加氫催化劑分類、功能及選用201108

1、 概述概述 加氫技術(shù)分類加氫技術(shù)分類 加氫催化劑加氫催化劑 加氫催化劑選用原則加氫催化劑選用原則 加氫催化劑選用加氫催化劑選用 加氫催化劑工業(yè)應(yīng)用注意事項加氫催化劑工業(yè)應(yīng)用注意事項 結(jié)語結(jié)語 加氫技術(shù)起源于上世紀(jì)加氫技術(shù)起源于上世紀(jì)2020、3030年代在德國開發(fā)并年代在德國開發(fā)并工業(yè)應(yīng)用的煤直接液化技術(shù)。工業(yè)應(yīng)用的煤直接液化技術(shù)。 加氫技術(shù)包括加氫精制、加氫處理和加氫裂化等，加氫技術(shù)包括加氫精制、加氫處理和加氫裂化等，在現(xiàn)代煉化工業(yè)中已得到非常廣泛的應(yīng)用。在現(xiàn)代煉化工業(yè)中已得到非常廣泛的應(yīng)用。 加氫能力已成為煉化企業(yè)現(xiàn)代化水平的重要標(biāo)志。加氫能力已成為煉化企業(yè)現(xiàn)代化水平的重要標(biāo)志。 加氫催化

2、劑是加氫技術(shù)的核心，因此其開發(fā)和應(yīng)加氫催化劑是加氫技術(shù)的核心，因此其開發(fā)和應(yīng)用受到人們的廣泛重視。用受到人們的廣泛重視。 加氫技術(shù)是在適宜溫度、壓力、臨氫和催化劑存加氫技術(shù)是在適宜溫度、壓力、臨氫和催化劑存在條件下進行催化加氫在條件下進行催化加氫/ /脫氫等反應(yīng)的石油加工過脫氫等反應(yīng)的石油加工過程。程。 其可以加工的原料范圍很廣，通常包括：液化氣、其可以加工的原料范圍很廣，通常包括：液化氣、石腦油、煤油、柴油、蠟油、渣油等來自常減壓石腦油、煤油、柴油、蠟油、渣油等來自常減壓蒸餾裝置蒸餾裝置( (即原油一次加工裝置即原油一次加工裝置) )的直餾石油餾分的直餾石油餾分以及來自催化裂化、延遲焦化、熱

3、裂化、蒸汽裂以及來自催化裂化、延遲焦化、熱裂化、蒸汽裂解和溶劑分離等二次加工裝置的餾分油產(chǎn)品。解和溶劑分離等二次加工裝置的餾分油產(chǎn)品。 加氫產(chǎn)物有些可以直接做為汽、煤、柴、加氫產(chǎn)物有些可以直接做為汽、煤、柴、潤、石蠟、溶劑油等清潔產(chǎn)品出廠，有些潤、石蠟、溶劑油等清潔產(chǎn)品出廠，有些則用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂則用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂解制乙烯等裝置的優(yōu)質(zhì)進料。解制乙烯等裝置的優(yōu)質(zhì)進料。 在發(fā)達國家的現(xiàn)代化煉化企業(yè)中，其出廠在發(fā)達國家的現(xiàn)代化煉化企業(yè)中，其出廠的液體產(chǎn)品在其生產(chǎn)過程中大多甚至全都的液體產(chǎn)品在其生產(chǎn)過程中大多甚至全都至少經(jīng)歷過至少經(jīng)歷過1 1次加氫過程。次加氫過程。

4、 在加氫過程中，主要涉及以下幾類反應(yīng)：在加氫過程中，主要涉及以下幾類反應(yīng)： 加氫脫硫加氫脫硫 加氫脫氮加氫脫氮 加氫脫氧加氫脫氧 加氫脫金屬加氫脫金屬( (包括包括NiNi、V V、FeFe、NaNa、CaCa、AsAs、PbPb、HgHg、CuCu等等) ) 加氫脫殘?zhí)考託涿摎執(zhí)?烯烴加氫飽和烯烴加氫飽和 芳烴加氫飽和芳烴加氫飽和 烴類分子骨架異構(gòu)化烴類分子骨架異構(gòu)化 環(huán)烷烴開環(huán)環(huán)烷烴開環(huán) 大分子裂化大分子裂化 縮合生焦縮合生焦 在上述各類反應(yīng)中，其難易排序如下：在上述各類反應(yīng)中，其難易排序如下： C-C 鍵的斷裂比鍵的斷裂比C-O、C-S及及C-N鍵的斷裂鍵的斷裂更困難更困難 芳烴加氫芳烴

5、加氫加氫脫氮加氫脫氮加氫脫氧加氫脫氧加氫脫硫加氫脫硫 芳烴加氫芳烴加氫烯烴加氫烯烴加氫環(huán)烯加氫環(huán)烯加氫 單環(huán)芳烴加氫單環(huán)芳烴加氫雙環(huán)芳烴加氫雙環(huán)芳烴加氫多環(huán)芳烴加氫多環(huán)芳烴加氫 不同加氫工藝，由于原料加工難度和目的產(chǎn)品不同加氫工藝，由于原料加工難度和目的產(chǎn)品質(zhì)量要求不同，因此選擇了不同的操作壓力。質(zhì)量要求不同，因此選擇了不同的操作壓力。 根據(jù)操作壓力的差異，加氫技術(shù)通常可分為：根據(jù)操作壓力的差異，加氫技術(shù)通常可分為： 低壓加氫技術(shù)：低壓加氫技術(shù)：10.0MPa 根據(jù)加氫過程中碳數(shù)低于原料分子的烴類產(chǎn)物根據(jù)加氫過程中碳數(shù)低于原料分子的烴類產(chǎn)物生成量即通常所謂的裂化轉(zhuǎn)化率，可以粗略地生成量即通常所

6、謂的裂化轉(zhuǎn)化率，可以粗略地將加氫技術(shù)分為加氫精制、加氫處理、緩和加將加氫技術(shù)分為加氫精制、加氫處理、緩和加氫裂化和加氫裂化等四大類。氫裂化和加氫裂化等四大類。技術(shù)類型技術(shù)類型加氫精制加氫精制加氫處理加氫處理緩和加氫裂化緩和加氫裂化加氫裂化加氫裂化裂化轉(zhuǎn)化率，裂化轉(zhuǎn)化率，%接近于接近于040實例實例液化氣加氫、石腦液化氣加氫、石腦油加氫、煤油加氫、油加氫、煤油加氫、柴油加氫、石蠟加柴油加氫、石蠟加氫、潤滑基礎(chǔ)油加氫、潤滑基礎(chǔ)油加氫補充精制、特種氫補充精制、特種油品深度加氫脫芳、油品深度加氫脫芳、重整生成油選擇性重整生成油選擇性加氫脫烯烴加氫脫烯烴OTA、RIDOS、催、催化柴油化柴油MCI、催化

