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文檔簡介
1、會計學1配合物命名配合物命名ClHHNH H NH HCl3FFBF F BF3 + F23333NH NH CuNH NH Cu2+ + 4 NH3第1頁/共29頁一一.配合物的組成配合物的組成3 44()Cu NHSO46K Fe(CN) 內(nèi)界外界中心離子或原子配位原子配體配位數(shù) 從溶液中析出配合物時,配離子常與帶有相反電荷的其他離子結(jié)合成鹽,這類鹽稱為配鹽。配鹽的組成可以劃分為內(nèi)層和外層。配離子屬于內(nèi)層,配離子以外的其他離子屬于外層。外層離子所帶電荷總數(shù)等于配離子的電荷數(shù)。 形成體與一定數(shù)目的配位體以配位鍵按一定的空間構(gòu)型結(jié)合形成的離子或分子叫做配合物。第2頁/共29頁1.內(nèi)界和外界內(nèi)界
2、和外界 配合物方括號中的復雜離子或分子都相當穩(wěn)定,稱為配合物的內(nèi)界配合物的內(nèi)界。配合物的內(nèi)界是由一個金屬離子或原子和一定數(shù)目的中性分子(如NH3等)或酸根離子(如CN-和Cl-等)結(jié)合而成。內(nèi)界的金屬離子或原子位于配合物中心,稱為中心離子或中心原子,簡稱中心離子或原子,其余部分稱為配位體,簡稱配體。提供配體的物質(zhì)稱為配位劑,配位體右下角的的數(shù)字稱為配位數(shù)。(1)內(nèi)界)內(nèi)界可以是離子也可以是分子第3頁/共29頁內(nèi)界如果是電中性分子稱為配分子。內(nèi)界如果是帶正電荷的陽離子或帶負電荷的陰離子,稱為配離子。無論是電中性的配分子,還是含配離子的化合物統(tǒng)稱配合物。Pt(NH3)2Cl2Cu(NH3)42+N
3、i(CO)4Fe(CN)63-Fe(CO)5二氯二氨合鉑五羰基鉑鐵四羰基合鎳四氨合銅()配離子六氰合鐵()配離子第4頁/共29頁含有配離子的化合物中,內(nèi)界之外的部分(如K+、SO4-等)稱為外界外界。內(nèi)界和外界之間以離子鍵離子鍵結(jié)合,在水溶液中可以電離水溶液中可以電離;中心離子或中心原子與配體之間以配位配位鍵鍵結(jié)合,很難電離,故不能顯示其組分的特性。利用這一性質(zhì)的差異可以區(qū)分外界和內(nèi)界。舉例說明以上概念(2)外界)外界第5頁/共29頁36K Fe(CN) 內(nèi)界(含陰離子)外界中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)第6頁/共29頁3 44()Cu NHSO內(nèi)界(含陽離子) 外界中心離子或原子配位原子配
4、體配位數(shù)第7頁/共29頁3 22()Pt NHCl 配合物(配分子)5()Fe CO 配合物(配分子)中心離子或原子配位原子配體中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)配位數(shù)第8頁/共29頁 中心離子或原子也稱配合物的形成體,是內(nèi)界的核心,它必須具備兩個條件:具具有空的有空的價電子軌道,已接受的配體提供的孤對電子;中心離子要有高電荷、小半徑高電荷、小半徑的特點才能形成配位鍵。通常是金屬離子和原子, 如Cu2+,Ag+,F(xiàn)e3+,F(xiàn)e,Ni,也有少數(shù)高氧化數(shù)的非金屬元素,例如:B,P2. 中心離子或原子中心離子或原子第9頁/共29頁具有孤對電子的非金屬的陰離子或分子,可作為配位體,例如:F,Cl,Br,
5、I,OH,CN,H2O,NH3,CO3.配體配體配體的特征是提供孤對電子提供孤對電子。配位原子是配體中具有孤對電子,與中心離子或原子直接鍵合(形成配位鍵)的原子。例如:CN中的C;H2O中O;NH3中N,等第10頁/共29頁單齒配位體常見的單齒配體p157,表8-1一個配位體只可提供一個配位原子。例如:F,Cl,Br,I,OH,CN,H2O,NH3,CO通常形成簡單配合物KPtCl3NH33 44()Cu NHSO第11頁/共29頁一個配體具有兩個或多個配位原子的配位體 。如:乙二胺(乙二胺(en)多齒配位體多齒配位體2 2 2 2HNCHCHNH乙二酸根(草酸根)O OC CO O2242O
6、C 常見的多齒配體見p157,表8-2第12頁/共29頁 乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4)OCO CH CH OCON CH CH N OCO CH CH OCO2222224 多齒配體能以兩個或兩個以上的配位原子同時與同一金屬離子配合成環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物,故又稱螯合配體,也稱螯合劑。一般是五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。第13頁/共29頁多齒配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目與基數(shù)的乘積。例如: CHNH NHCHCu CHNH NHCH2 22 22 22 22+ Cu(en)22Cu2+的配位數(shù)等于22=4。4、配位數(shù)、配位數(shù)配位原子數(shù)配位原子數(shù)單齒配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目;第
