物理化學復習方案

1、一、判斷題（正確打“”，錯誤打“×”）1、處于臨界狀態(tài)的物質氣液不分，這時Vm（g）=Vm（l）。 2、在正常沸點時，液相苯和氣相苯的化學勢相等。 3、絕熱過程都是等熵過程。 4、等溫等壓下的聚合反應若能自發(fā)進行，則一定是放熱反應。 5、氣體的標準態(tài)是在標準壓力下具有理想氣體性質的純氣體。 6、液體水在等溫等壓下可逆變?yōu)樗魵猓驕囟炔蛔?，所以U也不變。7、當H=Qp時，Qp就是狀態(tài)函數。 8、P1V1r =P2V2r只適用于理想氣體可逆過程。 9、絕熱恒容過程，系統的H=0。 10、拉烏爾定律對理想液態(tài)混合物中任一組分都適用。 11、理想氣體分子之間無相互作用力，分子本身不占有體積

2、。 12、在正常沸點時，液相苯和氣相苯的摩爾自由能相等。 13、絕熱過程是等溫過程。 14、等溫等壓下的聚合反應若能自發(fā)進行，則一定是放熱反應。 15、氣體的標準態(tài)是在標準壓力下具有理想氣體性質的純氣體。 16、液體水在等溫等壓下可逆變?yōu)樗魵猓驕囟炔蛔?，所以U也不變。17、當U=Qv時，Qv就是狀態(tài)函數。 18、P1V1r =P2V2r只適用于理想氣體可逆過程。 19、功可全部轉化為熱，但熱不能全部轉化功。 20、拉烏爾定律對理想液態(tài)混合物中任一組分都適用。 21、液體水在等溫等壓下可逆變?yōu)樗魵?，因溫度不變，所以U也不變。 22、凡自發(fā)過程都要對外做功。 裝 訂 線23、 絕熱恒容過程，

3、系統的H=0。 24、理想液態(tài)混合物中各組分的分子間相互作用力完全相等。 28、體系溫度越高，其熱能越大。 29、1mol液態(tài)水在等溫等壓下可逆變?yōu)楸?，過程的G為零。 30、絕熱過程是等溫過程。 35、體系某狀態(tài)函數變化決不會影響其它狀態(tài)函數。 37、恒溫恒壓下化學反應的熵變52、純組分的偏摩爾量等于其摩爾量。53、純物質的化學勢即為其摩爾吉布斯函數54、物質總是從其化學勢高的相向化學勢低的相遷移，這一過程將持續(xù)至物質遷移達平衡時為止，此時系統中每個組分在其所處的相中的化學勢相等。55、在高、低溫熱源間工作的所有可逆熱機,其熱機效率必然相等,與工作物質及其變化的類型無關56任意可逆循環(huán)的熱溫商

4、之和為零57、同分異構體，對稱性越高，熵值越小58、在恒溫、恒容的條件下，增加反應物的量，無論是單獨增加一種還是同時增加兩種，都是會使平衡向右移動，對產物的生成有利59、在恒溫、恒壓條件下，加入反應物卻不一定總使平衡向右移動，反應物A與B的起始摩爾配比會對平衡移動產生影響60、系統在一可逆過程中熵值不變61、一定溫度下，由正向或逆向反應的平衡組成所測得的平衡常數應相等62、任何情況下，平衡產率均小于平衡轉化率 二、選擇填空1、真實氣體在（ ）的條件下，其行為與理想氣體相近。A 高溫高壓；B 低溫低壓； C 低溫高壓；D 高溫低壓；2、以下說法正確的是（ ）A 功、熱、內能都是能量，它們都是體系