7、、催化柴油柴油FHI、蠟油加、蠟油加氫處理、渣油加氫氫處理、渣油加氫處理處理柴油中壓加氫改質(zhì)、柴油中壓加氫改質(zhì)、柴油臨氫降凝、柴油柴油臨氫降凝、柴油加氫降凝、柴油加氫加氫降凝、柴油加氫改質(zhì)降凝、柴油加氫改質(zhì)降凝、柴油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝、蠟油改質(zhì)異構(gòu)降凝、蠟油緩和加氫裂化、潤滑緩和加氫裂化、潤滑油加氫處理、加氫尾油加氫處理、加氫尾油催化脫蠟、加氫尾油催化脫蠟、加氫尾油異構(gòu)脫蠟油異構(gòu)脫蠟LCO加氫轉(zhuǎn)化、餾加氫轉(zhuǎn)化、餾分油加氫裂化、渣分油加氫裂化、渣油加氫裂化油加氫裂化(LC-Fining、H-Oil、EST、FRET) 加氫技術(shù)包括催化劑技術(shù)、工藝技術(shù)、工加氫技術(shù)包括催化劑技術(shù)、工藝技術(shù)、工程技術(shù)和

8、運行操作技術(shù)。程技術(shù)和運行操作技術(shù)。 加氫催化劑作為加氫技術(shù)的核心，受到人加氫催化劑作為加氫技術(shù)的核心，受到人們的普遍關(guān)注。們的普遍關(guān)注。 加氫催化劑為固體催化劑，主要由活性金加氫催化劑為固體催化劑，主要由活性金屬加氫組分和載體組分構(gòu)成，并加有少量屬加氫組分和載體組分構(gòu)成，并加有少量助劑。助劑。 主要活性金屬加氫組分：主要活性金屬加氫組分： Mo-Co Mo-Ni Mo-Ni-Co W-Ni W-Mo-Ni W- Mo- Ni Co Pt Pd Ni 主要載體組分：主要載體組分： 氧化鋁氧化鋁 改性氧化鋁改性氧化鋁 無定型硅鋁無定型硅鋁 結(jié)晶硅鋁沸石結(jié)晶硅鋁沸石/ /分子篩分子篩 Y Y、ZS

9、M-5ZSM-5、ZSM-22ZSM-22、ZSM-23ZSM-23 結(jié)晶硅磷鋁分子篩結(jié)晶硅磷鋁分子篩 SAPO-11SAPO-11 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑改善孔結(jié)構(gòu)改善孔結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)表面酸性質(zhì)調(diào)節(jié)表面酸性質(zhì)抑制鎳鋁尖晶石生成抑制鎳鋁尖晶石生成配制穩(wěn)定配制穩(wěn)定Mo-Ni-P浸漬液浸漬液 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B

10、ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑調(diào)節(jié)表面酸性質(zhì)調(diào)節(jié)表面酸性質(zhì)改善金屬與載體表面相互作用改善金屬與載體表面相互作用促進生成更多促進生成更多II類活性中心類活性中心 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑改善金屬分布改善金屬分布調(diào)節(jié)表面酸性質(zhì)調(diào)節(jié)表面酸性質(zhì)調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用促進生成更多活性中心促進生成更多活性中心 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表

11、面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑改善金屬分布改善金屬分布調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用調(diào)節(jié)活性相結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)活性相結(jié)構(gòu)改善催化劑再生性能改善催化劑再生性能 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑改善載體表面性質(zhì)改善載體表面性質(zhì)調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用提高脫硫選擇性提高脫硫選擇性 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑抑制催化劑表面焦碳生成抑

12、制催化劑表面焦碳生成提高對含硫化合物的吸附能力提高對含硫化合物的吸附能力提高加氫脫硫選擇性提高加氫脫硫選擇性吸附反應(yīng)生成的硫化氫吸附反應(yīng)生成的硫化氫 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑強電負(fù)性元素強電負(fù)性元素增強表面酸性質(zhì)增強表面酸性質(zhì)調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用調(diào)節(jié)金屬與載體表面相互作用改善催化劑脫硫改善催化劑脫硫/脫氮及芳烴飽和能力脫氮及芳烴飽和能力 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合

13、劑但但F在裝置開工硫化、生產(chǎn)運行和催化在裝置開工硫化、生產(chǎn)運行和催化劑再生過程中流失嚴(yán)重，不僅影響催化劑再生過程中流失嚴(yán)重，不僅影響催化劑活性穩(wěn)定性和再生性能，而且對反應(yīng)劑活性穩(wěn)定性和再生性能，而且對反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件、反應(yīng)流出物換熱器、空冷器器內(nèi)構(gòu)件、反應(yīng)流出物換熱器、空冷器以及催化劑再生設(shè)備等會產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕，以及催化劑再生設(shè)備等會產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕，威脅裝置安穩(wěn)長滿優(yōu)運行。威脅裝置安穩(wěn)長滿優(yōu)運行。 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑含含F(xiàn)催化劑吸水會產(chǎn)生很大的內(nèi)部應(yīng)力，催化劑吸水會產(chǎn)生很大的內(nèi)部應(yīng)

14、力，容易引起催化劑破碎容易引起催化劑破碎/粉化。粉化。另外，另外，F(xiàn)的存在還會大幅度降低載體氧的存在還會大幅度降低載體氧化鋁的熔點溫度。裝置一旦超溫，極化鋁的熔點溫度。裝置一旦超溫，極易引起催化劑燒結(jié)失活。易引起催化劑燒結(jié)失活。 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑與活性金屬形成絡(luò)合物與活性金屬形成絡(luò)合物削弱金屬與載體表面相互作用削弱金屬與載體表面相互作用促進生成更多高活性促進生成更多高活性II類活性中心類活性中心 主要助劑組分：主要助劑組分： P P SiSi B B ZrZr TiTi

15、ZnZn F F 有機表面活性劑有機表面活性劑/ /絡(luò)合劑絡(luò)合劑但要注意選擇合適的有機表面活性劑但要注意選擇合適的有機表面活性劑/絡(luò)合劑，避免在開工硫化過程中出現(xiàn)絡(luò)合劑，避免在開工硫化過程中出現(xiàn)集中放熱，避免因催化劑內(nèi)部應(yīng)力變集中放熱，避免因催化劑內(nèi)部應(yīng)力變化引起催化劑破碎化引起催化劑破碎/粉化。粉化。 活性金屬組分擔(dān)載方法：活性金屬組分擔(dān)載方法： 混捏混捏 共沉共沉 打漿打漿 浸漬浸漬 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒

