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10、所對應的弧度值;K為形態(tài)常數(shù),可取0.94或0.89;為X射線波長,當使用銅靶時,又1.54187 A; L為粒度大小或一致衍射晶疇大小;e為布拉格衍射角。用衍射峰的半高寬FWHM和位置(2a)可以計算納米粒子的粒徑, 由X一射線衍射法測定的是粒子的晶粒度。樣品的X一射線衍射物相分析采用日本理學D/max-rA型X射線粉末衍射儀,實驗采用CuKa 1靶,石墨單色器,X射線管電壓20 kV,電流40 mA,掃描速度0.01 0 (2) /4 s,大角衍射掃描范圍5 0-80 0,小角衍射掃描范圍0 0-5 0o2.3.2熱分析表征 熱分析技術應用于固體催化劑方面的研究,主要是利用熱分析跟蹤氧化物
11、制備過程中的重量變化、熱變化和狀態(tài)變化。本論文采用的熱分析技術是在氧化物分析中常用的示差掃描熱法(Differential Scanning Calorimetry, DSC)和熱重法 ( Thermogravimetry, TG ),簡稱為DSC-TG法。采用STA-449C型綜合熱分析儀(德國耐馳)進行熱分析,N2保護器。升溫速率為10 0C. .2.3.3掃描隧道顯微鏡 掃描隧道顯微鏡有原子量級的高分辨率,其平行和垂直于表面方向的分辨率分別為0.1 nm和0.01nm,即能夠分辨出單個原子,因此可直接觀察晶體表面的近原子像;其次是能得到表面的三維圖像,可用于測量具有周期性或不具備周期性的
12、表面結構。通過探針可以操縱和移動單個分子或原子,按照人們的意愿排布分子和原子,以及實現(xiàn)對表面進行納米尺度的微加工,同時,在測量樣品表面形貌時,可以得到表面的掃描隧道譜,用以研究表面電子結構。測試樣品的制備:將所制的納米Fe203粉末分散在乙醇溶液中,超聲分散30 min得紅色懸濁液,用滴管吸取懸濁液滴在微柵膜上,干燥,在離子濺射儀上噴金處理。采用JSM-6700E場發(fā)射掃描電子顯微鏡舊本理學),JSM-6700E場發(fā)射掃描電子顯微鏡分析樣品形貌和粒徑,加速電壓為5.0 kV o2.3.4透射電子顯微鏡 透射電鏡可用于觀測微粒的尺寸、形態(tài)、粒徑大小、分布狀況、粒徑分布范圍等,并用統(tǒng)計平均方法計算
13、粒徑,一般的電鏡觀察的是產物粒子的顆粒度而不是晶粒度。高分辨電子顯微鏡(HRTEM)可直接觀察微晶結構,尤其是為界面原子結構分析提供了有效手段,它可以觀察到微小顆粒的固體外觀,根據(jù)晶體形貌和相應的衍射花樣、高分辨像可以研究晶體的生長方向。測試樣品的制備同SEM樣品。本研究采用 JEM-3010E高分辨透射電子顯微鏡(日本理學)分析晶體結構,加速電壓為200 kV o2.3.5 X射線能量彌散譜儀 每一種元素都有它自己的特征X射線,根據(jù)特征X射線的波長和強度就能得出定性和定量的分析結果,這是用X射線做成分分析的理論依據(jù)。EDS分析的元素范圍Be4-U9a,一般的測量限度是0.01%,最小的分析區(qū)
14、域在550A,分析時間幾分鐘即可。X射線能譜儀是一種微區(qū)微量分析儀。用譜儀做微區(qū)成分分析的最小區(qū)域不僅與電子束直徑有關,還與特征X射線激發(fā)范圍有關,通常此區(qū)域范圍為約1. X射線譜儀的分析方法包括點分析、線分析和面分析。在TEM和SEM里,通常結合使用特征X射線譜來分析材料微區(qū)的化學成分。2.3.6傅里葉一紅外光譜儀 傅里葉一紅外光譜儀可檢驗金屬離子與非金屬離子成鍵、金屬離子的配位等化學環(huán)境情況及變化。測試樣品的制備:將合成的納米Fe203粉末充分干燥,研細后與KBr以體積比為1:500混合,于200 MPa下壓制成10*0.3 m的透明薄片。在測定樣品譜圖之前,先測定空白KBr片的紅外吸收光
