單元四沉淀滴定法

1、第四章 沉淀滴定法學(xué)習(xí)目標(biāo)掌握：銀量法的基本原理和滴定條件及指示終點(diǎn)的方法。硝酸銀和硫氰酸銨滴定液的配制和標(biāo)定。熟悉：銀量法的應(yīng)用。了解：沉淀反應(yīng)必須具備的條件。第一節(jié) 概述沉淀滴定法（precipitation titration）是基于沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但能用于滴定分析的沉淀反應(yīng)卻不多。能用于沉淀滴定的化學(xué)反應(yīng)必須符合以下四點(diǎn)要求： 1.沉淀的溶解度足夠?。ㄒ话阈∮?0-6g/ml）; 2.沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地完成，沒有副反應(yīng); 3.沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定結(jié)果和終點(diǎn)的確定; 4.有適當(dāng)方法確定滴定終點(diǎn)。 實(shí)際上符合上述條件的沉淀反應(yīng)的沉淀并不多，而能用

2、于沉淀滴定的主要是一類能生成難溶性銀鹽的反應(yīng)：利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)來進(jìn)行滴定分析的方法稱銀量法（argentimetry）： 銀量法可用于測定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等，也可以測定含有這些離子的化合物（測定前，須經(jīng)過處理）。本單元主要討論銀量法的基本原理和應(yīng)用。第二節(jié) 鉻酸鉀指示劑法鉻酸鉀指示劑法又稱莫爾（Mohr）法，是以鉻酸鉀（K2CrO4）為指示劑的沉淀滴定法。一、基本原理及滴定條件 （一）滴定原理 指示劑：K2CrO4 滴定液: AgNO3 pH：6.510.5 終點(diǎn)前：Ag+ + Cl- AgCl（白色） Ksp =1.8×10-10終點(diǎn)時(shí)：2Ag+

3、 + CrOAg2CrO4（磚紅色） Ksp =1.12×10-12（二）滴定條件 理論上，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：要恰好生成磚紅色的Ag2CrO4，必須滿足：則溶液中的濃度為：1.指示劑的用量 指示劑CrO的用量多少直接影響滴定分析的準(zhǔn)確度。CrO的量加多了，會(huì)造成終點(diǎn)提前，產(chǎn)生負(fù)誤差；反之，CrO-的量太少，又會(huì)造成終點(diǎn)延遲，產(chǎn)生正誤差。實(shí)際滴定時(shí)，反應(yīng)液的總體積通常在50100ml之間，因此，加入5%鉻酸鉀指示劑12ml即可，此時(shí)CrO為2.6×10-35.2×10-3mol/L。 2.溶液的酸度： 近中性或弱堿性( pH=6.510.5 ) 在酸性（pH<6

4、.5）溶液中： CrO2H 2H CrO Cr2OH2O，造成終點(diǎn)延遲，甚至不產(chǎn)生沉淀。 在堿性太強(qiáng)（pH10.5）溶液中：則會(huì)生成Ag2O褐色沉淀。 2Ag + 2OH 2AgOH Ag2O H2O 因此，鉻酸鉀指示劑法適用于中性或弱堿性（ pH6.510.5)溶液。4.干擾離子的排除：滴定溶液中不應(yīng)含有能與CrO生成沉淀的陽離子（如Ba2+、Pb2+、Bi2+等）或能與Ag+反應(yīng)生成沉淀的陰離子（如PO、AsO、S2-、CO、C2O等），也不能含有在中性或微堿性溶液中容易發(fā)生水解的離子（如Al3+、Fe3+等）及大量的有色離子（如Cu2+、Ni2+、Co2+等）。上述離子都會(huì)干擾測定，滴定