16、球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主

17、要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱圓柱、三葉草三葉草、四葉草等、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球

18、齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢形狀形狀當(dāng)量直徑當(dāng)量直徑Ds球形球形D圓柱條形圓柱條形1.364D三葉草形三葉草形0.91D

19、齒球形齒球形0.645D 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形加氫催化劑通常以固體顆粒形態(tài)提供，其外觀形狀主要有：狀主要有： 球形球形 片形片形 擠條擠條( (圓柱、三葉草、四葉草等圓柱、三葉草、四葉草等) ) 拉西環(huán)拉西環(huán) 齒球齒球 蜂窩蜂窩/ /鳥巢鳥巢 主要物化性質(zhì)指標(biāo)：主要物化性質(zhì)指標(biāo)： 金屬組成金屬組成 載體組成載體組成 雜質(zhì)含量雜質(zhì)含量 堆

20、積密度堆積密度 壓碎強度壓碎強度 孔容、表面積、孔分布、平均孔徑和可幾孔徑孔容、表面積、孔分布、平均孔徑和可幾孔徑 外形、尺寸和粒度分布外形、尺寸和粒度分布 灼燒減重灼燒減重 主要使用性能指標(biāo)：主要使用性能指標(biāo)： 活性活性 選擇性選擇性 穩(wěn)定性穩(wěn)定性 機械強度機械強度 再生性能再生性能 安全性安全性 性能價格比性能價格比： 活性活性 選擇性選擇性 穩(wěn)定性穩(wěn)定性 機械強度機械強度 再生性能再生性能 安全性安全性 性能價格比性能價格比 -原料油種類和構(gòu)成性質(zhì)原料油種類和構(gòu)成性質(zhì) -目的產(chǎn)品質(zhì)量和分布要求目的產(chǎn)品質(zhì)量和分布要求 -加氫工藝過程加氫工藝過程 -壓力等級壓力等級 -氫油體積比氫油體積比

21、-體積空速體積空速 -確定合適的催化劑、最佳的工藝條確定合適的催化劑、最佳的工藝條件，在滿足產(chǎn)品質(zhì)量和分布要求的同時，件，在滿足產(chǎn)品質(zhì)量和分布要求的同時，最大限度控制和減少副反應(yīng)發(fā)生，減少最大限度控制和減少副反應(yīng)發(fā)生，減少氫氣消耗，提高經(jīng)濟效益。氫氣消耗，提高經(jīng)濟效益。： 加工原料：直餾石腦油，或直餾石腦油摻煉少量焦化加工原料：直餾石腦油，或直餾石腦油摻煉少量焦化石腦油石腦油/ /催化中汽油催化中汽油 加工目的：深度脫硫、脫氮和烯烴飽和，并脫除微量加工目的：深度脫硫、脫氮和烯烴飽和，并脫除微量AsAs、CuCu、HgHg、SiSi等雜質(zhì)，供做催化重整裝置進料等雜質(zhì)，供做催化重整裝置進料 工藝特

22、點：工藝特點： 操作壓力：操作壓力： 1.51.54.0MPa4.0MPa 氫油體積比：氫油體積比：5050200:1 200:1 體積空速：體積空速： 3.03.012.0h12.0h-1-1： 對催化劑要求對催化劑要求 加工高硫、低氮原料油加工高硫、低氮原料油 高脫硫活性高脫硫活性Mo-CoMo-Co型催化劑型催化劑 FH-40BFH-40B 加工低硫、高氮原料油加工低硫、高氮原料油 高脫氮和較高脫硫活性高脫氮和較高脫硫活性Mo-Ni(-Co)Mo-Ni(-Co)型催化劑型催化劑 FH-40AFH-40A 加工高硫、高氮原料油加工高硫、高氮原料油 高脫硫和脫氮活性高脫硫和脫氮活性(W-)M

23、o-Ni-Co(W-)Mo-Ni-Co型催化劑型催化劑 FH-40CFH-40C： 加工原料：催化重整生成油苯餾分、加工原料：催化重整生成油苯餾分、BTXBTX餾分、餾分、C8C8以上以上餾分、全餾分餾分、全餾分 加工目的：烯烴選擇性加氫飽和，供做芳烴抽提進料，加工目的：烯烴選擇性加氫飽和，供做芳烴抽提進料，生產(chǎn)芳烴和溶劑油產(chǎn)品生產(chǎn)芳烴和溶劑油產(chǎn)品 工藝特點：工藝特點： 操作壓力：操作壓力： 1.01.02.0MPa2.0MPa 氫油體積比：氫油體積比：100100300:1 300:1 體積空速：體積空速： 2.02.05.0h5.0h-1-1： 對催化劑要求對催化劑要求 高烯烴飽和選擇性、

24、低芳烴飽和能力高烯烴飽和選擇性、低芳烴飽和能力Pt-PdPt-Pd、PdPd型催化劑型催化劑 HDO-18HDO-18 產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)品質(zhì)量 溴指數(shù)溴指數(shù) 50mgBr/100g50mgBr/100g 芳烴損失芳烴損失 0.544年年： 加工原料：焦化石腦油加工原料：焦化石腦油- -高硫、高氮、高烯烴、含硅高硫、高氮、高烯烴、含硅 加工目的：深度脫硫、脫氮和烯烴飽和，并脫除微量加工目的：深度脫硫、脫氮和烯烴飽和，并脫除微量SiSi等雜質(zhì)，供做蒸汽裂解制乙烯、重整預(yù)加氫、制氫等雜質(zhì)，供做蒸汽裂解制乙烯、重整預(yù)加氫、制氫等裝置進料。等裝置進料。 工藝難點：催化劑床層壓降上升快、催化劑失活快。工藝難點：

25、催化劑床層壓降上升快、催化劑失活快。 工藝特點：工藝特點： 操作壓力：操作壓力： 3.03.04.0MPa4.0MPa 氫油體積比：氫油體積比：350350600:1 600:1 體積空速：體積空速： 1.01.03.0h3.0h-1-1： 對催化劑要求對催化劑要求 選用高脫硫、脫氮及烯烴飽和活性的主催化劑選用高脫硫、脫氮及烯烴飽和活性的主催化劑W-Mo-NiW-Mo-Ni、Mo-Ni-CoMo-Ni-Co或或W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co型催化劑型催化劑 FH-98 FH-40A FH-40CFH-98 FH-40A FH-40C 級配裝填高容垢能力的加氫保護劑級配裝填高容垢能力的