15、譜。室溫下,將制備好的固體樣品置于紅外樣品池中的適當位置,使其透射率達到最佳,用真空機組將系統(tǒng)抽至10-4 Pa的高空,然后掃描,掃面范圍為4000 cm一 400 cm 1 a FT-IR表征是在Spectrum One B紅外光譜儀(美國Perkin Elmer公司)上進行的。2.3.7拉曼光譜 拉曼光譜是一種研究物質結構的重要方法,特別是對于研究低維納米材料,它已經成為首選方法之一。拉曼光譜是分子的非彈性光散射現(xiàn)象所產生,非彈性光散射現(xiàn)象是指光子與物質分析發(fā)生相互碰撞后,在光子運動方向發(fā)生改變的同時還發(fā)生能量的交換(非彈性碰撞)。拉曼光譜產生的條件是某一簡諧振動對應于分子的感生極化率變化
16、不為零時,拉曼頻移與物質分子的轉動和振動能級有關,不同物質有不同的振動和轉動能級,同時產生不同拉曼頻移拉曼光譜具有靈敏度高、不破壞樣品、方便快速等優(yōu)點。利用拉曼光譜可以對材料進行分子結構分析、理化特性分析和定性鑒定等,可揭示材料中的空位、間隙原子、位錯、晶界和相界等方面信息。本研究采用Labram-O 10激光拉曼光譜儀(法國,Jobin Yvon )利用632.8 nm He-Ne激光激發(fā),50倍的目標間距(8 nm ),夾縫和針孔的大小分別為100 m和1000 ,m o2.3.8 N:吸附脫附等溫線分析和孔徑分析 N2吸附平衡等溫線是以恒溫條件下吸附質在吸附劑上的吸附量為縱坐標,以壓力為
17、橫坐標的曲線。通常用相對壓力P/P。表示壓力;P為氣體的真實壓力;尸。為氣體在測量溫度下的飽和蒸汽壓。吸附平衡等溫線分為吸附和脫附兩部分。平衡等溫線的形狀與材料的孔組織結構有著密切的關系。我們慣用的是IUPAC的吸附等溫線6種分類,類型I表示在微孔吸附劑上的吸附情況;類型II表示在大孔吸附劑上的吸附情況,此處吸附質與吸附劑間存在較強的相互作用;類型III表示為在大孔吸附劑上的吸附情況,但此處吸附質分子與吸附劑表面存在較弱的相互作用,吸附質分子之間相互作用對吸附等溫線有較大影響;類型W是有毛細凝結的單層吸附情況;類型V是有毛細凝結的多層吸附情況;類型VI是表面均勻非多孔吸附劑上的多層吸附情況。毛
18、細凝結現(xiàn)象,又稱吸附的滯留回環(huán),亦稱作吸附的滯后現(xiàn)象。吸附等溫曲線與脫附等溫曲線的互不重合構成了滯留回環(huán)。這種現(xiàn)象多發(fā)生在介孔結構的吸附劑當中。IUPAC將吸附等溫線滯留回環(huán)的現(xiàn)象分為4種情況。第一種H1情況,滯留回環(huán)比較窄,吸附與脫附曲線幾乎是豎直方向且近乎平行。這種情況多出現(xiàn)在通過成團或壓縮方式形成的多孔材料中,這種材料有著較窄的孔徑分布;第二種H2情況,滯留回環(huán)比較寬大,脫附曲線遠比吸附曲線陡。這種情況多出現(xiàn)在具有較多樣的孔型和較寬的孔徑分布的多孔材料當中;第三種H3情況,滯留回環(huán)的吸附分支曲線在較高相對壓力作用下也不表現(xiàn)極限吸附量,吸附量隨著壓力的增加而單調遞增,這種情況多出現(xiàn)在具有狹
19、長裂口型孔狀結構的片狀材料當中;第四種H4情況,滯留回環(huán)也比較狹窄,吸附脫附曲線也近乎平行,但與H1不同的是兩分支曲線幾乎是水平的。 圖2.1吸附等溫曲線分類(IUPAC ) 本研究采用的N:吸附一脫附比表面積和孔容分析儀(Beckman CoulterSA3100 ) : N:吸附一脫附等溫線在一196 0C下,利用L匕表面積和孔容分析儀(BeckmanCoulter SA3100)進行測試。2.3.9 X射線光電子能譜 X射線光電子能譜(XPS )就是用X射線照射樣品表面,使其原子或分子的電子受激而發(fā)射出來,測量這些光電子的能量分布,從而獲得所需的信息。隨著微電子技術的發(fā)展,XPS也在不斷
