第01章熱力學(xué)基本定律7

1、一、基本計(jì)算公式一、基本計(jì)算公式22111()ghtsht stsght s 、等溫過(guò)程21,()ptptpdgsdtvdpdgsdt dgvdpgvdp 2、根據(jù)，無(wú)相變、無(wú)化學(xué)變化2224+,1pppgibbshelmholzgstgght sh tttgghtttt 、方程因?yàn)閷?duì)一等溫過(guò)程，兩邊同除以得,t prgw3、從過(guò)程性質(zhì)判據(jù)出發(fā)，2pghttt 所以，22112gtgtghddttt 積分得：（）212212111gghdthttttt 使用條件：兩個(gè)不同溫度、相同壓力下的等溫等壓過(guò)程，并且兩個(gè)過(guò)程對(duì)應(yīng)的物質(zhì)組成和相態(tài)都相同。2121tppdgvdpvgvdp v pp對(duì)凝聚態(tài)

2、體系， 常數(shù)，則二、簡(jiǎn)單等溫過(guò)程二、簡(jiǎn)單等溫過(guò)程g的計(jì)算的計(jì)算212121,lnlnvvnrtvppgnrtppfpdvnrtpghftgs 對(duì)理想氣體體系， 可見(jiàn)，也可用來(lái)求。1-12 300k1.0mol10.0p1.0p,g例時(shí)，理想氣體，從等溫恒外壓膨脹到終態(tài)，求該過(guò)程的判斷該過(guò)程的性質(zhì)及是否為自發(fā)過(guò)程。 2,1,300,b gmolkpv 1,1,30010.0,b gmolkpv等溫恒等溫恒外壓外壓三、等溫等壓下的相變過(guò)程三、等溫等壓下的相變過(guò)程012g 可 逆 相 變需 根 據(jù) 已 知 條 件 ， 一 是 設(shè) 計(jì)、 等 溫等 溫 變等 壓 下 的 可 逆 相 變 過(guò) 程、 等 溫

3、 等 壓壓 可 逆 途 徑 來(lái) 求 ；二 是 設(shè) 計(jì) 等 壓 變下 的 不 可 逆 相 變溫 可 逆 途過(guò) 程徑 來(lái) 求 。11-13 p 373.151=40640例求在、k下， mol的水氣化為水蒸汽過(guò)程的 g值。已知水的氣化熱 hj mol 。31-14 298.151298.153168,0.0180padm例求在k下， mol的水變?yōu)樗羝?g值。已知在k時(shí)水的飽和蒸氣壓p水的摩爾體積為。 2298.15 ,k ph o l 2298.15 ,k ph o g 2298.15 ,k ph o l 2298.15 ,k ph o gg111,2,2111-15 383.15kp1,3

4、73.1540.64,75.3,34.37p mp mmolgkphkj molch o lj kmolch o gj kmol例求在、下，的水蒸汽變成液態(tài)水過(guò)程中的并計(jì)算該過(guò)程是否自發(fā)。已知在、下水的氣化熱。 2383.15 ,k ph o g 2383.15 ,k ph o l 2383.15 ,k ph o g 2383.15 ,k ph o lg四、等溫等壓下的化學(xué)變化四、等溫等壓下的化學(xué)變化rgwght s 利用來(lái)求，或利用來(lái)求。 2221111-16 298.15kp2298.15285.90,48.62kj molrhgogh o lghkkjmol 例在、下，單位反應(yīng)按以下三條

5、途徑進(jìn)行：氫氣和氧氣直接接觸進(jìn)行反應(yīng)；將此反應(yīng)在電池中不可逆進(jìn)行；將此反應(yīng)在電池中可逆進(jìn)行。求這三條途徑的值。若已知此單位反應(yīng)的在電池中可逆進(jìn)行反應(yīng)放熱。 22212hgogh o l第一章第一章 復(fù)習(xí)總結(jié)復(fù)習(xí)總結(jié)一、總論一、總論研究對(duì)象研究對(duì)象：封閉系統(tǒng)，主要是組成不變的無(wú)相：封閉系統(tǒng)，主要是組成不變的無(wú)相變、無(wú)化學(xué)變化發(fā)生的均相系統(tǒng)。變、無(wú)化學(xué)變化發(fā)生的均相系統(tǒng)。研究目標(biāo)：研究目標(biāo)：給出系統(tǒng)狀態(tài)的描述方法（提出物給出系統(tǒng)狀態(tài)的描述方法（提出物理量、狀態(tài)函數(shù)、狀態(tài)方程）和系統(tǒng)的狀態(tài)變理量、狀態(tài)函數(shù)、狀態(tài)方程）和系統(tǒng)的狀態(tài)變化（過(guò)程）的描述方法。提出過(guò)程量，給出過(guò)化（過(guò)程）的描述方法。提出過(guò)程

6、量，給出過(guò)程方程，計(jì)算過(guò)程量和狀態(tài)函數(shù)變，給出過(guò)程程方程，計(jì)算過(guò)程量和狀態(tài)函數(shù)變，給出過(guò)程性質(zhì)的判據(jù)，給出系統(tǒng)平衡判據(jù)和過(guò)程限度。性質(zhì)的判據(jù)，給出系統(tǒng)平衡判據(jù)和過(guò)程限度。依據(jù)的理論：依據(jù)的理論：熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第二定熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第二定律。律。采用的講解方法：采用的講解方法：實(shí)驗(yàn)描述和理論推導(dǎo)相結(jié)實(shí)驗(yàn)描述和理論推導(dǎo)相結(jié)合。合。二、系統(tǒng)的狀態(tài)描述二、系統(tǒng)的狀態(tài)描述1、物理量或狀態(tài)函數(shù)、物理量或狀態(tài)函數(shù)pvj tpvtnuhccsgf、 、 、 、 、 、 、 、2、典型的狀態(tài)方程或結(jié)論、典型的狀態(tài)方程或結(jié)論 ,21,211,75532,;,2222,p mv mv mp mpvnr

7、t pvkvpkkttcrr crruf thf tunctthnctt理想氣體狀態(tài)方程:對(duì)理想氣體：所以， 20;3;4j tmmmapvbrtvpvzrt范德華氣體狀態(tài)方程：實(shí)際氣體的壓縮因子方程：三、過(guò)程的描述三、過(guò)程的描述1、過(guò)程量及其求算、過(guò)程量及其求算wwq、 212112(,lnl,(neegrwpdv wp vvwnrtvpwnrtnrtvpqwwnfeiutt 恒外壓）等溫等壓化學(xué)反電功或或直應(yīng)變接給出或相）21,21,pvtpp mv mv mtqh quqhncttquncdt 2、過(guò)程方程和函數(shù)變的計(jì)算、過(guò)程方程和函數(shù)變的計(jì)算 12,34-5ej thpvkuqwduqwqpdvwhutpuhw總總理想氣體的絕熱可逆過(guò)程方程：剛才寫(xiě)的、的求算或可設(shè)計(jì)另外途徑進(jìn)行計(jì)算（以相變?yōu)槔┙?湯效應(yīng)典型的節(jié)流膨脹過(guò)程，討論過(guò)程中的溫度變化絕熱可逆過(guò)程與絕熱不可逆過(guò)程的、的計(jì)算。 122112222126=;0wqqttqqqqttt卡諾可逆循環(huán)過(guò)程 789sgfgh的求算、的求算熱力學(xué)基本關(guān)系式，包括方程3、過(guò)程性質(zhì)和自發(fā)性判