方法確認(rèn)報告-土壤中菊酯類農(nóng)藥

1、方法確認(rèn)報告項目 土壤中菊酯類農(nóng)藥的測定 方法 氣相色譜法 在符合確認(rèn)情況的內(nèi)打勾：標(biāo)準(zhǔn)方法非標(biāo)準(zhǔn)方法超出預(yù)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法擴充和修改過的標(biāo)準(zhǔn)方法在采用的確認(rèn)試驗方式內(nèi)打勾：使用國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行確認(rèn) 與標(biāo)準(zhǔn)方法比較 不同人員或儀器比對報告編寫人 參加人員及職稱 日期 本方法參照加速溶劑萃取一氣相色譜法分析土壤中菊酯類農(nóng)藥(分析儀器2005年第3期)。在此方法基礎(chǔ)上，對樣品的前處理方法加速溶劑萃取儀(ASE)萃取條件加以改進,能同時測定聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯、 氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯七種菊酯類農(nóng)藥。本方法的數(shù)據(jù)以溴氰菊酯為例。一、 適用范圍 本方法適用于土壤中溴氰菊酯

2、等七種菊酯類農(nóng)藥的測定。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥具有廣譜、高效、品種多和殘毒期短等許多特點，在多種農(nóng)作物上廣泛使用，是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用范圍較廣的品種，是繼有機氯、有機磷和氨基甲酸酯之后具有生物活性優(yōu)異、環(huán)境相容性較好的一大類殺蟲劑，在國際農(nóng)藥市場中占19 的份額。使其對大氣、土壤和水體等造成污染。菊酯類農(nóng)藥殘留分析一般采用色譜分離檢測技術(shù)，土壤中菊酯類的測定目前還沒有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法, 這就需要對土壤中菊酯類農(nóng)藥痕量的測定建立相應(yīng)的分析方法。其樣品預(yù)處理常采用機械振蕩萃取、超聲提取、微波萃取，這些方法操作繁瑣，耗費溶劑多，危害研究人員健康。加速溶劑萃取法(accelerated solvent ext

3、raction，ASE)是一種在提高溫度和壓力的條件下，用有機溶劑萃取的自動化方法，它大大減少了溶劑的用量，萃取速度快，回收率高,目前已被美國環(huán)境保護局(EPA)收錄為處理固體樣品的標(biāo)準(zhǔn)方法之一， 二、 使用儀器設(shè)備HP-6890型氣相色譜儀 (美國Agilent公司 USA), 配電子捕獲檢測器(ECD)；DB一1701石英毛細管柱(30m×320um×0.25um)加速溶劑提取儀(美國DIONEX ASE一200型) 配34 mL萃取池;自動濃縮儀（美國LABCONCO公司）； 除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純。丙酮、正己烷需重蒸餾；氟羅里硅土(Florisil，801

4、00目，農(nóng)殘級)，在450 的馬弗爐中灼燒4h，然后放人干燥器中冷卻至室溫，備用.三、 方法步驟及條件1.樣品前處理1.1樣品稱重5.0g各兩份，一份做含水率實驗，一份加氟羅里硅土6-10 g攪拌混勻。.裝填萃取池：萃取池底部加5g氟羅里硅土,然后加入樣品與氟羅里硅土混勻物,在加入氟羅里硅土填滿萃取池，密封。萃取溶劑為正己烷：丙酮（1：1） (VV)的混合溶劑，萃取溫度80 ，預(yù)熱時間5 min，靜態(tài)提取時間8min，壓力l0 MPa，循環(huán)2次,用溶劑快速沖洗樣品90秒，氮氣吹掃收集全部提取液。 1.2若提取液中有水，用無水硫酸鈉除水。1.3.氮吹濃縮定容至 1.0mL，待測定。2. 色譜分析

5、色譜柱：DB一1701石英毛細管柱(30m×320µm×0.25µm)；柱流量：恒流2 mLmin；溫度：進樣口溫度250 ；檢測器溫度：300 。爐溫采用程序升溫方式，初始溫度120 ，保持3 min，以25min升至220 保持25 min 。再以25min升至250 保持25 min；進樣量：luL；采用不分流進樣,外標(biāo)法定量。四、 注意事項 5.1樣品萃取凈化過程中，一定要將水份除凈，否則將對ECD檢測器產(chǎn)生損害。 5.2分析的各組分的檢出限計算：最低檢出限通過分析接近檢出限的較低濃度的樣品，作該樣品的6次平行分析，以各組分分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差的三倍作

