氧化鋁納米材料+-

1、沉淀法制備納米級(jí)Al2O3中的團(tuán)聚控制學(xué)號(hào)： 姓名：自從Gleiter等在20世紀(jì)80年代中期制得納米級(jí)Al2O3，人們對(duì)這一高新材料的認(rèn)識(shí)不斷加深并陸續(xù)發(fā)現(xiàn)它的更多特性。作為一種多功能的超微粒子，納米Al2O3已廣泛應(yīng)用于結(jié)構(gòu)及功能陶瓷、復(fù)合材料、催化劑載體、熒光材料、紅外吸收材料等1。由于氧化鋁陶瓷來源廉價(jià)，且具有耐腐蝕、耐高溫、高硬度、高強(qiáng)度、抗磨損、抗氧化和絕緣性好等良好特性，在冶金、化工、電子、國(guó)防、航天及核工業(yè)等高科技領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。制備納米Al2O3是為進(jìn)一步制備納米Al2O3高分子復(fù)合材料提供優(yōu)質(zhì)原料。如何制備出價(jià)格低廉、工藝簡(jiǎn)單、性能優(yōu)良的納米氧化鋁粉體一直是國(guó)內(nèi)外研究

2、的熱點(diǎn)2,3。目前，制備納米Al2O3粉體主要有固相法、氣相法和液相法三大類。固相法操作簡(jiǎn)單，但生成顆粒粒徑難以控制，且分布不均；氣相法設(shè)備要求嚴(yán)格，操作復(fù)雜；液相法成本較低，生產(chǎn)設(shè)備和工藝過程簡(jiǎn)單，生成顆粒純度高，粒徑小且分布均勻，是制備納米陶瓷粉體最常用的方法4。常用的液相法有：溶膠凝膠法，水熱法，微乳液法，沉淀法5。本文主要介紹沉淀法制備納米氧化鋁粉體的不同反應(yīng)體系，并著重介紹了近幾年在顆粒細(xì)化、減少團(tuán)聚等研究方面取得的主要進(jìn)展。沉淀法就是在金屬鹽溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，得到前?qū)體沉淀，再經(jīng)過過濾、洗滌、干燥、煅燒等工藝得到所要的產(chǎn)物。沉淀法因原料成本低，設(shè)備及工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化，在生

3、產(chǎn)高純超細(xì)氧化鋁粉末時(shí)有其優(yōu)勢(shì)6。近年來研究使用的不同反應(yīng)體系主要有以下三種：（1） 鋁鹽碳酸銨體系a以硝酸鋁為母液，碳酸銨為沉淀劑，其反應(yīng)方程為：A1(NO3)3+2 (NH4)2CO3+H2O= NH4AlO(OH)HCO3+3NH4NO3+CO2 該反應(yīng)體系在酸性(pH>5)和堿性條件下都可以得到納米粉體，但在堿性條件下結(jié)果較好。兩種添加順序，將A1(NO3)3 溶液加(NH4)2CO3 溶液或相反，都可以得到碳酸鋁胺NH4AlO (OH)HCO3 沉淀，在1150下煅燒沉淀可得到粒徑小于50nm 的粉體7。b以硫酸鋁銨為母液，碳酸氫銨為沉淀劑，其反應(yīng)方程式為：NH4A1(SO4)

4、2+4NH4HCO3 = NH4AlO (OH)HCO3 +2 (NH4 )2SO4 +3CO2+H2O這是目前研究最多的反應(yīng)體系。兩種添加順序也都可以得到沉淀。采用先緩漫滴加碳酸氫銨至稍過量，然后以噴霧混合的方式，可使沉淀過程保持均相，獲得平均粒徑為30nm 的NH4AlO(OH)HCO3 前驅(qū)體粉末。噴霧混合方式可使溶液的pH 值迅速上升，有利于晶核形成，而前驅(qū)沉淀物的晶核數(shù)目越多，產(chǎn)物的粒徑就越小8。（2） 無機(jī)鹽+尿素均相沉淀體系在反應(yīng)體系中加入尿素.隨著溫度升高，尿素分解生成沉淀劑NH4OHCO(NH2)2+3H2O=CO2 +2NH4OH沉淀劑NH4OH 在溶液中均勻分布，使沉淀均