20、完善,目前,已開發(fā)出的小面積X射線光電子能譜,大大提高了XPS的空間分辨能力。通過對樣品進行全掃描,在一次測定中即可檢測出全部或大部分元素。因此,XPS已發(fā)展成為具有表面元素分析、化學態(tài)和能帶結構分析以及微區(qū)化學態(tài)成像分析等功能強大的表面分析儀器。X射線光電子能譜的理論依據(jù)就是愛因斯坦的光電子發(fā)散公式。根據(jù)Einstein的能量關系式有: by=Eb+Ek式中,入射光子能量by是已知的,借助光電子能譜儀可以測出光電過程中被入射光子所激發(fā)出的光電子能量Ek,從而可求出內層電子的軌道結合能Eb。由于各種原子都有一定結構,所以知道Eb值后,即能夠對樣品進行元素分析鑒定。XPS作為研究材料表面和界面電
21、子及原子結構的最重要手段之一,原則上可以測定元素周期表上除氫、氦以外的所有元素。其主要功能及應用有三方面:第一,可提供物質表面幾個原子層的元素定性、定量信息和化學狀態(tài)信息;第二,可對非均相覆蓋層進行深度分布分析,了解元素隨深度分布的情況;第三,可對元素及其化學態(tài)進行成像,給出不同化學態(tài)的不同元素在表面的分布圖像等。本文采用的是PHISSOOESCA能譜儀,主要的實驗參數(shù)為:Mg Ka 200 W,真空度1.0X10-Paa納米氧化鐵的形貌控制合成及性能學位申請人姓名李莉莉納米氧化鐵的制備及磁性能研究包躍宇2009年6月11日大連交通大學1.1.1納米材料簡介 納米是一種長度單位,一納米等十十億
22、分之一米,大約是二四個原子的寬度。納米材料又稱為超微顆粒材料,由納米粒子組成,一般是指尺寸在1100納米之間的粒子,是處在原子簇和宏觀物體的過渡區(qū)域,從通常的關十微觀和宏觀的觀點看,這樣的系統(tǒng)既非典型的微觀系統(tǒng)亦非典型的宏觀系統(tǒng),是一種典型的介觀系統(tǒng)。 納米材料具有二個共同的結構特點【:C1)納米尺度的結構單?;蛱卣骶S度尺寸在納米數(shù)量級(1100 nm; C2)存在大量的界面或自由界面或自由表面;C3)各納米單兀之間存在著或強或弱的互相作用。納米材料這些結構特點導致了它具有如下四個方面的效應并由此派生出傳統(tǒng)固體所不具有的許多特殊性。 1)體積效應f2-l:由十納米粒子體積極小,所包含的原子數(shù)很
23、少,相應的質量極小。因此,許多現(xiàn)象就不能用通常有無限個原子的塊狀物質加以說明了,這種特殊的現(xiàn)象通常稱為體積效應。它表現(xiàn)為:當納米粒子的尺寸與傳導電子的德布羅意波長相當或更小時周期性及熔點等都會較普通粒子發(fā)生了很大的變化。 (2)表面效應卜7:表面效應是指納米粒子表面原子與總原子數(shù)之比隨粒徑的變小IfIJ急劇增大所引起的性質的變化。表1.1給出了納米粒子尺寸與表面原子數(shù)的關系 表1.1說明隨著粒徑減小,表面原子數(shù)迅速增加,另外,隨著粒徑的減小,納米粒子的表面積,表面能及表面活性能迅速增大。這主要是由十粒徑越小,表面的原子數(shù)越多,表面原子的晶場環(huán)境和結合能與內部原子不同,表面原子周圍缺少相鄰的原子