5、的性質；B 體系溫度越高，其熱能越大； C 絕熱過程，環(huán)境對體系做功，體系內能增大；D 體系對環(huán)境做功，體系的功減少。3、以下說法不正確的是（ ）A 自發(fā)過程必然是不可逆過程；B 不可逆過程不全都是自發(fā)過程；C 凡自發(fā)過程都要對外做功； D凡反自發(fā)過程都要消耗外功。4、真實氣體經節(jié)流膨脹過程后，其（ ）A H=0 ，B G=0 C U=0D S=05、被絕熱材料包圍的房間內放有一電冰箱，將電冰箱門打開的同時向冰箱供給電能而使其運行。室內的溫度將（ ）A 逐漸降低； B 逐漸升高； C不變； D無法確定。6、有關狀態(tài)函數的描述，不正確的是（ ）A 狀態(tài)函數是單值函數；B狀態(tài)函數改變值只由始態(tài)和終

6、態(tài)決定而與具體途徑無關；C 狀態(tài)函數的微小變化是全微分；D體系某狀態(tài)函數變化決不會影響其它狀態(tài)函數。7、下列全是狀態(tài)函數的是（ ）A： H、U、Q、S ； B： G、A、V、T；C： P、A、H、QV；D： U、H、T、Cpm。8、有關理想液態(tài)混合物的正確描述是（ ）A 理想液態(tài)混合物分子間無相互作用；B理想液態(tài)混合物中各組分的化學勢都相等；C 組分形成理想液態(tài)混合物時，體系某些熱力學量改變是隨組分濃度而變，與本性無關；D 理想液態(tài)混合物中各組分的分子間相互作用力完全相等。9、當把少量的蔗糖放入適量的水中時，會出現（ ）A溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓高；B溶液的沸點比純溶劑的沸點低；C溶液的凝

7、固點比純溶劑的凝固點高；D溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓低。10、和壓強有關的平衡常數是（ ）A Kp； B K0；C Kx ； D K0f11、注射器筒中有NO2和N2O4的混合氣體，2NO2（棕色） N2O4（無色），當活塞快速推進時，觀察到的現象是（ ）A 棕色消失成無色；B 棕色逐漸變淺；C 棕色先加深后變淺；D 棕色越來越深。20、對2 H2+O2=2 H2O反應，反應進度=1mol是表示（ ）A 有1molH2O生成；B 完成了1單位的化學反應；C完成了2單位的化學反應 D 指單位時間內生成1mol的H2O22、定溫定壓的氧化塔中，進行2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g）反應，

8、此時若加入定量的氮氣，則會改變的量是（ ）A Kp；B K0； C Kx； D rG0m 。25、以下說法不正確的是（ ）A 自發(fā)過程必然是不可逆過程；B 不可逆過程不全都是自發(fā)過程；C 凡自發(fā)過程都要對外做功； D凡反自發(fā)過程都要消耗外功。26、判斷過程自發(fā)與否的是（ ）A S體系， B H， C U，D S體系+S環(huán)境27、1mol液態(tài)水在等溫等壓下可逆變?yōu)楸^程的G（ ）A 小與零； B 等與零； C大與零； D不能判斷。28、在一定T、P下真實氣體的Vm大于理想氣體的Vm，則該氣體的壓縮因子Z（ ）A >1 ； B =1 ； C <1 ； D 無法確定。29、下列全是狀態(tài)

9、函數的是（ ）A H、U、Q、S ； B G、A、V、T；C P、A、H、Q；D U、H、T、W。30、有關理想液態(tài)混合物的正確描述是（ ）A 理想液態(tài)混合物分子間無相互作用；B理想液態(tài)混合物中各組分的化學勢都相等；C 組分形成理想液態(tài)混合物時，體系某些熱力學量改變是隨組分濃度而變，與本性無關；D 理想液態(tài)混合物中各組分的分子間相互作用力完全相等。31、當把少量的蔗糖放入適量的水中時，會出現（ ）A溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓高；B溶液的沸點比純溶劑的沸點低；C溶液的凝固點比純溶劑的凝固點高；D溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓低33、判斷過程自發(fā)與否的是（ ）A S體系 ， B H，C U ， D