5、前應(yīng)預(yù)先分離排除。（三）應(yīng)用范圍鉻酸鉀指示劑法適用于測定Cl-、Br-、CN-，但不宜用于直接測定I-、SCN-。這是因?yàn)锳gI和AgSCN對I-和SCN-有較強(qiáng)的吸附作用，使終點(diǎn)變化不明顯，影響測定結(jié)果。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液市售基準(zhǔn)級或一級純AgNO3，可直接配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用分析純AgNO3間接法配制：即先配成與所需濃度相近的溶液，鉻酸鉀作為指示劑，用基準(zhǔn)NaCl來標(biāo)定。配制好的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)存放在棕色試劑瓶中，以避免見光分解。若存放時(shí)間較久，使用前應(yīng)重新標(biāo)定。三、應(yīng)用示例可溶性的無機(jī)鹵化物都可用鉻酸鉀指示劑法進(jìn)行測定。例4-1 氯化鈉含量的測定 精密稱取待測氯化鈉樣品0.110.1

6、3g，于錐形瓶中，加蒸餾水50ml溶解，再加5% 鉻酸鉀指示劑1ml，用0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至混懸液恰好呈淺磚紅色，即為終點(diǎn)。記下消耗的AgNO3滴定液的體積VAgNO3，即可按下式計(jì)算NaCl的百分含量：例4-2 臨床上血清氯的測定準(zhǔn)確吸取2.00ml血清，除去蛋白質(zhì)后保留血濾液，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（T AgNO3/NaCl=1.00×10-3g/ml）滴定，當(dāng)溶液呈淺磚紅色即為終點(diǎn)，根據(jù)AgNO3的用量可以計(jì)算出血清Cl-的含量。按下式計(jì)算Cl-的百分含量：第三節(jié) 鐵銨礬指示劑法鐵銨礬指示劑法又稱佛爾哈德法（Volhard met

7、hod）是以鐵銨礬NH4Fe(SO4)2·12H2O為指示劑，用KSCN或NH4SCN為滴定液，測定銀鹽和鹵素化合物的方法，可分為直接滴定法和返滴定法。1、 直接滴定法 指示劑：NH4Fe(SO4)2·12H2O 滴定液：NH4SCN（或KSCN） pH：01（一） 滴定原理在酸性溶液中，以鐵銨礬為指示劑，用KSCN或NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接測定含Ag+的溶液。滴定終點(diǎn)前，SCN-與Ag+生成AgSCN白色沉淀，當(dāng)?shù)味ㄖ粱瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)附近時(shí)，由于溶液中Ag+的濃度已很小，繼續(xù)滴入SCN-即可與鐵銨礬指示劑中的Fe3+反應(yīng)生成棕紅色的FeSCN2+配離子，以指示終點(diǎn)。其滴定反

8、應(yīng)為： 終點(diǎn)前 Ag+ + SCN- = AgSCN （白色） 終點(diǎn)時(shí) Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （淡棕紅色）（二）滴定條件1合適的酸度：滴定應(yīng)在HNO3酸性（0.11 mol/L）溶液中進(jìn)行，溶液酸度過低，F(xiàn)e3+容易發(fā)生水解，生成棕色沉淀，影響終點(diǎn)的判斷。2適量的指示劑 ：50100ml滴定液中，加入10%鐵銨礬指示劑2ml。3滴定時(shí)充分振搖：滴定過程中，始終要充分振搖，使被AgSCN沉淀吸附的Ag+釋放出來，阻止滴定終點(diǎn)提前。（三）應(yīng)用范圍直接滴定法可以測定Ag+。2、 返滴定法指示劑：NH4Fe(SO4)2·12H2O 滴定液：NH4SCN（或KSCN）、A

9、gNO3 pH：01(一) 滴定原理 返滴定法是以鐵銨礬為指示劑，用KSCN（或NH4SCN）和AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定鹵化物。如以測定Cl-為例，在含有Cl-的酸性溶液中，加入準(zhǔn)確并過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，使溶液中的Cl-完全沉淀，然后加入適量的鐵銨礬指示劑，用KSCN（或NH4SCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Ag+，滴定反應(yīng)如下： 終點(diǎn)前 Ag+ （準(zhǔn)確過量）+ Cl- AgCl（白色） Ag+ （剩余）+ SCN- = AgSCN （白色） 終點(diǎn)時(shí) Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （淡棕紅色）（二）滴定條件1合適的酸度：同直接滴定法。2適量指示劑 ：同直接滴定法。 3適當(dāng)振搖：

