫酸根，及阻止了石膏晶體的形成和成長，又降低了對二氧化硫的吸收。在實際運行中，不可忽視灰塵及雜質(zhì)離子對漿液吸收率的影響。4. 漿液密度值對吸收反應(yīng)的影響密度過低，表明硫酸鈣含量低，而碳酸鈣的相對含量會較大，但碳酸鈣實際濃度并不大，此時不可認為漿液已具備大量吸收二氧化硫的能力；此時如果出石膏，不僅石膏不易脫水，而且還會造成漿液的浪費。密度高，表明硫酸鈣含量已過量，過量硫酸鈣不僅會抑制二氧化

6、硫的溶解，從而導(dǎo)致漿液吸收二氧化硫的能力下降，而且還會抑制碳酸鈣的溶解。同時，漿液吸收二氧化硫的能力下降容易導(dǎo)致出口二氧化硫的排放量超標，為保證出口二氧化硫的排放量不超標往往要增加碳酸鈣的供給量，因此，會加重碳酸鈣的過剩量。所以，此時必須先出石膏，后進新漿；或加大出石膏力度，同時減少并控制新漿補入量。5. 塔內(nèi)液位對吸收反應(yīng)的影響吸收塔自上而下大致分3 個功能區(qū)：氧化區(qū)、吸收區(qū)、除霧器。在其他條件不變的情況下， “氧化區(qū)容積的大小及漿液的排出時間”是影響石膏晶體形成和成長的 2 個重要因素，同時也是塔內(nèi)化學(xué)反應(yīng)連續(xù)性的重要因素。所謂石膏排出時間是指：吸收塔氧化區(qū)漿液最大容積與單位時間排出石膏量

7、之比。由以上分析可以看出，氧化區(qū)空間越大則石膏排出時間也會越長，越有利于石膏的成長，也越有利于保持塔內(nèi)漿液的活性和吸收率。由此得出：液位低，會相對減少氧化區(qū)的空間，使得亞硫酸鹽得不到重復(fù)氧化，使晶體無法充分長大，從而影響塔內(nèi)反應(yīng)的連續(xù)性。同時， 液位低還易引起將夜密度超限，而且由于塔內(nèi)整體容積減少會使進入塔內(nèi)的石灰石漿液得不到充分溶解和反應(yīng)而被排出，由此而加大了石膏脫水的困難，并嚴重影響脫硫效率。液位高，氧化區(qū)相對延長，漿液循環(huán)充分，雖石膏純度高，但此時由于硫酸鈣的含量過量，會發(fā)生漿液中毒的現(xiàn)象，而造成漿液吸收率低下影響對二氧化硫的吸收。幾種漿液中毒現(xiàn)象1. 塔內(nèi)漿液密度高、ph 值高、吸收率

8、低因多為不注意漿液的補給量或未按漿液ph 值控制新漿補入量；也有因高負荷時，為保證出口二氧化硫達標而大量供漿的。此時，塔內(nèi)漿液以碳酸鈣為主，伴有過量且難脫水的硫酸鈣，由于脫水困難，漿液中的硫酸鈣逐漸增多并達到過剩。此時過剩的硫酸鈣不僅抑制二氧化硫的溶解，從而導(dǎo)致二氧化硫吸收能力下降，而且還會抑制碳酸鈣溶解。同時，二氧化硫吸收能力下降會導(dǎo)致出口二氧化硫不達標，為保證出口二氧化硫達標而大量供漿，因此，再次加重碳酸鈣的過剩量，使之惡性循環(huán)。2. 塔內(nèi)漿液密度高、ph 值低、吸收率低此情況多為供漿量過少或后繼反應(yīng)不及時且液位高，后期會因大量煙氣進入吸收塔，造成煙氣的二氧化硫溶于水后使?jié){液顯現(xiàn)為弱酸性，

9、弱酸的漿液會大大抑制二氧化硫的溶解，從而造成吸收率大大降低。另外， 此時漿液以半水亞硫酸鈣居多會使?jié){液中的硫酸鈣難以成長和脫水，為保證出口二氧化硫達標而大量供漿，而漿液內(nèi)的大量半水硫酸鈣及無法脫水的硫酸鈣會阻止碳酸鈣的分解和對二氧化硫的吸收，從而造成漿液活性大大降低。這種情況最為復(fù)雜，也是最難處理的。3. .塔內(nèi)漿液密度偏高、ph 值正常、吸收率低、石膏脫水效果差此種情況多為以下2 種原因引起的：一是漿液中氯離子及銅離子等離子含量高形成二氧化硫吸收的絡(luò)合物；二是漿液顏色變黑，吸收率低，漿液活性多為上游煙氣的灰塵所破壞。采取的應(yīng)對措施1. 對于漿液密度高、ph 值高、吸收效率低的應(yīng)對措施（ 1）

10、 ） .減少并控制補漿量（ 2） .加大補水量，提高漿液稀釋力度（ 3） .確保吸收塔漿液循環(huán)泵全部運行，以增大漿液的活性（ 4） .加大石膏排出力度（ 5） .處理后期要確保氧量充足。因為此時仍有煙氣進入吸收塔，所以把握沖洗水量和新漿打入量是關(guān)鍵。2. 對于漿液密度高、ph 值低、吸收效率低的應(yīng)對措施此種狀態(tài)表明，“ 吸收-反應(yīng)-形成石膏”的過程中斷，是一種較難處理的情況。此時，如果條件具備，應(yīng)盡可能壓低機組負荷、控制入口煙氣含硫量、限制漿液ph 值，以便提高漿液反應(yīng)及石膏生成速度，同時，利用低負荷時段加快置換將夜，并最大限度提高供氧量。待漿液密度、ph 值恢復(fù)正常后，可逐步恢復(fù)脫硫?；謴?fù)脫硫過程準確分析塔內(nèi)漿液碳酸鈣的含量及溶解情況，并逐步增大供漿量，且要避免大量二氧化硫進入塔內(nèi)致使?jié){液重回 “原點” 。3. 對于多種雜質(zhì)造成的漿液中毒的應(yīng)對措施此類漿液中毒多數(shù)是因為上游電除塵故障，灰塵過多所造成的。對此應(yīng)加強對上游電除塵器的運行及檢修管理。針對漿液中氯離子及銅離子等雜質(zhì)離子的情況，制定對漿液的實時化驗制度，制定廢水定期排放制度，控制漿液中氯離子及銅離子等雜質(zhì)的濃度，為避免因氯離子含量超標引起漿液中毒，結(jié)合運行規(guī)定：氯離子濃度一般不得超過12000mg/L ,最大不得超過 15000