7、14頁/共29頁Ca(EDTA)2或CaY2Ca2+的配位數(shù)為6,配位原子分別是4個O,2個N。第15頁/共29頁第16頁/共29頁二二. 配合物的化學式和命名配合物的化學式和命名A、配酸:、配酸:B、配堿:、配堿:C、配鹽:、配鹽:酸酸氫氧化氫氧化先陰離子后陽離子,簡單先陰離子后陽離子,簡單酸根加酸根加“化化”字,復雜酸字,復雜酸根加根加“酸酸”字。字。1.配合物化學式某化某或某酸某D、無外界配分子、無外界配分子第17頁/共29頁2、配合物的命名原則:配合物的命名原則:配體名稱列在中心元素之前,配體數(shù)目用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示(配體數(shù)為 一時省略),不同配體名稱之間以“”分開,在最后一
8、個配體名稱之后綴以“合”字。形成體的氧化值用帶括號的羅馬數(shù)字表示(氧化值為 0 時省略)。配體數(shù)配體數(shù) 配體名稱配體名稱 合合 形成體名稱形成體名稱(氧化態(tài)值氧化態(tài)值)以二、以二、三、四三、四表示表示不同配不同配體體“”分開分開以羅馬數(shù)字以羅馬數(shù)字、 表示表示第18頁/共29頁先無后有,陰前中后,先簡后繁;同類配體,按配位原子英文順序;同類同原,數(shù)少在前;再同者,看第二個原子順序。3.配體次序配體次序命名口訣命名口訣:KPtCl3(C2H4)三氯乙烯合鉑()酸鉀KPtCl3NH3三氯氨合鉑()酸鉀Co(NH3)5H2OCl3氯化五氨水合鈷()PtNH2NO2(NH3)2氨基硝基二氨合鉑()第1
9、9頁/共29頁乙二胺四乙酸根合鈣()3 44Cu(NH )SO 36KFe(NCS)26HPtCl3 42Cu(NH )(OH)53K PtCl (NH )233Zn(OH)(H O)NO3 523Co(NH ) (H O) Cl 5Fe(CO)2 33 3Co(NO ) (NH )2Ca(EDTA)硫酸四氨合銅()六異硫氰根合鐵()酸鉀六氯合鉑()酸氫氧化四氨合銅()五氯氨合鉑()酸鉀硝酸羥基三水合鋅()(三)氯化五氨水合鈷()五羰(基)合鐵三硝基三氨合鈷()第20頁/共29頁三、配合物的分類三、配合物的分類簡單配合物:一個中心離子,每個配體均為單齒配體。如325346O)H()Co(NH
10、Fe(CN)螯合物:一個中心離子與多齒配體成鍵形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。如Cu(en)22+ , CaY2。 多核配合物:含兩個或兩個以上的中心離子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物:CO為配體。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。 烯烴配合物:配體是不飽和烴。如: PdCl3(C2H4)。 多酸型配合物:配體是多酸根。如:(NH4)3P(Mo3O10)6H2O。第21頁/共29頁習題答案1.指出下列配離子的中心原子、配位體、配位原子、配位數(shù),及名稱指出下列配離子的中心原子、配位體、配位原子、配位數(shù),及名稱配 離 子中心原子配位體配位原子配位數(shù)名 稱Cu(NH3)42+Cu2
11、+NH3N4 四氨合銅()配離子Ag(S2O3)3-Ag+S2O32-S2 二硫代硫酸合銀()配離子AlCl4Al3+Cl-Cl 4 四氯合鋁()配離子Fe(CN)64-Fe2+CN-C 6 六氰合鐵()配離子Fe(NCS)63-Fe3+SCN-N6 六異硫氰合鐵()配離子SiF62-Si4+F-F 6 六氟合硅()配離子Ni(en)22+Ni2+enN 4 二乙二胺合鎳()配離子BF4-B3+F-F 4 四氟合硼()配離子CaY2-Ca2+Y4-N,O6 乙二胺四乙酸合鈣()配離子第22頁/共29頁配 合 物類 型中心原子(離子)配離子電荷命 名K2HgI4簡單Hg2+-2四碘合汞()酸鉀C
12、o(NH3)4(OH)2簡單Co2+2氫氧化四氨合鈷()K3FeF6簡單Fe3+-3六氟合鐵()酸鉀Co(NH3)5ClCl2單核三元Co3+2二氯化一氯無氨合鈷()H2PtCl6簡單Pt4+-2六氯合鉑()酸Co(CO)4簡單Co0四羥基合鎳Pt(NH3)4(NO2)ClCO3單核四元Pt4+2碳酸一氯硝基四氨合鉑()Zn(NH3)4SO4簡單Zn2+2硫酸四氨合鋅2.指出下列配合物的類型、中心離子或原子和配離子電荷,并命名第23頁/共29頁3.寫出下列配合物和配離子的化學式(1)二氯化四氨合銅(2)一氯化二氯三氨一水合鈷(3)四硫氰二氨合鈷酸銨(4)六氯合鉑酸鉀(5)二氰合銀配離子(6)二羥基四水合氯配離子Cu(NH3)4Cl2Co(H2O)(NH3)3Cl2ClK3PtCl6Ag(CN)-Al(H2O)4(OH
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