10、返滴定法測定Cl- 時(shí)， 開始滴定時(shí)也要充分振搖，以防止生成的AgSCN沉淀吸附Ag+ ，當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)即近終點(diǎn)時(shí)，要輕輕搖動(dòng)，以防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀（因?yàn)锳gCl的溶解度比AgSCN大）。這樣就會(huì)消耗過多的NH4SCN滴定液，造成一定的誤差。 AgCl + SCN- AgSCN + Cl-防止沉淀轉(zhuǎn)化的措施： 1）試液中加入AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液后，將溶液加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，過濾除去。 2）加入12ml硝基苯或異戊醇等，并強(qiáng)烈振搖，把AgCl沉淀包裹起來，避免發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化。4測定I-時(shí)，必須在加入過量AgNO3溶液后再加入鐵銨礬指示劑，以防止I-被Fe3+轉(zhuǎn)化。 2

11、 I- + 2Fe3+ I2 + 2 Fe2+（三）應(yīng)用范圍返滴定法可以測定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子。三、標(biāo)準(zhǔn)溶液 常用的標(biāo)準(zhǔn)液為AgNO3和KSCN（或NH4SCN）溶液。（一）AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制方法與前面相同，但標(biāo)定時(shí)最好選用鐵銨礬作為指示劑，這樣可以消除方法誤差。（二）NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定NH4SCN試劑中一般都含有雜質(zhì)，且易吸收空氣中水分。因此，只能用間接法配制：先配成與所需濃度相近的溶液，以鐵銨礬為指示劑，用AgNO3滴定液直接法進(jìn)行標(biāo)定。根據(jù)下式可計(jì)算出NH4SCN的準(zhǔn)確濃度。 應(yīng)用示例 精密稱取三氯叔丁醇0.1

12、g，加乙醇5ml溶解后，加20%NaOH溶液5ml加熱回流15分鐘，冷至室溫，加蒸餾水20ml與HNO3 5ml,加入0.1000mol/LAgNO3滴定液30.00ml，加鄰苯二甲酸二丁酯5ml，密塞，強(qiáng)力振蕩后，加鐵銨礬指示劑2ml，用0.1000mol/LNH4SCN滴定液滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)矯正。 例4-3. 三氯叔丁醇的含量測定 藥用輔料三氯叔丁醇（C4H7Cl3O.1/2H2O）， 常用作防腐劑和增塑劑。 本品在NaOH溶液中加熱回流使三氯叔丁醇分解產(chǎn)生NaCl，與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀，過量的AgNO3用NH4SCN滴定液返滴定。反應(yīng)式： Cl3CC(CH3)2O

13、H + 4NaOH = (CH3)2CO + 3NaCl + HCOONa + 2H2O 終點(diǎn)前 Ag+ （準(zhǔn)確過量）+ Cl- AgCl（白色） Ag+ （剩余）+ SCN- = AgSCN （白色） 終點(diǎn)時(shí) Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （淡棕紅色） 第四節(jié) 吸附指示劑法指示劑：熒光黃(Ka=10-7)： pH=710 滴定液：AgNO3 二氯熒光黃(Ka=10-4) ： pH=46 曙紅(Ka=10-2)： pH=2 10 吸附指示劑法是以AgNO3為滴定液，以吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)的銀量法，又稱法揚(yáng)斯（Fajans method）法。一、 基本原理及滴定條件（一）作用原理