26、加氫保護劑 FZCFZC系列系列 級配裝填高容硅能力的加氫捕硅催化劑級配裝填高容硅能力的加氫捕硅催化劑 FHRS-1FHRS-1 強化原料油管理強化原料油管理 原料氮氣保護原料氮氣保護 縮短原料儲存時間縮短原料儲存時間 原料過濾原料過濾： 加工原料：催化汽油加工原料：催化汽油- -含硫、含烯烴，并含少量二烯烴含硫、含烯烴，并含少量二烯烴 加工目的：選擇性深度加氫脫硫，控制烯烴飽和，減加工目的：選擇性深度加氫脫硫，控制烯烴飽和，減少辛烷值損失，生產(chǎn)清潔車用汽油。少辛烷值損失，生產(chǎn)清潔車用汽油。 工藝技術(shù)：工藝技術(shù)：OCT-MOCT-M系列、系列、RSDSRSDS系列、系列、S-ZorbS-Zor

27、b 工藝特點：工藝特點： 操作壓力：操作壓力： 1.01.03.0MPa 3.0MPa 0.70.72.8MPa2.8MPa 氫油體積比：氫油體積比：250250400:1 400:1 707080:180:1 體積空速：體積空速： 2.02.05.0h5.0h-1 -1 4.04.010.0h10.0h-1 -1 催化劑：催化劑： Mo-CoMo-Co型催化劑型催化劑 Ni-ZnNi-Zn型脫硫吸附劑型脫硫吸附劑： 對催化劑要求對催化劑要求 選用高脫硫活性、低烯烴飽和活性的主催化劑選用高脫硫活性、低烯烴飽和活性的主催化劑 Mo-CoMo-Co型催化劑型催化劑 FGH-21FGH-21和和FG

28、H-31FGH-31 級配裝填高、低兩種不同活性的加氫主催化劑級配裝填高、低兩種不同活性的加氫主催化劑 級配裝填高容垢能力的加氫保護劑級配裝填高容垢能力的加氫保護劑 強化原料油管理強化原料油管理 提高輕、重汽油餾分分離精度提高輕、重汽油餾分分離精度 強化重汽油加氫單元生產(chǎn)運行工藝管理強化重汽油加氫單元生產(chǎn)運行工藝管理 控制適宜脫硫深度控制適宜脫硫深度 確保循環(huán)氫脫硫系統(tǒng)正常運行確保循環(huán)氫脫硫系統(tǒng)正常運行 強化產(chǎn)品氣提分餾操作強化產(chǎn)品氣提分餾操作 脫除微量硫化氫，保證產(chǎn)品腐蝕指標(biāo)合格脫除微量硫化氫，保證產(chǎn)品腐蝕指標(biāo)合格Prime G+技術(shù)技術(shù) FCC汽油硫含量汽油硫含量從從2100ppm降低降低

29、到到50ppm，抗爆，抗爆指數(shù)損失指數(shù)損失1個單個單位位 可與可與OATS技術(shù)技術(shù)組合組合 已發(fā)放已發(fā)放126項許項許可可 專利商：專利商：AxensSCAFINING I型和型和II型技術(shù)型技術(shù) 反應(yīng)床層可旁通反應(yīng)床層可旁通 可與可與Zeromer或或Exomer組合組合 已發(fā)放已發(fā)放37項許可項許可 專利商：專利商：EMREOCTGAIN技術(shù)技術(shù) 2套裝置在運行套裝置在運行 專利商：專利商：EMRECD Hydro / CD HDS技術(shù)技術(shù) 已發(fā)放已發(fā)放33項許可項許可 專利商：專利商：CD TECHSelecFining技術(shù)技術(shù) 采用采用S 200非貴非貴金屬催化劑金屬催化劑 可加工全餾

30、分可加工全餾分FCC汽油汽油 可以與石腦油可以與石腦油切割、切割、Merox硫硫醇抽提和醇抽提和ISAL辛烷值恢復(fù)等辛烷值恢復(fù)等技術(shù)組合技術(shù)組合 專利商：專利商：UOPS Zorb技術(shù)技術(shù) 采用采用Ni-Zn催化劑催化劑 專利商：專利商：ConocoPhillips 已被中國石化買斷已被中國石化買斷GT-BTXPLUS技術(shù)技術(shù) 氫耗低氫耗低 辛烷值損失小辛烷值損失小 專利商：專利商：GTC Technology lnc.中國石化中國石化FCC汽油加氫技術(shù)汽油加氫技術(shù) FRS OCT-M OCT-MD OCT-ME OTA RSDS RSDS-II RIDOS Hydro-GAPFRS技術(shù)技術(shù)O

31、CT-M技術(shù)技術(shù)貧胺液 富胺液 重汽油 圖圖1 OCT-M裝置原則工藝流程示意圖裝置原則工藝流程示意圖 反應(yīng)器 預(yù)分餾 循環(huán)氫 新氫新氫 加氫重汽油 輕汽油 加氫單元 原料原料 汽油汽油 分離器 汽提分餾 無堿脫臭 汽油出廠汽油出廠 產(chǎn)品調(diào)和 胺洗塔 OCT-MD技術(shù)技術(shù)貧胺液 富胺液 重汽油 圖圖2 OCT - MD 裝置原則工藝流程示意圖裝置原則工藝流程示意圖 反應(yīng)器 預(yù)分餾 循環(huán)氫 新氫新氫 加氫重汽油 輕汽油 汽油出廠汽油出廠 加氫單元 原料原料 汽油汽油 分離器 汽提分餾 產(chǎn)品調(diào)和 無堿脫臭 胺洗塔 RSDS-II技術(shù)技術(shù)RIDOS技術(shù)技術(shù)： 加工原料：直餾煤油，或直餾煤油摻煉少量焦

32、化煤油加工原料：直餾煤油，或直餾煤油摻煉少量焦化煤油 加工目的：脫硫醇，并使烯烴加氫飽和，生產(chǎn)腐蝕、加工目的：脫硫醇，并使烯烴加氫飽和，生產(chǎn)腐蝕、水分離指數(shù)和氧化安定性等指標(biāo)合格的水分離指數(shù)和氧化安定性等指標(biāo)合格的3 3# #噴氣燃料噴氣燃料 工藝特點：工藝特點： 操作壓力：操作壓力： 1.01.04.0MPa4.0MPa 氫油體積比：氫油體積比：5050150:1 150:1 體積空速：體積空速： 2.02.06.0h6.0h-1-1： 對催化劑要求對催化劑要求 高脫硫活性和適宜的脫氮、脫氧活性高脫硫活性和適宜的脫氮、脫氧活性Mo-CoMo-Co型催化劑型催化劑 FH-40BFH-40BMo