5、勻緩慢地生成，在沉淀過程中反應(yīng)容器內(nèi)一直保持均相。此方法制備的納米氧化鋁具有粒度小、粒徑分布窄，制備成本低、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)由于其沉淀產(chǎn)物主要為氫氧化鋁，因此存在較為嚴(yán)重的團(tuán)聚問題。沉淀法是在原料溶液中添加適當(dāng)?shù)某恋韯?，使得料液中的?yáng)離子形成沉淀物，再經(jīng)過過濾、洗滌、干燥、煅燒等工藝得到所要的產(chǎn)物。由于工藝過程中包括沉淀反應(yīng)、晶粒生長(zhǎng)到濕粉體的洗滌、干燥、煅燒等環(huán)節(jié)，都可以導(dǎo)致顆粒的長(zhǎng)大和團(tuán)聚的形成，為得到粒度分布均勻的粒子體系，必須對(duì)顆粒的團(tuán)聚進(jìn)行控制，近幾年的研究中常用的控制方法介紹如下。a有機(jī)物洗滌有機(jī)物洗滌用表面張力小的有機(jī)溶劑充分洗滌納米顆粒，可以置換顆粒表面吸附的水分，減小氫

6、鍵的作用和顆粒聚結(jié)的毛細(xì)管力，使顆粒不再團(tuán)聚。目前此方法采用的洗滌溶劑為醇類，例如無水乙醇、乙二醇等。用醇類可以洗去粒子表面的配位水分子，并以烷氧基取代顆粒表面的羥基團(tuán)。有關(guān)試驗(yàn)表明，通過對(duì)比直接減壓抽濾和加無水乙醇洗滌方式分離前驅(qū)體發(fā)現(xiàn)，后者不僅可以明顯加快沉淀物的洗滌分離速度，而且洗濾后產(chǎn)物蓬松，層細(xì)粒狀，干燥處理后易粉碎且顆粒均勻；直接進(jìn)行減壓抽濾洗滌費(fèi)時(shí)很多，洗濾產(chǎn)物呈稀泥樣，干燥后結(jié)塊且難粉碎9。b加入分散劑為了保證納米顆粒在液體介質(zhì)中的良好分散，可以加入適當(dāng)?shù)姆稚?。常用的分散劑主要有：?）無機(jī)電解質(zhì)。例如聚磷酸鈉、硅酸鈉、氫氧化鈉及蘇打等。此類分散劑的作用是提高粒子表面電位的絕

7、對(duì)值，從而產(chǎn)生強(qiáng)的雙電層靜電斥力作用，同時(shí)吸附層還可以產(chǎn)生很強(qiáng)的空間排斥作用，有效地防止粒子的團(tuán)聚。有文獻(xiàn)報(bào)道10，用0.1molL稀氨水洗滌已用去離子水洗滌兩次的前驅(qū)體，可使幾乎無法分離的前驅(qū)體快速分離。氨水是揮發(fā)性堿，所以能在后續(xù)的煅燒過程中分解掉，從而不會(huì)影響產(chǎn)品的純度11。（2）有機(jī)高聚物12。常用的有聚丙烯酰胺系列、聚氧化乙烯系列及單寧、木質(zhì)素等天然高分子。此類分散劑主要是在顆粒表面形成吸附膜而產(chǎn)生強(qiáng)大的空間排斥效應(yīng)，因此得到致密的有一定強(qiáng)度和厚度的吸附膜是實(shí)現(xiàn)良好分散的前提。有機(jī)高聚物類分散劑隨其特性的不同在水中或在有機(jī)介質(zhì)中均可使用。試驗(yàn)表明13，用聚乙二醇做分散劑時(shí)發(fā)現(xiàn)，隨著分