14、 吸附指示劑是一類有機(jī)染料，在溶液中能解離出有色離子，當(dāng)被帶相反電荷的膠狀沉淀吸附后，發(fā)生結(jié)構(gòu)的改變而引起顏色的變化，以此指示滴定終點(diǎn)。例如，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-時(shí)，常用熒光黃吸附指示劑法指示終點(diǎn)。熒光黃是一種有機(jī)弱酸，用HFI表示，在溶液中能解離出黃綠色的陰離子FI-。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液中存在著大量的Cl-，AgCl沉淀主要吸附Cl-，使膠體粒子帶負(fù)電荷，不能吸附FI-，故溶液呈黃綠色。當(dāng)?shù)味ㄖ辽赃^化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中就有過量的Ag+，這時(shí)AgCl沉淀就吸附Ag+，使膠粒帶正電荷，從而吸附FI-，F(xiàn)I-被吸附后，其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而呈微紅色，以此指示滴定終點(diǎn)。終點(diǎn)顏色變化可由下式說明

15、：(AgCl) ·Cl- + FI- （黃綠色） (AgCl) · Ag+ ·FI- （微紅色） 終點(diǎn)前 終點(diǎn)時(shí) 吸附指示劑有很多，現(xiàn)將常用的幾種列入表4-1 表4-1 常用的吸附指示劑指示劑名稱被測離子滴定液適用的酸度PH值熒光黃二氯熒光黃曙紅甲基紫溴酚藍(lán)二甲基二碘熒光黃Cl- Cl- Br-、I-、SCN- SO HgI-Ag+Ag+Ag+Ba2- Cl-Ag+7104102101.53.51中性（二）滴定條件1滴定前應(yīng)適當(dāng)將溶液稀釋，并加入糊精或淀粉等親水性高分子化合物作膠體保護(hù)劑。使AgCl沉淀保持膠體狀態(tài)，可以增大表面積，有利于對指示劑的吸附。2溶液的p

16、H值要適宜。為使指示劑主要以陰離子形式 ，必須控制溶液的pH值。具體的滴定PH值可以見表6-1。3膠體微粒對被測離子的吸附能力應(yīng)略大于對指示劑的吸附能力。膠體對指示劑吸附能力太強(qiáng)，指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前就可能變色，造成終點(diǎn)提前；吸附能力太弱，則終點(diǎn)推遲。鹵化銀膠體對鹵素離子和幾種常見吸附指示劑法的吸附能力的次序如下：I- 二甲基二碘熒光黃 Br- 曙紅 Cl- 熒光黃因此，滴定Cl-時(shí)，應(yīng)選擇熒光黃，滴定Br-時(shí)，可選用曙紅為指示劑。4滴定應(yīng)避免強(qiáng)光照射。因?yàn)辂u化銀在光照下會(huì)分解析出金屬銀，使沉淀變灰或變黑，影響終點(diǎn)判斷。（三）、應(yīng)用范圍吸附指示劑法可用于測定Cl-、Br-、I-、SO42-、S

17、CN-+等離子。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液吸附指示劑法的標(biāo)準(zhǔn)溶液是AgNO3溶液，配制方法與前面相同，標(biāo)定時(shí)最好選用吸附指示劑。三、應(yīng)用示例例6-4.碘化鉀的含量測定 精密稱取碘化鉀樣品0.3g，置于250ml錐形瓶中，加純化水30ml使溶解，加稀醋酸10ml，曙紅指示劑10滴，用0.1000 mol/LAgNO3滴定液滴定至沉淀由黃色變成深紅色為終點(diǎn)。記下消耗的AgNO3滴定液的體積VAgNO3，即可按下式計(jì)算KI的百分含量： 思考總結(jié) 表4-2 銀量法三種特征比較滴定方法 指示劑 滴定液  測定對象 測定條件PH值   鉻酸鉀指示劑法鉻酸鉀AgNO3&#

18、160;Cl-、Br-、CN- 6.510.5  鐵銨礬指示劑法鐵銨礬 1. AgNO3 2.AgNO3 、NH4SCN 1.直接法測 Ag+2.返滴定法測Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子強(qiáng)酸性(HNO3)01    吸附指示劑法吸附指示劑AgNO3 Cl-、Br-、I-、SO42-、SCN-+等離子- 210 能力測驗(yàn)一、選擇題1下列離子不宜用鉻酸鉀指示劑法測定的是（ ）ACl- BBr- CI- DCN-2鉻酸鉀指示劑法測定溴化鉀的終點(diǎn)顏色是（ ）A白色 B淺