6、為其最低檢出限；或者以噪音的兩倍計算其最低檢出限。五、結(jié)論本方法采用加速溶劑萃取一氣相色譜法分析土壤中七種菊酯類農(nóng)藥，對土壤中的菊酯類進行了監(jiān)測，加標(biāo)回收率大于83%，精密度小于5.0 儀器的檢出限為0.005mg/L，以采集樣品5g計算，方法檢出限為0.001 mg/kg。經(jīng)本人與張蓓蓓分別實驗、比對，本方法具有分離效果較好，前處理簡單、快速，準(zhǔn)確、靈敏度高、重復(fù)性好等特點。適用土壤中菊酯類農(nóng)藥的測定。表1 精密度測定測定結(jié)果(毫克/升) 試樣平行號0.3C0.5C0.8C123456平均值 (毫克/升)標(biāo)準(zhǔn)偏差S變異系數(shù)CV%表2 國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定測定結(jié)果(毫克/升） 標(biāo)準(zhǔn)樣品平行號

7、123平均值 (毫克/升) 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值(毫克/升)表3 非標(biāo)方法與標(biāo)準(zhǔn)方法對比監(jiān)測 單位：毫克/升監(jiān)測方法次數(shù)濃度1濃度2濃度3非標(biāo)方法第1次第2次平均值標(biāo)準(zhǔn)方法第1次第2次平均值相對誤差%(-) / ×100%標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的相對誤差或相對誤差20%表4 不同人員或儀器對比監(jiān)測（溴氰菊酯為例） 單位：微克/升不同人員或儀器次數(shù)濃度1濃度2濃度3第一人員或儀器第1次10200第2次10.4199平均值10.2200第二人員或儀器第1次9.8198第2次10199平均值9.9199（=(+) /2）10.0199相對誤差%(或-) / ×100%1.50.3非標(biāo)方法規(guī)定

8、的相對誤差或相對誤差20%表5 空白值測定及校準(zhǔn)曲線的繪制序號空白空白123456781含量（ ）吸光度吸光度-空白標(biāo)準(zhǔn)曲線 = y=2含量（ ）吸光度吸光度-空白標(biāo)準(zhǔn)曲線 = y=3含量（ ）吸光度吸光度-空白標(biāo)準(zhǔn)曲線 = y=第一組第二組第三組第四組第五組空 白測定結(jié)果 檢出限L= 選用的計算公式：表6 空白值測定及校準(zhǔn)曲線的繪制（儀器法）（溴氰菊酯為例）序號校準(zhǔn)溶液濃度1空白12345含量（ ug/L ）0102050100200響應(yīng)值0668150749491083921801減空白后響應(yīng)值0668150749491083921801校準(zhǔn)曲線 r= 0.9994 y= 110.94x-

9、3992空白12345含量（ ug/L ）0102050100200響應(yīng)值0758168850161093921758減空白后響應(yīng)值0758168850161093921758校準(zhǔn)曲線 r= 0.9996 y=110.4x-299 3空白12345含量（ ug/L ）0102050100200響應(yīng)值0689171349521032921024減空白后響應(yīng)值0689171349521032921024校準(zhǔn)曲線 r= 0.9999 y= 106.3x+280表7 精密度測定（儀器法）（溴氰菊酯為例）測定結(jié)果(毫克/升) 試樣平行號1020倍信噪比對應(yīng)的濃度0.5C備注10.0880.50520.0

10、920.51130.1030.48740.0980.49850.0970.49560.1080.499平均值 (毫克/升)0.0980.499標(biāo)準(zhǔn)偏差S0.0070.008變異系數(shù)CV%7.41.7儀器檢出限（mg/L）0.005表8 空白基體加標(biāo)測定（溴氰菊酯為例） 內(nèi)容測定結(jié)果( ng )濃度1濃度2第一次第二次第三次第一次第二次第三次空白基體含量(ng )0.000.000.000.000.000.00加標(biāo)后測定量(ng )90.087.0105203186179回收量(ng )90.087.0105203186179回收率（% ）90.087.010510293.089.5加標(biāo)量(ng )100200 8表9 實際樣品測定（溴氰菊酯為例）樣品測定結(jié)果(ug） 樣品平行號1#2#3#10.000.000.0020.000.000.0030.000.000.0040.000.0