33、-Ni-CoMo-Ni-Co型催化劑型催化劑 FH-40AFH-40AW-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co型催化劑型催化劑 FH-40CFH-40C 強化產(chǎn)品氣提分餾操作強化產(chǎn)品氣提分餾操作 脫除硫化氫脫除硫化氫 避免生成元素硫避免生成元素硫 避免產(chǎn)品帶水避免產(chǎn)品帶水： 加工原料：直餾柴油、焦化柴油、催化柴油，并可摻加工原料：直餾柴油、焦化柴油、催化柴油，并可摻煉部分焦化石腦油煉部分焦化石腦油 加工目的：脫硫、脫氮、烯烴飽和、芳烴飽和，適當(dāng)加工目的：脫硫、脫氮、烯烴飽和、芳烴飽和，適當(dāng)提高十六烷值，生產(chǎn)清潔車用柴油提高十六烷值，生產(chǎn)清潔車用柴油 工藝特點：工藝特點： 操作壓力：操作壓力：

34、4.04.08.0MPa8.0MPa 氫油體積比：氫油體積比：150150350:1 350:1 體積空速：體積空速： 1.01.03.0h3.0h-1-1： 典型催化劑典型催化劑 Mo-Co ： FDS-4、FHUDS-3、FHUDS-5； Mo-Ni： FH-5A、FF-36、FHUDS-6； Mo-Ni-Co： FF-14、FF-24； W-Ni： FH-98A、FF-18； W-Mo-Ni： FH-5、FH-98、FHUDS-2、FH-FS、FTX； W- Mo- Ni -Co ：FH-DS、FH-UDS。 相對加氫脫硫活性，相對加氫脫硫活性，%FH-5 FH-5A FH-DS FH-

35、UDS FHUD-3 FHUD-2 柴油加氫催化劑選用需考慮的因素：柴油加氫催化劑選用需考慮的因素： 原料構(gòu)成性質(zhì)原料構(gòu)成性質(zhì) 裝置壓力等級裝置壓力等級 體積空速體積空速 產(chǎn)品脫硫深度要求產(chǎn)品脫硫深度要求 柴油中的硫化物柴油中的硫化物 非噻吩類非噻吩類 噻吩類噻吩類 苯并噻吩類苯并噻吩類 二苯并噻吩類（二苯并噻吩類（DBTDBT） 非非位取代噻吩類位取代噻吩類 單單位取代噻吩類位取代噻吩類 雙雙位取代噻吩類位取代噻吩類 硫化物的分布硫化物的分布 340340餾分雙餾分雙位取代噻吩類硫顯著增加位取代噻吩類硫顯著增加不同含硫化合物的相對不同含硫化合物的相對HDSHDS速率速率含硫化合物含硫化合物相

36、對相對HDS速率速率沸點，沸點，噻吩噻吩10090苯并噻吩苯并噻吩30237二苯并噻吩二苯并噻吩30333甲基二苯并噻吩甲基二苯并噻吩53393514,6二甲基二苯并噻吩二甲基二苯并噻吩1357369三甲基二苯并噻吩三甲基二苯并噻吩1370387噻吩類化合物加氫的反應(yīng)速率常數(shù)噻吩類化合物加氫的反應(yīng)速率常數(shù)（300，7.1MPa，Co-Mo/Al2O3）化合物化合物分子式分子式相對反應(yīng)速率常數(shù)相對反應(yīng)速率常數(shù)噻吩噻吩苯并噻吩苯并噻吩二苯并噻吩二苯并噻吩苯萘并噻吩苯萘并噻吩10058.74.411.4取代基位置對二苯并噻吩取代基位置對二苯并噻吩HDSHDS反應(yīng)速率的影響反應(yīng)速率的影響 （30030

37、0，12MPa12MPa，Co-Mo/AlCo-Mo/Al2 2O O3 3) ) 對于二苯并噻吩類硫化物，與硫原子相鄰的取代基對對于二苯并噻吩類硫化物，與硫原子相鄰的取代基對HDSHDS有較強的阻滯作用。有較強的阻滯作用。4,6-DMDBT4,6-DMDBT脫硫是最難的。脫硫是最難的。二苯并噻吩衍生物二苯并噻吩衍生物相對反應(yīng)速率常數(shù)相對反應(yīng)速率常數(shù)DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT10091.149.19.16.7 不同硫化物脫除的難易程度不同硫化物脫除的難易程度 含硫化合物含硫化合物HDSHDS反應(yīng)速率與分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。反應(yīng)速率與分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。

38、不同含硫化物不同含硫化物HDSHDS反應(yīng)速率大小順序一般為：反應(yīng)速率大小順序一般為： 硫醇二硫化物硫醚硫醇二硫化物硫醚四氫噻吩噻吩苯并噻吩四氫噻吩噻吩苯并噻吩萘苯并噻吩二苯并噻吩萘苯并噻吩二苯并噻吩 不同取代基位置不同取代基位置DBTDBT的的HDSHDS反應(yīng)速率大小順序為：反應(yīng)速率大小順序為： DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBTDBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT4,6-4,6-二甲基苯并噻吩結(jié)構(gòu)圖二甲基苯并噻吩結(jié)構(gòu)圖4,6-DMDBT4,6-DMDBT加氫脫硫反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)加氫脫硫反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)直接脫硫途徑加氫脫硫途徑直接脫硫途

39、徑加氫脫硫途徑直接脫硫途徑加氫脫硫途徑直接脫硫途徑加氫脫硫途徑直接脫硫途徑加氫脫硫途徑直接脫硫途徑加氫脫硫途徑直接脫硫途徑加氫脫硫途徑直接脫硫途徑加氫脫硫途徑不同脫硫深度精制柴油的硫化物結(jié)構(gòu)分布圖不同脫硫深度精制柴油的硫化物結(jié)構(gòu)分布圖A-A-原料油原料油S:1.6%S:1.6%，B-B-精制油精制油S:0.18%S:0.18%，C-C-精制油精制油S:0.10%S:0.10%，D-D-精制油精制油S:0.020%S:0.020%，E-E-精制油精制油S:0.005%S:0.005%。(A)(B)(C)(D)(E)l 對于超深度加氫脫硫，需要脫除對于超深度加氫脫硫，需要脫除4,64,6二甲基二二

40、甲基二苯并噻吩類硫化物。苯并噻吩類硫化物。l 這類硫化物由于位阻效應(yīng)的影響，先加氫后脫硫這類硫化物由于位阻效應(yīng)的影響，先加氫后脫硫反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于直接加氫脫硫的反應(yīng)速率。反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于直接加氫脫硫的反應(yīng)速率。l 為了達到超深度脫硫的目的，就要求催化劑不僅為了達到超深度脫硫的目的，就要求催化劑不僅具有較高的直接脫硫活性，而且還要有較強的加具有較高的直接脫硫活性，而且還要有較強的加氫性能。氫性能。 噻吩類不存在位阻效應(yīng)硫化物的噻吩類不存在位阻效應(yīng)硫化物的HDSHDS，Co-Co-MoMo催化劑優(yōu)于催化劑優(yōu)于Ni-MoNi-Mo催化劑。催化劑。生產(chǎn)硫含量生產(chǎn)硫含量5050 g/gg/g清潔柴油時，需要