19、紅色 C 黃色 D淺藍(lán)色3用鉻酸鉀指示劑法測定Cl-，指示劑用量過少會(huì)產(chǎn)生（ ）A正誤差 B負(fù)誤差 C使終點(diǎn)變色更敏銳 D無影響4用鐵銨礬指示劑法測定Cl-時(shí)，為防止沉淀發(fā)生轉(zhuǎn)化，在滴加KSCN（或NH4SCN）滴定液前，應(yīng)先加入一定量的（ ）ANaHCO3 BHNO3 CNaOH D硝基苯5用吸附指示劑法測定I-，應(yīng)選用的最佳指示劑是（ ）A熒光黃 B曙紅 C甲基紫 D二甲基二碘熒光黃6鉻酸鉀指示劑法適用于下例何種條件（）A強(qiáng)酸性 B強(qiáng)堿性 C中性或弱堿性 D以上條件均可7熒光黃指示劑法測Cl- 時(shí)，最適宜的酸性條件（ ）A pH：710  B pH：46  C pH：2

20、10  D pH>10  8用鉻酸鉀指示法的滴定方式是（ ）A直接滴定 B回滴定 C置換滴定 D間接滴定9鉻酸鉀指示法要求 pH：6.510.5測定Cl-，若堿性太強(qiáng)會(huì)（ ）AAgCl沉淀溶解 BAg2CrO4 沉淀溶解 C生成Ag2O沉淀 DAgCl沉淀強(qiáng)力吸附Cl-10鐵銨礬指示劑法調(diào)節(jié)溶液的酸度常用的是（ ）AHCl B H2SO4 CHNO3 DH3PO411鐵銨礬指示劑法的直接滴定法常用來測定（ ）ABa2+ BAg+ CX- DSCN-12.吸附指示劑法中，加入淀粉和糊精的作用無關(guān)的是（ ）A保持沉淀為溶膠狀態(tài) B調(diào)節(jié)溶液酸度 C增強(qiáng)沉淀的吸附能力 D防止

21、鹵化銀沉淀凝聚13. 吸附指示劑法測定粗鹽中NaCl含量的測定時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前AgCl沉淀優(yōu)先吸附的是（ A ） AAg+ B Cl- C熒光黃陰離子FI- DNa+14. 在銀量法中，同時(shí)要用到AgNO3和NH4SCN兩種滴定液的方法是（ ）A. 鉻酸鉀指示劑法 B. 鐵銨礬指示劑法 C. 吸附指示劑法 D. NaOH水解法15. 吸附指示劑法不能滴定的離子是（ D ) AI- BCl- C.Br- D.CN-二、填空題1銀量法根據(jù)指示劑的不同，可分為 、 和 。2莫爾法中，指示劑用量過多，會(huì)導(dǎo)致終點(diǎn) ，產(chǎn)生 誤差；若指示劑用量過小，會(huì)使終點(diǎn) ，產(chǎn)生 誤差。莫爾法只能在 或 溶液中進(jìn)行。三

22、、計(jì)算題1精密稱取0.1203g基準(zhǔn)NaCl于250ml錐形瓶，用30ml蒸餾水溶解后，加入25.00ml AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，到終點(diǎn)時(shí)消耗2.90ml。已知20.00ml AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與20.80mlNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為多少？（已知MNaCl=58.44g/mol）2精密稱取僅含有純NaBr和NaCl的混合物0.3108g于250ml錐形瓶，25ml蒸餾水的蒸餾水溶解后，加入1ml鉻酸鉀作指示劑，用0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)共消耗20.08ml，計(jì)算混合物中NaBr和N