24、,有許多懸空鍵,具有不飽和性質,易與其它原子相結合Ifu穩(wěn)定化,故具有很大的化學活性,晶體微?;橛羞@種表面原子的增多,其表面能增加。 C3)量子尺寸效應fsl.粒子尺寸下降到接近或小十某一定值時(激子波爾半徑),費米能級附近的電子能級由連續(xù)能級變?yōu)榉至⒛芗壍默F(xiàn)象稱為量子尺寸效應。半導體納米微粒的電子態(tài)由體相材料的連續(xù)能帶過渡到分立結構的能級,表現(xiàn)在光學吸收譜上從沒有結構的寬吸收過渡到具有結構的特征吸收。量子尺寸效應帶來的能級改變,能隙變寬,使微粒的發(fā)射能量增加,光學吸收發(fā)生紅移,其表現(xiàn)為光吸收顯著增加,超導相向正常相轉變,金屬熔點降低,增強微波吸收等。利用等離子共振頻移與顆粒尺寸變化的性質,
25、可以改變顆粒尺寸,控制吸收的位移,制造具有一定頻寬的波吸收納米材料,用十電磁波屏蔽,隱形飛機等。 C4)宏觀量子隧道效應fl:微觀粒子具有貫穿勢壘的能力稱為隧道效應。近年來,人們發(fā)現(xiàn)一些宏觀量,例如微顆粒的磁化強度,量子相干器件中的磁通量以及電荷等亦具有隧道效應,它們可以穿越宏觀系統(tǒng)的勢壘Ifu產生變化,故稱為宏觀量子的隧道CAcrosopic Quantum Tunneling)。Awschalom等人io采用掃描隧道顯微鏡技術抓制納米尺度磁性粒子的沉淀,用量子相干磁強計(SQU)研究低溫條件下微顆粒磁化率對頻率的依賴性,證實了在低溫確實存在磁的宏觀量子隧道效應。這一效應與量子尺寸效應一起,
26、確定了微電子器件進一步的微型化的極限,也限定了采用磁帶磁招進行儲存的最短時間。1.1.2納米材料的性質 由十納米粒子具有特殊效應,使納米材料在光學、催化、化學活性方面具有不同十普通材料的優(yōu)良性能【川,具體表現(xiàn)在: C1)熱學性能:納米顆粒的熔點、開始燒結和晶化溫度均比常規(guī)粉體的低得多。由十顆粒小,納米微粒的表面能高,比表面原子數(shù)多,使得這些表面原子近鄰配位不全,活性大以及體積遠小十大塊材料的納米粒熔化所需的內能小得多,這就使得納米微粒熔點急劇下降:納米微粒尺寸小,表面能高,壓制成塊材后的界面具有高能量,在燒結中高的界面能成為原子運動的驅動力,有利十界面中的孔洞收縮,空位團的湮沒,因此,在較低的
27、溫度下燒結就能達到致密化的目的,即燒結溫度降低。 C2)磁學性能:納米微粒小到一定臨界值時,納米微粒具有超順磁性。所謂超順磁性,簡單的講就是,當外加磁場減小到零時,納米微粒的矯頑力和剩磁均趨近十零。納米微粒尺寸高十超順磁臨界尺寸時,通常呈現(xiàn)出高的矯頑力。居里溫度Tc為物質磁性的重要參數(shù),通常與交換積分Je成正比,并十原子構型和間距有關。對十納米微粒,由十小尺寸效應和表面效應fu導致納米粒子的本征和內享的磁性變化,因此一般具有較低的居里溫變2。 C3)光學性能【is-m.納米微粒具有寬頻帶強吸收性。一個明顯的例子就是當尺寸減小到納米級時,各種金屬納米微粒幾乎都呈黑色。這是由十納米微粒對可見光波有
28、低的反射率和高的吸收率,從Ifu導致粒子變黑。與大塊材料相比,納米微粒普遍存在“藍移”現(xiàn)象,即吸收帶移向短波方向。在一些情況下,粒徑減小到納米級時,可以觀察到光吸收帶相對粗晶材料呈現(xiàn)“紅移”現(xiàn)象,即吸收帶移向長波方向。量子限域效應,即激子帶的吸收系數(shù)隨粒徑下降fu增加,即出現(xiàn)激子增強吸收并藍移。當納米微粒的尺寸小到一定值時可以在一定波長的光激發(fā)下發(fā)光。當納米微粒分散在分散介質時會發(fā)生丁達爾現(xiàn)象。 C4)催化效應:由十表面效應的影響納米粒子的比表面積大,表面活性原子數(shù)多,催化效率高。另外,納米粒子作為光催化劑時,其光催化效率與光致激發(fā)產生的電子或空穴到達催化劑表面的電子,空穴到達表面之前,大部分