8、子量的加大，粉末的尺寸隨之下降，但到了6000時(shí)，效果已不明顯，而將不同分子量匹配加入時(shí)則獲得了最小的粒徑。這可能是因?yàn)楸砻婊钚詣┑姆肿恿吭酱?，其吸附在顆粒表面上的覆蓋情況越好，所產(chǎn)生的空間位阻效應(yīng)也越大，因而團(tuán)聚程度較輕。小分子量和大分子量的匹配加入提高了溶液的粘度，阻礙了母液與堿的劇烈反應(yīng)，增長(zhǎng)聚沉?xí)r間，使高分子量的PEG有充分時(shí)間吸附在膠粒表面上，小分子量的PEG還可以吸附在膠粒的空隙處，產(chǎn)生嵌合吸附作用14。（3）表面活性劑。包括陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型表面活性劑。此類分散劑可以在粒子表面形成一層分子膜阻礙顆粒之間相互接觸，并且能降低表面張力和毛細(xì)管吸附力，減小空間位阻效應(yīng)。表面活

9、性劑的分散作用主要表現(xiàn)為它對(duì)顆粒表面潤(rùn)濕性的調(diào)整上。在顆粒表面潤(rùn)濕性的調(diào)整中，表面活性劑的濃度至關(guān)重要。適當(dāng)濃度的表面活性劑在極性表面的吸附可以使得表面的疏水化，降低顆粒在水中團(tuán)聚；但是濃度過大，表面活性劑在顆粒表面形成吸附膠束，反而引起顆粒表面由疏水向親水轉(zhuǎn)化，此時(shí)分散又轉(zhuǎn)化為團(tuán)聚。關(guān)于分散劑與納米粉體粒度的關(guān)系，已經(jīng)有大量的著作做了論證。中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所孫靜等15通過實(shí)驗(yàn)分析了分散劑用量對(duì)納米氧化鋯粉體顆粒分布尺寸的影響，并得出這種影響是由改變粉體表面的電荷分布來實(shí)現(xiàn)的結(jié)論。c共沸蒸餾共沸蒸餾在納米顆粒形成的濕凝膠中加入沸點(diǎn)高于水的醇類有機(jī)物，混合后進(jìn)行共沸蒸餾，可以有效地除去多

10、余的水分子，消除了氫鍵作用的可能，并且取代羥基的有機(jī)長(zhǎng)鏈分子能產(chǎn)生很強(qiáng)的空間位阻效應(yīng)，使化學(xué)鍵合的可能性降低，因而可以防止團(tuán)聚體的形成。共沸蒸餾法常用的有機(jī)溶劑是正丁醇或甲苯。由于水與正丁醇在93形成的共沸物中水的含量達(dá)45%，所以能有效地將水脫除，留下非常穩(wěn)定的氫氧化鋁正丁醇溶膠體系，使顆粒間相互接近和形成化學(xué)鍵的可能性幾乎被消除，從而有效防止硬團(tuán)聚體的形成。采用這種方法干燥凝膠，經(jīng)1150煅燒，制得了尺寸分布均勻、呈球形的-A12O3 超細(xì)粉體，其平均粒徑為70nm。顆粒團(tuán)聚理論16認(rèn)為，前體中的水分子影響最終產(chǎn)品的顆粒團(tuán)聚，從而影響顆粒的孔結(jié)構(gòu)及比表面積等。共沸蒸餾是一種重要的有機(jī)溶劑置

11、換方式，通過加入沸點(diǎn)高于水、表面張力低的有機(jī)溶劑與凝膠中的水組成二組分共沸物系，以共沸的方式最大限度地帶走凝膠中的水并替代它存在于凝膠中，可從根本上消除干燥時(shí)產(chǎn)生的硬團(tuán)聚17，使-A12O3，粒徑均勻，孔結(jié)構(gòu)優(yōu)良，比表面積大18。d特殊干燥工藝干燥法是除去納米顆粒間水分的常用方法，但是普通的干燥方法使顆粒的團(tuán)聚現(xiàn)象更加嚴(yán)重，其主要原因是由于吸附水結(jié)構(gòu)中水的脫除，顆粒之間的引力更大，因此更易形成大的硬團(tuán)聚體。目前采用的特殊干燥工藝，在控制納米顆粒團(tuán)聚方面已經(jīng)取得了滿意的效果。常用工藝為冷凍干燥和超臨界流體干燥，冷凍干燥是利用水的特性，在充分冷卻使水轉(zhuǎn)化為冰后體積膨脹增大，可以使靠近的納米顆粒適當(dāng)