41、脫除清潔柴油時，需要脫除4,64,6二甲基二苯并噻吩類硫化物。此種情二甲基二苯并噻吩類硫化物。此種情況下，況下，Ni-MoNi-Mo催化劑優(yōu)于催化劑優(yōu)于Co-MoCo-Mo催化劑。催化劑。 n對于二次加工柴油和高干點直餾柴油對于二次加工柴油和高干點直餾柴油 裝置壓力較高裝置壓力較高 體積空速低體積空速低 脫硫深度要求高脫硫深度要求高n應(yīng)選擇應(yīng)選擇Mo-NiMo-Ni、W-NiW-Ni或或W-Mo-NiW-Mo-Ni型催化劑型催化劑n對于以直餾柴油為主的原料對于以直餾柴油為主的原料 裝置壓力中等偏低（裝置壓力中等偏低（6.0MPa6.0MPa以下）以下） 體積空速高（體積空速高（2.0h2.0h

42、-1-1以上）以上） 脫硫深度中等（產(chǎn)品硫脫硫深度中等（產(chǎn)品硫350350g/gg/g）n應(yīng)選擇應(yīng)選擇Mo-CoMo-Co型催化劑型催化劑n對于對于直餾柴油與二次加工柴油混合油直餾柴油與二次加工柴油混合油 裝置壓力中等偏高（裝置壓力中等偏高（6.06.08.0MPa8.0MPa） 體積空速較高（體積空速較高（1.51.52.0h2.0h-1-1） 脫硫深度中脫硫深度中/ /高高( (產(chǎn)品硫產(chǎn)品硫350g/g350g/g或或50g/g)50g/g)n應(yīng)選擇應(yīng)選擇W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co或或Mo-Ni-CoMo-Ni-Co型催化劑型催化劑l 處理進口含硫直餾柴油與二次加工柴油混合原

43、料，處理進口含硫直餾柴油與二次加工柴油混合原料，生產(chǎn)硫含量生產(chǎn)硫含量50g/g50g/g350g/g350g/g的低硫柴油產(chǎn)品，的低硫柴油產(chǎn)品，推薦選用氫耗較低的推薦選用氫耗較低的Mo-Ni-CoMo-Ni-Co或或W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co催化催化劑。劑。l 裝置若有氫耗限制，則可以選用裝置若有氫耗限制，則可以選用 Mo-CoMo-Co型催化劑。型催化劑。l 處理焦化、催化等二次加工柴油，推薦選用處理焦化、催化等二次加工柴油，推薦選用W-W-Mo-NiMo-Ni或或Mo-NiMo-Ni型催化劑。型催化劑。焦化全餾分油硫、氮及膠質(zhì)等雜質(zhì)含量高，推薦選焦化全餾分油硫、氮及膠質(zhì)等雜質(zhì)

44、含量高，推薦選用加氫脫氮活性更好的用加氫脫氮活性更好的W-Mo-NiW-Mo-Ni催化劑。催化劑。揚子石化揚子石化5555萬噸萬噸/ /年焦化全餾分油加氫處理裝置采年焦化全餾分油加氫處理裝置采用用FH-98FH-98催化劑催化劑, ,連續(xù)運轉(zhuǎn)連續(xù)運轉(zhuǎn)5 5年未再生。年未再生。因此，處理焦化、催化等二次加工柴油，推薦選用因此，處理焦化、催化等二次加工柴油，推薦選用W-Mo-NiW-Mo-Ni或或Mo-NiMo-Ni型催化劑。型催化劑。推薦催化劑推薦催化劑FH-UDSFH-UDSFHUDS-3/FHUDS-5FHUDS-3/FHUDS-5FHUDS-2/FHUDS-6FHUDS-2/FHUDS-6

45、活性金屬活性金屬W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-CoMo-CoMo-CoW-Mo-Ni/Mo-NiW-Mo-Ni/Mo-Ni加工原料油加工原料油直柴直柴+ +焦柴焦柴/ /催柴混合油催柴混合油直柴直柴催柴催柴/ /焦柴焦柴裝置壓力裝置壓力中壓中壓/ /低壓低壓中壓中壓/ /低壓低壓中壓中壓/ /高壓高壓柴油硫含量要求柴油硫含量要求350ppm350ppm50ppm 50ppm 50ppm50ppm10ppm10ppm50ppm50ppm10ppm10ppm其他要求其他要求氫耗限制氫耗限制氫耗限制氫耗限制密度降低密度降低十六烷值提高十六烷值提高FCCFCC原料加氫預(yù)處理工藝：原料加氫預(yù)處理工

46、藝：l改善進料的裂化性能，改善改善進料的裂化性能，改善FCCFCC產(chǎn)品分布，產(chǎn)品分布，提高高價值產(chǎn)品產(chǎn)率，降低低價值產(chǎn)品產(chǎn)率提高高價值產(chǎn)品產(chǎn)率，降低低價值產(chǎn)品產(chǎn)率l減少高轉(zhuǎn)化率下的生焦選擇性減少高轉(zhuǎn)化率下的生焦選擇性l改善改善FCCFCC產(chǎn)品質(zhì)量，降低產(chǎn)品質(zhì)量，降低FCCFCC產(chǎn)品硫含量產(chǎn)品硫含量l降低降低FCCFCC再生器再生器SOSOx x、NONOx x的排放量的排放量l減少減少FCCFCC催化劑的消耗催化劑的消耗l提高提高FCCFCC對原料的適應(yīng)性，擴大對原料的適應(yīng)性，擴大FCCFCC原料來源原料來源FCC原料硫含量對汽油產(chǎn)品硫含量的影響原料硫含量對汽油產(chǎn)品硫含量的影響 FCC原料硫含