10、 S體系+S環(huán)境34、P1V1r =P2V2r只適用于（ ）A 理想氣體可逆過程； B 理想氣體任何過程；C 理想氣體的絕熱可逆過程；D 實際氣體的絕熱可逆過程41、在恒溫、恒壓下，理想液態(tài)混合物混合過程的（ ）A mixVm0，B mixSm0C mixGm0， D mixHm0。42、真實氣體在（ ）的條件下，其行為與理想氣體相近。A 高溫高壓；B 低溫低壓； C 低溫高壓； D 高溫低壓；43、下列全是狀態(tài)函數的是（ ） A H、U、Q、S ； B G、A、V、T； C P、A、H、QV； D U、H、T、Cpm。44、以下說法不正確的是（ ） A 自發(fā)過程必然是不可逆過程；B 不可逆過

11、程不全都是自發(fā)過程； C 凡自發(fā)過程都要對外做功； D凡反自發(fā)過程都要消耗外功。45、和壓強有關的平衡常數是（ ） A Kp； B K0；C Kx ； D K0f46、當純物質由固相變?yōu)闅庀鄷r，平衡壓力隨溫度降低而（ ）A 不變； B 升高； C 降低； D 視不同物質升高或降低 50、亨利定律適用于（ ）A溶質分子在溶劑中發(fā)生締合的體系； B 稀溶液中的溶劑；C溶質在氣相和液相中的分子狀態(tài)相同的體系；D 蔗糖和水形成的稀溶液。52、下列幾個是強度量(a) H ( ) (b) P ( ) (c) ()V ( ) (d) Gm ( )53、1013.25kPa的0.002m3理想氣體向真空膨脹，

12、直至體系內達到506.625kpa為止，則此過程中該氣體做功為：(a) 2.027kJ ( ) (b) 0.507kJ ( ) (c) 1.013kJ ( ) (d) 0 ( )54、某化學反應如（ri ui）產物（ri u i）反應物（a）該反應正向自發(fā)進行（ ） （b）該反應逆向自發(fā)進行（ ）（c）該反應達平衡態(tài) （ ） （d）以上三種情況均不能確定（ ）55、理想氣體從同一始態(tài)（P·V·T）出發(fā)，經等溫可達壓縮及絕熱可遂壓縮至終態(tài)均為V2 則：（a） WT>WS ( ) （b） WS>WT ( )（c） WT=WS ( ) （d）無確定關系 （ ）三、計算

13、300K時1mol的理想氣體（雙原子分子），從10atm恒溫可逆膨脹到1atm，求此過程的Q、W、U、H、S、G、A。答案:Q=5748J、W=-5748J、U=-0、H=0、G =-5748J、S=19.15JK1試求標準壓力下，50C1mol的過冷液體苯變?yōu)楣腆w苯的S，并判斷此凝固過程是否可能發(fā)生。已知苯的正常凝固點為50C，在凝固點時熔化焓fusH0m=9940 Jmol1，液體苯和固體苯的平均定壓摩爾熱容分別為127JK1mol1和123 JK1mol1。答案: S體=-35.62 JK1S環(huán)=-36.94 JK1 可能3、測得300C時某蔗糖水溶液的滲透壓為252KPa。求（1）該溶

14、液中蔗糖的質量摩爾濃度；（2）該溶液的凝固點降低值；（3）在大氣壓力下，該溶液的沸點升高值已知Kf =1.86K mol1Kg1 , Kb =0.513K mol1Kg1 ，vapH0m=40662J mol1容積均為V的玻璃球泡之間用細管連接，泡內密封著標準狀況下的空氣。若將其中一個球加熱到1000C，另一個球則維持00C，忽略連接細管中氣體，求該容器內空氣的壓力。5、已知反應（1）（2）求反應（3）在真空的容器中放入固態(tài)的NH4HS，于250C下分解為NH3（g）與H2S（g），平衡時容器內的壓力為66.6kPa 。（1）當放入NH4HS時容器中已有39.99kPa的 H2S（g），求平衡

15、時容器內的壓力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），問需加多大壓力的H2S（g），才能形成NH4HS固體。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。 12、200C時HCl溶于苯中達平衡。氣相中HCl的分壓為101.325KPa時，溶液中HCl的摩爾分數為0.0425。已知200C時苯的飽和蒸氣壓為10.0KPa，若200C時HCl和苯蒸氣總壓為101.325KPa，求100g苯中溶解多少克HCl，300K時1mol的理想氣體（單原子分子），從10atm絕熱膨脹到1atm，求此過程的Q、W、U、H、S、G、A。14、已知水在1000C時的飽和蒸氣壓為101.325KP