12、分開，阻止了團(tuán)聚體的形成；超臨界流體干燥法是利用超臨界流體對(duì)有機(jī)溶劑的很強(qiáng)的溶解能力，把納米顆粒形成的膠體中的有機(jī)物除去19。本工藝的原理是利用物質(zhì)在臨界溫度和壓力，氣液之間沒有界面存在，因而可以避免表面張力的作用，防止粒子團(tuán)聚20。中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所馬池明等研究了超臨界流體干燥法在制備納米Al2O3 粒子中的應(yīng)用，分析了干燥操作參數(shù)對(duì)納米顆粒分散性能的影響。e超聲波分散超聲波的應(yīng)用可以有效地防止納米粒子的團(tuán)聚，其原理為超聲空化作用產(chǎn)生的高溫高壓將加速水分子的蒸發(fā)，防止氫鍵形成，超聲波特有的空化作用可使晶核的生成速率提高幾個(gè)數(shù)量級(jí)，從而減小顆粒粒徑，抑制晶核的聚結(jié)和長(zhǎng)大，阻止顆粒硬團(tuán)

13、聚的形成。另外它產(chǎn)生的沖擊波和微射流具有粉碎作用，可以使已經(jīng)形成的團(tuán)聚體破碎；同時(shí)超聲波的攪拌作用可以使形成的膠粒充分分散。Chaum ont 等人的研究表明，經(jīng)超聲空化處理的溶膠和凝膠含有更少的水分子以及羥基等基團(tuán)，并且粒子分布更加均勻。沉淀法是液相合成金屬氧化物納米粉體常用的方法，可以廣泛用來合成單一或復(fù)合氧化物納米粒子，通過選擇合適的反應(yīng)體系，控制前驅(qū)體的顆粒團(tuán)聚，得到粒度分布均勻的粒子體系，制備出所需形貌和晶型的納米Al2O3。其中顆粒的團(tuán)聚直接影響到沉淀法制備Al2O3納米材料的成功與否，結(jié)合近幾年的研究方法本文著重闡述了有機(jī)物洗滌，分散劑，共沸蒸餾法，特殊干燥法，超聲波分散法的原理

14、以及應(yīng)用實(shí)例。1 汪信，陸路德。納米金屬氧化物的制備及應(yīng)用研究的若干進(jìn)展。無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)。2000，16（2）：213217摘要：綜述了氧化物及復(fù)合氧化物納米晶的各種制備方法及特點(diǎn)，重點(diǎn)介紹了有機(jī)配合物前驅(qū)體法-聚乙二醇法、明膠法和硬脂酸法制備氧化物納米晶的原理、特點(diǎn)以及在磁性材料、電磁波吸收材料、催化劑和塑料改性方面的若干應(yīng)用。2 周克剛，李玉平，李駿馳等。直接沉淀法制備纖維狀納米A12O3。湖南大學(xué)學(xué)報(bào)。2009，36（18）：5963摘要：納米Al2O3粒子的制備方法很多，但所制備的產(chǎn)物多為球形或不規(guī)則的粒狀，呈纖維狀的納米Al2O3粒子的報(bào)道不多本文以A12(S04)3·18H

15、20和NaOH為原料，十二烷基苯磺酸鈉(DBS)為表面活性劑，通過控制反應(yīng)溫度為65，Al2(S04)3初始濃度為0.5molL，以直接沉淀法先合成纖維狀氧化鋁的前驅(qū)體，然后在1 000下煅燒2 h得到直徑為510 nm，長(zhǎng)為60120 nm，分散良好的- Al2O3短纖維。通過TEM，XRD等檢測(cè)手段對(duì)各階段產(chǎn)物的表征和分析，詳細(xì)討論了洗濾方式，反應(yīng)溫度，Al2(S04)3初始濃度對(duì)前驅(qū)體產(chǎn)物粒徑形貌的影響，以及煅燒溫度對(duì)最后產(chǎn)物形態(tài)和晶型的調(diào)整。3 HUANG Ke-long,YIN Liang-guo,LIU Su-qin. metastable phases transformatio

16、n temperature during A1203 synthesis using precipitation method.journal of functional marerials and devices.2007,13(2):135-141Abstract: A1203 nanocrystalline powders were synthesized by calcining the Al(OH)3 gels prepared from aluminum nitrate and ammonia solution using precip itation method, and we