47、量原料硫含量催催化化汽汽油油產(chǎn)產(chǎn)品品硫硫含含量量(單位：單位：g/g)多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴 高循環(huán)油產(chǎn)率高循環(huán)油產(chǎn)率 低汽油產(chǎn)率低汽油產(chǎn)率 汽油富含烷烴和烯烴汽油富含烷烴和烯烴 低氣體產(chǎn)率低氣體產(chǎn)率單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴 高汽油產(chǎn)率高汽油產(chǎn)率 汽油富含芳烴汽油富含芳烴(高辛烷值高辛烷值) 低氣體產(chǎn)率低氣體產(chǎn)率環(huán)烷烴環(huán)烷烴 較高汽油產(chǎn)率較高汽油產(chǎn)率 汽油富含烷烴和烯烴汽油富含烷烴和烯烴 (較低辛烷值較低辛烷值) 高氣體產(chǎn)率高氣體產(chǎn)率020406080100飽和烴輕芳中芳重芳膠質(zhì)瀝青質(zhì)相相對對加加氫氫脫脫硫硫率，率，% 瀝青質(zhì)含量對催化劑活性穩(wěn)定性影響很大瀝青質(zhì)含量對催化劑活性穩(wěn)定性影響很大 瀝青質(zhì)分子體積

48、大，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，在瀝青質(zhì)分子體積大，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，在FCCFCC原料加氫預(yù)原料加氫預(yù)處理工藝條件下，反應(yīng)性低，因此其反應(yīng)程度低。處理工藝條件下，反應(yīng)性低，因此其反應(yīng)程度低。 瀝青質(zhì)分子極性強，膠質(zhì)、多環(huán)芳烴很容易吸附在瀝青質(zhì)分子極性強，膠質(zhì)、多環(huán)芳烴很容易吸附在其周圍，形成更大的膠團。其周圍，形成更大的膠團。 瀝青質(zhì)膠團尺寸與催化劑平均孔徑相近。當(dāng)瀝青質(zhì)瀝青質(zhì)膠團尺寸與催化劑平均孔徑相近。當(dāng)瀝青質(zhì)進入催化劑孔道內(nèi)，并在催化劑表面吸附時，很難進入催化劑孔道內(nèi)，并在催化劑表面吸附時，很難解析。解析。 當(dāng)空速提高時，由于分子向催化劑孔道擴散速度提當(dāng)空速提高時，由于分子向催化劑孔道擴散速度提高，瀝青質(zhì)分子更

49、容易在催化劑表面吸附。高，瀝青質(zhì)分子更容易在催化劑表面吸附。 瀝青質(zhì)是催化劑失活的主要因素之一瀝青質(zhì)是催化劑失活的主要因素之一不同原料油加氫處理工藝條件選擇：不同原料油加氫處理工藝條件選擇： LVGOLVGO、LCGO:LCGO: P P：4 4 10MPa10MPa、 LHSVLHSV：1.51.5 3.5h3.5h-1-1、T T：350350 380380 HVGOHVGO、HCGO:HCGO: P P：8 8 12MPa12MPa、 LHSVLHSV：0.80.8 1.5h1.5h-1-1、T T：370370 400400 DAO:DAO: P P：1010 15MPa15MPa、L

50、HSVLHSV：0.40.4 0.8h0.8h-1-1、T T：380380 420420 ARAR、VR:VR: P P：1414 17MPa17MPa、LHSVLHSV：0.10.1 0.4h0.4h-1-1、T T：370370 400400 摻煉回?zé)捰偷膿綗捇責(zé)捰偷腇CCFCC原料加氫預(yù)處理技術(shù)：原料加氫預(yù)處理技術(shù)： FCCFCC回?zé)捰突責(zé)捰?密度大密度大 稠環(huán)芳烴含量、硫含量高稠環(huán)芳烴含量、硫含量高 直接進直接進FCCFCC回?zé)捇責(zé)?催化劑生焦量大催化劑生焦量大 操作條件苛刻操作條件苛刻 高附加值產(chǎn)率低高附加值產(chǎn)率低 產(chǎn)品質(zhì)量變差產(chǎn)品質(zhì)量變差原料原料1 1：80%80%伊伊朗朗VGO

51、VGO與與20%20%回回?zé)捰突旌嫌瓦M煉油混合油進行加氫處理的行加氫處理的生成油生成油原料原料2 2：80%80%伊伊朗朗VGOVGO加氫處加氫處理 生 成 油 與理 生 成 油 與20%20%未加氫回未加氫回?zé)捰偷幕旌嫌蜔捰偷幕旌嫌?催化裂化試驗原料催化裂化試驗原料 原料原料1 原料原料2 差值差值干氣干氣 1.090.79+0.30液化氣液化氣 20.1513.68+6.47 其中：丙烯其中：丙烯 8.285.88+2.40350重油重油 20.9630.81-9.85焦炭焦炭 1.521.86-0.34損失損失 0.000.00合計合計 100.00100.00轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率53.0044

52、.09+8.91輕質(zhì)油收率輕質(zhì)油收率56.2852.86+3.42催化裂化物料平衡，催化裂化物料平衡，m%020406080100120140160相對加氫活性，%FF-14FF-18FF-24催化劑相對加氫活性對比HDS%HDN%典型蠟油加氫預(yù)處理催化劑性能對比典型蠟油加氫預(yù)處理催化劑性能對比加氫保護劑加氫保護劑FCC蠟油原料加氫預(yù)處理所加工的原料油主要有減壓蠟油蠟油原料加氫預(yù)處理所加工的原料油主要有減壓蠟油(VGO)、焦化蠟油、焦化蠟油(CGO)、脫瀝青油、脫瀝青油(DAO)或其混合油?；蚱浠旌嫌?。原料油密度大，干點高，硫、氮含量高，并含有少量殘?zhí)亢椭卦嫌兔芏却?，干點高，硫、氮含量高，并

53、含有少量殘?zhí)亢椭亟饘?。金屬。原料油中攜帶的焦粉和機械雜質(zhì)以及所含有的原料油中攜帶的焦粉和機械雜質(zhì)以及所含有的Fe、Na、Ca、Ni、V等金屬雜質(zhì)會部分沉積在催化劑顆粒間隙中，導(dǎo)致反應(yīng)器催化等金屬雜質(zhì)會部分沉積在催化劑顆粒間隙中，導(dǎo)致反應(yīng)器催化劑床層壓力降增高，裝置被迫停工。劑床層壓力降增高，裝置被迫停工。需要在反應(yīng)器催化劑上床層頂部裝填部分加氫保護劑，滿足裝需要在反應(yīng)器催化劑上床層頂部裝填部分加氫保護劑，滿足裝置長周期運轉(zhuǎn)的需要。置長周期運轉(zhuǎn)的需要。 加氫保護劑的選擇加氫保護劑的選擇加氫保護劑開發(fā)的選擇指導(dǎo)思想是不同性能的保護劑進行合理級配，加氫保護劑開發(fā)的選擇指導(dǎo)思想是不同性能的保護劑進行合