23、aCl的各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（已知MNaCl=58.44g/mol、MNaBr=102.89g/mol） 參考文獻(xiàn)1 謝慶娟 分析化學(xué) 北京 人民衛(wèi)生出版社 20032 傅春華 基礎(chǔ)化學(xué) 第二版 北京 人民衛(wèi)生出版社 20133 李發(fā)美 分析化學(xué) 第六版 北京 人民衛(wèi)生出版社 20074 謝慶娟 分析化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo) 北京 人民衛(wèi)生出版社 20035 夏和山 分析化學(xué) 第一版 武漢 華中科技大學(xué)出版 20136 溫金蓮 基礎(chǔ)分析化學(xué)筆記 第一版 北京 科學(xué)出版社 2010 （浙江醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校 方苗利） 標(biāo)準(zhǔn)答案1、 選擇題1、 C 2、B 3、A 4、D 5、D6、 C 7、A 8、A 9、C 1

24、0、C11、 B 12、B 13、A 14、B 15、D 二、填空題1、 鉻酸鉀指示劑法 、鐵銨礬指示劑法、吸附指示劑法2、 提前、負(fù)誤差；延后，正誤差。中性或弱堿性 三、計(jì)算題1.據(jù)題意可得2. 解：設(shè)NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x 據(jù)題意可得: NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-x 解得：x=0.8734 1-x=0.1266 故：NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8734 NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1266實(shí)驗(yàn)四 生理鹽水中氯化鈉含量的測定方法一 莫爾法（鉻酸鉀指示劑法）一、目的要求 1進(jìn)一步鞏固分析天平（或電子天平）以及酸式滴定管的操作。2學(xué)會(huì)AgNO3滴定液的配制和標(biāo)定3掌握莫爾法測定生理鹽水中氯化鈉含量的原理和方法

25、。4熟悉莫爾法確定終點(diǎn)的條件。5了解銀量法的應(yīng)用。二、儀器與試荊 儀器 分析天平（或電子天平），酸式滴定管(25ml)，移液管（25ml），錐形瓶（250ml）。試劑 Nacl基準(zhǔn)試劑（110干燥至恒重后置于干燥器中冷卻備用）、固體AgNO3（AR級）、5% K2CrO4溶液、生理鹽水。三、方法原理生理鹽水中氯化鈉的含量測定莫爾法是比較常用的方法之一，此方法是在中性或弱堿性（pH6.5-10.5）溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3滴定液進(jìn)行滴定。Ag 首先與 cl生成Agcl白色沉淀，接近終點(diǎn)時(shí)過量1滴AgNO3滴定液即與指示劑中的CrO4生成Ag2CrO4磚紅色沉淀,指示終點(diǎn)。 滴

26、定反應(yīng)： Ag + cl= Agcl（白色） Ksp=1.8×1010終點(diǎn)反應(yīng)： 2Ag + CrO42= Ag2CrO4（磚紅色） Ksp=2.0×1012如有銨鹽存在時(shí)PH6.5-7.2最適宜。四、操作步驟10.1mol/L AgNO3滴定液的配制稱取8.5g 固體AgNO3于小燒杯，加適量的蒸餾水?dāng)嚢枞芙夂笕哭D(zhuǎn)入500ml量筒并用蒸餾水稀釋至500ml刻線，混勻后儲(chǔ)于棕色試劑瓶中，放置暗處保存?zhèn)溆谩?0.1mol/L AgNO3滴定液的標(biāo)定精確稱取Nacl基準(zhǔn)試劑0.11-0.13 g于250ml錐形瓶中，加50ml蒸餾水和5% K2CrO4溶液1ml，在不斷搖動(dòng)下

27、，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈磚紅色即為終點(diǎn)。平行測定3份，計(jì)算AgNO3滴定液的準(zhǔn)確濃度。3生理鹽水中氯化鈉含量的測定精確吸取25.00ml生理鹽水于250ml錐形瓶中，加25ml蒸餾水和5% K2CrO4溶液1ml，在不斷搖動(dòng)下，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈磚紅色即為終點(diǎn)。平行測定3份，計(jì)算生理鹽水中氯化鈉含量。五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果（附示例）1AgNO3滴定液標(biāo)定的數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)次數(shù)Nacl基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量(g)AgNO3滴定液體積(ml) AgNO3滴定液濃度(mol/L) 平均濃度（）平均偏差（）相對平均偏差（）計(jì)算過程：C AgNO3(mol/L)=C1=C2=C3= AgNO3(mol/L