17、 studied TG/DTA and the transformation metastables A1203 in the process of calcining different dry Al(OH)3 gels. Because of NH4NO3 and A1203 seed crystal,the nucleation barriers ofreduced, consequently, the phase transformation temperature can be reduced for 40 by the effect of NH4NO3;and about 220

18、lower than the normal transformation temperature because of the dual role of the NH4NO3 and 2wt%A1203 seed crystal. The obtained A1203 powder has no obvious agglomeration,narrow particle size distribution, hexagonal spherical shape, and a mean particle size of 70 nm. 摘要：煅燒以硝酸鋁和氨水為原料，沉淀法制備的Al(OH)3凝膠，

19、制成A1203納米晶粒粉末。用TG/DTA法研究煅燒不同樣品中亞穩(wěn)態(tài)A1203的相變過程。 因?yàn)镹H4NO3 和 A1203籽晶的雙重作用，轉(zhuǎn)變的壁壘減少，隨之，NH4NO3的作用使相變溫度減少了40，而NH4NO3 和 2wt%A1203雙重作用使相變溫度比正常相變溫度減少220。制備出的A1203粉末沒有明顯的團(tuán)聚，較窄的顆粒分布，近似六方球形，平均粒徑70nm。4 張宵，朱艷。納米A12 03粉體反向沉淀法制備工藝的優(yōu)化。紡織高?；A(chǔ)科學(xué)學(xué)報(bào)。2008，21：（2）242246摘要：制備納米Al2O3。是為進(jìn)一步制備納米Al2O3高分子復(fù)合材料提供優(yōu)質(zhì)原料優(yōu)化了采用NH4Al(S04)2

20、和NH4HCO3為原料的反向沉淀NH4AlO(OH)HCO3前驅(qū)體熱分解的制備工藝，制備出了粒徑約在11nm，團(tuán)聚較少、分布均勻的納米Al2O3粉體，并用電子透射顯微鏡(TEM)、X射線衍射(XRD)對(duì)其進(jìn)行了表征分析實(shí)驗(yàn)表明，優(yōu)化了的工藝可以有效地抑制團(tuán)聚，控制粒徑5 王篤金，吳瑾光。反膠團(tuán)或微乳液法制備超細(xì)顆粒的研究進(jìn)展?；瘜W(xué)通報(bào)。1995，1（1）：15摘要：本文對(duì)超細(xì)顆粒的各種化學(xué)制備方法進(jìn)行了簡(jiǎn)單介紹，并重點(diǎn)介紹了一種新的超細(xì)顆粒制備法反膠團(tuán)或微乳液法。對(duì)反膠團(tuán)或微乳液法制備超細(xì)顆粒的研究工作進(jìn)行了歸納和總結(jié)，分析了反膠團(tuán)或微乳液滴中超細(xì)顆粒的形成機(jī)理，討論了用該法制備超細(xì)顆粒的影響

21、因素，并提出了這一研究領(lǐng)域可能的發(fā)展前景。6 葉穎。沉淀法制備納米氧化鋁粉體的研究。南京工業(yè)大學(xué)。碩士論文摘要：本文介紹了納米氧化鋁的性質(zhì)、用途、國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀及制備方法。首先通過對(duì)微乳法制備超細(xì)粉末的研究，對(duì)微乳法在制備納米粉體中的影響因素和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探討。采用微乳法制得的CaCO3 顆粒呈球形，平均粒徑約100nm，具有分散好、粒度分布均勻等特點(diǎn)。但由于在制備和洗滌過程中需要用到大量的有機(jī)溶劑，這不僅容易對(duì)環(huán)境造成污染，同時(shí)也增加了粉末的制備成本，因此如何回收利用這些有機(jī)溶劑，是微乳法應(yīng)用推廣的難題之一。采用沉淀法制備納米材料則能很好地避免上述的問題，但粉末團(tuán)聚則成了新的問題。因此我們選