16、a，氣化熱為2260Jg1 。試求：（1）水在950C時飽和蒸氣壓；（2）水在110 .00KPa時的沸點。 15、將氨基甲酸銨放在一抽空的容器中，并按下式分解： NH2COONH4（s）=2NH3（g）+CO2（g）在20.80C達到平衡時，容器內壓力為8.825 KPa。 在另一次實驗中，溫度不變，先通入氨氣，使氨的起始壓力為12.443 KPa，再加入氨基甲酸銨使之分解。若平衡時尚有過量固體氨基甲酸銨存在，求平衡時各氣體的分壓及總壓。答案: P（CO2）=0.554KPa；P（NH3）=13.551KPa；P（總）=14.105KPa； 16、某理想氣體Cvm=5R/2，今有5mol該氣

17、體在恒壓下溫度從350K降低到300K，求此過程的Q、W、U、H、S。答案:Q=-7.275KJ、W=2.079KJ、U=-5.196KJKJ、H=-7.275KJ、S=-22.43J1 17、800C時純苯的蒸氣壓為100KPa，純甲苯的蒸氣壓為38.7KPa。兩液體可形成理想液態(tài)混合物。若有苯-甲苯的氣-液平衡混合物，800C時氣相中苯的摩爾分數y（苯）=0.300，求液相中苯和甲苯的摩爾分數。答案:x（苯）=0.142，x（甲苯）=0.858。 19、00C時某有機酸在水和乙醚中的分配系數為0.4。今有該有機酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。（1）若用40 cm3乙醚一次萃?。ㄋ靡?/p>

18、醚已事先被水飽和，因此萃取時不會有水溶于乙醚）求水中還剩下多少有機酸？（2）將40 cm3乙醚分為兩份，每次用20 cm3乙醚萃取，連續(xù)萃取兩次，問水中還剩下多少有機酸？答案：(1) W1=2.5g；（2）W2=2.25g。四、回答問題11、理想（實際）氣體的化學勢表達式uB= uB+RTlnaB12、理想（實際）液態(tài)混合物中各組分的化學勢表達式13、稀溶液的依數性14、Carnot 定理15、封閉體系無非體積功熱力學基本方程16、可逆過程18、水的冰點與三相點的差別三相點組成：冰水蒸氣純水 P= 610.62 Pa T= 273.16 K F=0 冰點組成：液相 水溶液：水中溶有氣體 氣相

19、空氣 固相 冰 P=101.325KPa T=273.15K F2-3+21 冰點可因壓力改變而改變19、某熱力學體系的狀態(tài)函數變了，其狀態(tài)是否一定發(fā)生了變化？反之，狀態(tài)變了，其狀態(tài)函數是否全都發(fā)生變化？體系的不同狀態(tài)，是否可以用某一相同的狀態(tài)函數值表示？是，不一定，不可以 20、是狀態(tài)函數嗎？成立的條件是什么？ 系統不做非體積功恒壓過程21、證明在PV圖上可逆絕熱線的比可逆恒溫線陡22、溫度、壓力及加入惰氣對氣相化學平衡有何影響23、具有最高恒沸點的二組分真實液態(tài)混合物（A和B），經精餾產物為何？經精餾能否將兩組份完全分開？24、指出下列平衡系統中的物種數S，組分數C，相數P，自由度F（7分

20、）CaCO3(S)與其分解產物CaO(S)和CO2 (g)成平衡S=3，C=2，P=3，F=131、理想液態(tài)混合物任一組分在全部組成范圍內都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物稱為理想液態(tài)混合物，簡稱為理想混合物。32、熵增原理在絕熱過程中熵不可能減少33、偏摩爾量的定義式34、化學勢的物理意義35、化學平衡、相平衡的條件36、使用Raoult定律時的幾點注意: Raoult定律適用于稀溶液中的溶劑，也適用于理想液態(tài)混合物(后述); 若溶劑分子在稀溶液中發(fā)生締合現象，其摩爾質量仍用氣態(tài)分子的摩爾質量; 對稀溶液來說，溶液越稀，Raoult定律符合得越精確; 不淪溶質是否揮發(fā)，Raoult均適用口37、使