28、)=2. 生理鹽水中氯化鈉含量測定的數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)次數(shù)生理鹽水體積(ml)AgNO3滴定液體積(ml) 生理鹽水中氯化鈉含量（NaCl%） 生理鹽水中氯化鈉平均含量平均偏差（）相對平均偏差（）計(jì)算過程N(yùn)aCl%1=NaCl %2=NaCl %3=生理鹽水中氯化鈉平均含量=六、注意事項(xiàng)1滴定前認(rèn)真檢查酸式滴定管是否漏水，以免滴定時(shí)滲漏污染實(shí)驗(yàn)臺(tái)。2AgNO3遇光照射能分解析出金屬銀，使沉淀顏色變成灰黑色，影響滴定終點(diǎn)的觀察，因此滴定時(shí)應(yīng)避免強(qiáng)光直射。同時(shí)保存AgNO3溶液時(shí)應(yīng)儲(chǔ)存在棕色試劑瓶中。3實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，盛裝AgNO3的滴定管應(yīng)先用蒸餾水沖洗2-3次，再用自來水沖洗，以免產(chǎn)生Agcl沉淀，難以

29、洗凈。含銀廢液應(yīng)予以回收，不得隨意倒入水槽。4滴定終點(diǎn)的顏色接近于淺紅色（白色的Agcl沉淀中混有少量磚紅色的Ag2CrO4沉淀），要防止超過終點(diǎn)。5. Ag2CrO4溶液濃度至關(guān)重要，一般以5×103 mol/L為宜。七、思考題1K2CrO4為指示劑的濃度太大或太小，對測定cl有何影響？2莫爾法測定cl時(shí)，溶液的pH應(yīng)控制在什么范圍？為什么？ 3滴定過程中為什么要充分搖動(dòng)溶液？否則，會(huì)對結(jié)果有什么影響？4滴定過程中為什么終點(diǎn)前出現(xiàn)Agcl沉淀，終點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀？參考學(xué)時(shí) 34學(xué)時(shí)方法二 法揚(yáng)司法（吸附指示劑法）一、目的要求 1進(jìn)一步鞏固分析天平（或電子天平）以及酸式滴定

30、管的操作。2學(xué)會(huì)AgNO3滴定液的配制和標(biāo)定3掌握法揚(yáng)司法測定生理鹽水中氯化鈉含量的原理和方法。4熟練掌握法揚(yáng)司法滴定條件的控制。5學(xué)會(huì)用熒光指示劑確定滴定終點(diǎn)。6了解銀量法的應(yīng)用。二、儀器與試荊 儀器 分析天平（或電子天平），酸式滴定管(25ml)，移液管（25ml），錐形瓶（250ml）。試劑 Nacl基準(zhǔn)試劑（110干燥至恒重后置于干燥器中冷卻備用）、固體AgNO3（AR級）、0.1%熒光黃指示劑、1%可溶性淀粉溶液、生理鹽水。三、方法原理AgNO3作為滴定液，熒光黃作為指示劑，在滴定cl時(shí)，首先析出Agcl白色沉淀，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前由于cl過量，沉淀吸附cl使表面帶負(fù)電荷；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中存在過量的Ag，沉淀則吸附Ag使表面帶正電荷；而熒光黃指示劑離解出來的陰離子（FI）為黃綠色，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，表面帶正電荷Agcl沉淀可吸附FI，F(xiàn)I被吸附后結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而引起顏色變化，即由黃綠色變?yōu)槲⒓t色，指示終點(diǎn)到達(dá)。終點(diǎn)前：Agcl·cl因膠粒帶負(fù)電荷不吸附FI，故溶液仍為黃綠色；終點(diǎn)時(shí)：Agcl·AgFI= Agcl·Ag·FI（微紅色）四、操作步驟10.1mol/LAgNO3滴定液的配制稱取8.5g 固體AgNO