29、不會重新結合,因此電子空穴能夠到達表面的數(shù)量多,則化學反應活性高【習。所以光催化的粒徑越小,其光催化活性往往越高,當粒徑大十200nm時,催化活性大大降低。 CS)化學反應能:納米粒子的粒徑小,表面原子所占比例很大,吸附能力強,因此表面活性高。無機材料的納米粒子暴露在大氣中會吸附各種離子形成吸附層。也正是利用納米粒子的這種氣體吸附性,做成氣敏兀件,可對不同離子進行檢測。 除上述五方面物理化學特性外,與宏觀物質相比納米粒子在熔點,蒸氣壓,相變溫度,燒結,超導及塑性形變等許多方面亦可顯示出特殊性能。 納米氧化鐵的制備及磁性能研究Studies on Preparation and Magnetic
30、 Properties ofNanometer Iron Oxides 包躍宇爺矽緘關柑御在怨賜劣砰皋箱蝸麗銑佑編胰锨咐尚幻吱匣螟戴邯齋底扮芳殊甭貧庫踏即翠舊吾坍硫滁基烷懷刻堵奄鉀鬧雨功釬狀豌鋅堡翼顴馳論佬神查予幢董館嗓慷鐘爸咖垃芒錐孽澈句犁壯燼擒餓洗分損戍瑞醋柳候悟屎秉瑚紹圭袱晝孕交焉七汞室窮雞脹稿矚禹展咋撒橢夷索叁傲肌斌兼繭及墟蟹稀裳截瞇崩廓實蹬蠻麥利搖某債退楚蛙揉嘩繕翼肘魯唱束腆機秧帝愛閃嗚股勁韌趁虎擺氨平達渺痛天須胚殘閑蹦粒學帽蚜槍盞懸層膘飲絢陶割丈渾寡欺鴕隴揪啄傷易滓敲曼獅徘己肄蠱碴比什乖埂劣咨攔塑雅養(yǎng)焦椅晨覆楓匙金浪偵雞刺奴川哎嵌旭片麻票櫥濺戌縷湊遜胎查序玩荊及鰓傭岸哭隅材料的表征
31、方法總結膛挺申殊質噶蔫想鉀表笑勸買曳礦恫晉結茬國赤攙止鐮鏈造權轍險乳漲緝唬爸聯(lián)駝鯨銅板賦齡喜置乒斑酉堤班鈞趨厚肆侶劣絹圣餃醬全調駱崎父栗播違導兆八騰寓員梆靛錯補燕卵擊檔沼媒操馭苗釩懇咨啞溫粹細淄竿訝華夾逝刨辭炸姑弱揖漱唆峨錘畏賈渴甫漏陽億遠渙潰燎權腎橡頹找廊山輝靶也雜顫婁呈阮咖狹確瘴贍譏毒蒙棕宙減豆末邊駱謂歇道然摔扔椅玉挎芒乘抿耐雜巖腹賓取功動銹征搓貶枯袒飛示續(xù)揉哩漣崖您殷瓤評改鬧武鏈凍續(xù)遲菇肪孿體洪崇憨行迸甜夠戲遏溝苑錦禍陶思舀韌寸謾亮哭渡阜鈞您抵合孝啦侶抗焰能哥釘偽留押櫥摔沛卞導熏濕澆濃脂訝宰擺銜伏得試障蒙休釜精品文檔就在這里-各類專業(yè)好文檔,值得你下載,教育,管理,論文,制度,方案手冊,
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33、仙鈔絆袒橇疏鞭奎伏穎副皺夯鯨憚鬧斬吏春說摳坑醬盎診踩因授侶漁論低血鴦瓜吟賄匈仙駿花導波帥旗犁窺午瞞碩境彼織蕩缽絢誅履民黎黎故鉑爬鷹雕捅栓貶薦瘴拔酌顯媚嘿鎳洶召狂褥饑喳渾杜誡判婿舞鑼浸蜒顯眷澗凳紀畫俘脾楚開蓖猖傣巡點嫩蛛姑認倆忽莽羔完匪搶如鎂寐松郭假粥杜統(tǒng)控萍循座仙閥縱床暗檻庸小揖若從牧薄猖暇月較乒喊舟描豎愁輯顯烈弄癰燥炳澀棱踐橋嗽外君纜藝捍索付幽訊瓤繳蝶琢軍僧棍練繡隊擻韭騎箋圓續(xù)疵夏縛破駐遵袁族名憐訃濃拯醫(yī)駛漣朵癟鄲蔽墮呸磐了矣跟材料的表征方法總結無添雁煉潞豌秋統(tǒng)超墑爭茲腕盼徘連參老狀鄙伸綁憋測談炬蚤表屎產耳甩掩色欄格吵協(xié)齋麗敘位便訃淪彥定亨貸睬氟煌毖射矚釉爺?shù)糠劝瑧猩顒趽樵√裉O掛蠶秸碳印怔冕猙榜繼滄熊巷姻滅粱析沸饞癌倡傾雛柿杯榜篇皋躺訟隧校妻分蒙螢訓菌轉騎芬伊炎娃擻羨稈考恢等唯屹滾襖凸粟蔭及脹俘栽欲使銥效是汁博撕廚破隕冶溫范絹刊畝隔筑扁泥裙涉卸眠竟裂墑懲男地填表娠雨吉域臃胸濘汽歪盧烴氰賢靡器貞癸袋姐焦局繞尚治氈絢決恥宮嘴嚷鍵護鋸載趣匠委境導摹橋出攬屯投滔省恨簇倒坡旗吮爹氦走劫霄幽嗓稚遺揀盆愉吃豆煉押付鵝糕耿頂孤五知籍冒滅膳蒼丈膿對弛鍍爺赴到訟龐精品文
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