21、用Henry定律應注意:Henry定律只適用于稀溶液中的溶質;Henry定律表示式中，P、為液面上B氣體的分壓，若溶液中溶有多種氣體，在總壓不大時，Henry定律分別適用于每一種氣體，忽略各氣體間的相互作用; 溶質B在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同，如HCl在氣相為H CI分子，在水溶液中電離為H!和C1，此種情況Henry定律不適用; 溶液濃度愈稀，溶質對Henry定律符合得愈好。對氣體溶質，升高溫度或降低壓力，降低了溶解度，能更好服從Henry定律。38、.亨利定律的適用范圍（ 1） 稀溶液；（2） 溶質在氣相中和在溶液相中的分子狀態(tài)必須相同。39、為什么沸點升高公式在使用時要求溶質必須

22、是非揮發(fā)性的？40、熱力學第二定律的適用范圍(1)熱力學第二定律是宏觀規(guī)律，對少量分子組成的微觀系統是不適用的。(2)熱力學第二定律適用于“絕熱系統”或“孤立系統”，對于生命體(開放系統)是不適用的。(3)熱力學第二定律是建筑在有限的空間和時間所觀察到的現象上，不能被外推應用于整個宇宙。41、基爾霍夫方程三、計算1、測得300C時某蔗糖水溶液的滲透壓為252KPa。求（1）該溶液中蔗糖的質量摩爾濃度；（2）該溶液的凝固點降低值；（3）在大氣壓力下，該溶液的沸點升高值已知Kf =1.86K mol1Kg1 , Kb =0.513K mol1Kg1 ，vapH0m=40662J mol12、有理想

23、氣體反應2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K時，已知K0=1.55×1071、計算H2和O2分壓各為1.00×10 4 Pa,水蒸氣分壓為1.00×105 Pa的混合氣體中，進行上述反應的rGm，并判斷反應自發(fā)進行的方向。2、當H2和O2分壓仍然分別為1.00×10 4 Pa時。欲使反應不能正向自發(fā)進行，水蒸氣分壓最少需多大？裝 訂 線 rGm=-1.6105Jmol1；正向自發(fā)；P（H2O）=1.24107Pa。在真空的容器中放入固態(tài)的NH4HS，于250C下分解為NH3（g）與H2S（g），平衡時容器內的壓力為66.6kPa 。（1）

24、當放入NH4HS時容器中已有39.99kPa的 H2S（g），求平衡時容器內的壓力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），問需加多大壓力的H2S（g），才能形成NH4HS固體。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。 10、200C時HCl溶于苯中達平衡。氣相中HCl的分壓為101.325KPa時，溶液中HCl的摩爾分數為0.0425。已知200C時苯的飽和蒸氣壓為10.0KPa，若200C時HCl和苯蒸氣總壓為101.325KPa，求100g苯中溶解多少克HCl，11、已知水在1000C時的飽和蒸氣壓為101.325KPa，氣化熱為2260Jg1 。試求：（1）水在950C時飽和蒸氣壓；（2）水在110 .00KPa時的沸點。 12、800C時純苯的蒸氣壓為100KPa，純甲苯的蒸氣壓為38.7KPa。兩液體可形成理想液態(tài)混合物。若有苯-甲苯的氣-液平衡混合物，800C時氣相中苯的摩爾分數y（苯）=0.300，求液相中苯和甲苯的摩爾分數。答案:x（苯）=0.142，x（甲苯）=0.858。 14、00C時某有機酸在水和乙醚中的分配系數為0.4。今有該有機酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。（1）若用40 cm3乙醚一次萃?。ㄋ靡颐岩咽孪缺凰柡停虼溯腿r不會有水溶于乙醚）求水中還剩下多少有機酸？（2）將40 cm3乙醚分為兩份，