54、理級配，使反應(yīng)生成的焦炭和金屬硫化物在整個保護劑床層的沉積得到控制，使反應(yīng)生成的焦炭和金屬硫化物在整個保護劑床層的沉積得到控制，以防止床層局部堵塞而引起壓差迅速增大，最終目的是延長工業(yè)裝置以防止床層局部堵塞而引起壓差迅速增大，最終目的是延長工業(yè)裝置的運轉(zhuǎn)周期。為此，在級配時應(yīng)遵循以下原則：的運轉(zhuǎn)周期。為此，在級配時應(yīng)遵循以下原則： （1）顆粒度逐漸降低；）顆粒度逐漸降低； （2）床層空隙由大到??；）床層空隙由大到??； （3）脫雜質(zhì)活性逐漸提高。）脫雜質(zhì)活性逐漸提高。 主催化劑的選擇主催化劑的選擇主催化劑的選擇主催化劑的選擇 高壓、低空速下處理重劣質(zhì)原料，深度脫硫（精制蠟高壓、低空速下處理重劣質(zhì)

55、原料，深度脫硫（精制蠟油硫含量小于油硫含量小于0.1m）、脫氮及芳烴飽和，選用加氫）、脫氮及芳烴飽和，選用加氫活性高的活性高的Mo-Ni型催化劑；型催化劑； 3936 FF-36 中等壓力、高空速下處理劣質(zhì)原料，以脫硫、脫氮為中等壓力、高空速下處理劣質(zhì)原料，以脫硫、脫氮為主要目的，選用主要目的，選用Mo-Ni-Co型催化劑；型催化劑； FF-14 FF-24 中等壓力、高空速下處理劣質(zhì)原料，以脫硫為主要目中等壓力、高空速下處理劣質(zhì)原料，以脫硫為主要目的，選用的，選用W-Ni型催化劑（循環(huán)氫脫硫）；型催化劑（循環(huán)氫脫硫）；FF-18 低壓、高空速下處理性質(zhì)較好的原料油，非深度脫硫低壓、高空速下處

56、理性質(zhì)較好的原料油，非深度脫硫和脫氮，選用和脫氮，選用Mo-Co型催化劑。型催化劑。 FDS-4蠟油加氫預(yù)處理催化劑及工藝條件選擇實例蠟油加氫預(yù)處理催化劑及工藝條件選擇實例廠家廠家安慶分公司安慶分公司福建煉化福建煉化鎮(zhèn)海煉化鎮(zhèn)海煉化廣州分公司廣州分公司裝置類型裝置類型6060萬噸萬噸/ /年年230230萬噸萬噸/ /年年180180萬噸萬噸/ /年年210210萬噸萬噸/ /年年原料油構(gòu)成原料油構(gòu)成VGOVGOCGOCGOLVGO+HVGO+CGO+DAOLVGO+HVGO+CGO+DAOVGOVGOCGOCGODAODAOVGOVGOCGOCGODAODAO原料油硫原料油硫/m%/m%0.

57、60.60.73.03.02.02.02.02.0精制蠟油硫精制蠟油硫/gg/gg-1-12000200010001000400070%，可視孔道達到毫米級，可視孔道達到毫米級鳥巢保護劑具有三態(tài)孔：鳥巢保護劑具有三態(tài)孔：顯孔顯孔、大孔大孔、中孔中孔 具有三角形孔道的鳥巣狀高空隙率保護劑攔截具有三角形孔道的鳥巣狀高空隙率保護劑攔截渣油中的微小顆粒物效率高，不易將顆粒物進渣油中的微小顆粒物效率高，不易將顆粒物進入下床層的催化劑。入下床層的催化劑。 由于其自身的高空隙率，容納顆粒物和雜質(zhì)能由于其自身的高空隙率，容納顆粒物和雜質(zhì)能力強，能有效延長運轉(zhuǎn)周期。力強，能有效延長運轉(zhuǎn)周期。 改善床層的物流分布

58、，能有效減緩床層熱點的改善床層的物流分布，能有效減緩床層熱點的產(chǎn)生。產(chǎn)生。具有優(yōu)越的重新分配液體流的性能具有優(yōu)越的重新分配液體流的性能單一孔催化劑表面板結(jié)將使催化劑嚴(yán)重失活。單一孔催化劑表面板結(jié)將使催化劑嚴(yán)重失活。三態(tài)孔催化劑具有更好的吸附選擇性，能夠吸附各種雜質(zhì)而三態(tài)孔催化劑具有更好的吸附選擇性，能夠吸附各種雜質(zhì)而不容易形成孔道堵塞。即使在表面板結(jié)時，也仍會因為具有不容易形成孔道堵塞。即使在表面板結(jié)時，也仍會因為具有表面大孔使液流能夠滲透進入催化劑內(nèi)表面發(fā)生反應(yīng)，因而表面大孔使液流能夠滲透進入催化劑內(nèi)表面發(fā)生反應(yīng)，因而不會導(dǎo)致催化劑活性顯著降低。不會導(dǎo)致催化劑活性顯著降低。三角形可視孔道沉積

59、雜質(zhì)示意圖三角形可視孔道沉積雜質(zhì)示意圖具有毫米級孔道加氫保護劑的物化性質(zhì)具有毫米級孔道加氫保護劑的物化性質(zhì)尺寸尺寸/規(guī)格規(guī)格(直徑直徑/高度高度/孔尺寸孔尺寸)比表面積比表面積(m2/m3)空隙率空隙率(%)單重單重(g)堆堆密度密度 (kg/m3)平均抗壓強度平均抗壓強度 (kN/粒粒)252513/30013/300目目154471.88.574033（橫向）（橫向）0.9（縱向）（縱向）161610/30010/300目目162771.83.4108530（橫向）（橫向）0.61（縱向）（縱向）131310/30010/300目目165571.82.2107028（橫向）（橫向）0.8（

60、縱向）（縱向）10105/3005/300目目166471.80.770516（橫向）（橫向）0.47（縱向）（縱向） 新一代高容金屬能力的大孔徑、大孔容加氫脫金新一代高容金屬能力的大孔徑、大孔容加氫脫金屬催化劑載體由百納米級屬催化劑載體由百納米級“棒棒”狀氧化鋁粒子構(gòu)狀氧化鋁粒子構(gòu)成成 與與“球球”形粒子氧化鋁載體相比：形粒子氧化鋁載體相比： 形成大孔徑的貫穿性孔道，有利于渣油中瀝青質(zhì)擴散形成大孔徑的貫穿性孔道，有利于渣油中瀝青質(zhì)擴散到催化劑內(nèi)部進行反應(yīng)；到催化劑內(nèi)部進行反應(yīng)； 具有更多的反應(yīng)表面積；具有更多的反應(yīng)表面積； 試驗證明，渣油中的金屬試驗證明，渣油中的金屬V能夠較均勻的沉積在能夠