22、擇以氯化鋁和碳酸氫銨為原料，通過對(duì)沉淀法制備納米鋁以及對(duì)其防團(tuán)聚工藝進(jìn)行了較為系統(tǒng)的深入研究。在粉末的制備過程中，首先設(shè)計(jì)了單因素試驗(yàn)，探索了各個(gè)因素對(duì)納米Al2O3制備的影響， 然后以正交試驗(yàn)法篩選出制備過程的優(yōu)化工藝條件為Al3+=1.5mol/L，NH4HCO36.75mol/L，反應(yīng)時(shí)間為60min，pH 控制在7.5，在最佳條件下制得的納米Al2O3 粉末比表面積可達(dá)280m2/g，同時(shí)將陶瓷膜過濾技術(shù)應(yīng)用與沉淀物的洗滌中，使其得率達(dá)到97.2%，純度達(dá)99.8%。其次通過比較直接干燥、乙醇洗滌和共沸蒸餾三種不同的方法對(duì)納米Al2O3 團(tuán)聚的影響，發(fā)現(xiàn)乙醇洗滌和共沸蒸餾能解決沉淀物在

23、干燥過程中出現(xiàn)的硬團(tuán)聚問題，但二者使用成本高，難以進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用。因此我們擬通過添加表面活性劑，降低顆粒表面的張力以達(dá)到解決粉末的團(tuán)聚問題的目的。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，通過往沉淀物中添加適量HLB=10 的表面活性劑，能有效地防止了納米Al2O3 粉末在干燥煅燒過程中出現(xiàn)的硬團(tuán)聚問題，制得的粉末有很好的疏松性，可以實(shí)現(xiàn)規(guī)?；瘧?yīng)用。因此采用沉淀法以氯化鋁和碳酸氫銨為原料制備納米 Al2O3 粉體，其工藝簡(jiǎn)單，操作方便，生成成本低，約為24 元/kg，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)放大，無三廢排放等優(yōu)點(diǎn)。7 L in Yuanhua , Zhang Zhongtai , Huang Chuanyong .PREPARATI

24、ON OF HIGH PURITY AND ULTRAFINE - Al2O3 POWDERS BY PYROLYSIS OF NH4AlO(OH) HCO3.Journal Of The Chinese Ceramic Society. 2000,28(3):268271.Abstract :NH4AlO(OH) HCO3 precursor was synthesized by using NH4Al (SO4) 2 and NH4HCO3 as the starting materials ; suitable ratios of reactants and pH value of th

25、e reaction system. Active high purity (99. 98 %) and ultrafine Al2O3 powders can be prepared by calcining the precursor at 1 050 for 1. 5 h. The particle size is about 520 nm as observed by the transmission electron microscopy.摘要：利用NH4Al (SO4) 2 和NH4HCO3 為原料，制得NH4AlO (OH) HCO3 前驅(qū)體化合物，同時(shí)采用適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物配比和pH

26、 值。在1050對(duì)前軀體燃燒1.5h，可以制取含量高達(dá)99. 98 %.純度的細(xì)Al2O3粉末。TEM 測(cè)得粉體粒徑約520 nm。8 李江，潘裕柏，寧金威等。均相沉淀法制備納米A1203先驅(qū)體。中國(guó)陶瓷。2002，38（6）：1317摘要：以分析純硫酸鋁銨和碳酸氫銨為原料，采用均相沉淀法制備納米A1203先驅(qū)體。結(jié)果表明，溶液的混合方式、超聲振動(dòng)、降化時(shí)間對(duì)粉體的尺寸和形貌有很大的影響。采用先緩慢滴加，然后噴霧混合的方式可獲得正均粒徑為10nn、的NH4 Al(0H)2C03粉體。并對(duì)粉體進(jìn)行了掃描電鏡(SEM)，透射電鏡(TEM)、比表面積(BET)、X射線衍射(XRD)、紅外光譜分析(I

27、R)、熱毫差熱(TGDTA)等表征。 9 衛(wèi)芝賢，胡雙啟，朱敬星。沉淀法制備納米-氧化鋁前驅(qū)體。洗滌分離的研究。應(yīng)用基礎(chǔ)與工程科學(xué)學(xué)報(bào)。2004，12（1）：1923摘要：以拜耳法生產(chǎn)的粒徑較粗的Al(OH)3為原料，通過沉淀法制取了纖維狀-Al2O3納米粉體，探討了超細(xì)前驅(qū)體Al(OH)3的洗滌分離問題并用透射電鏡，x射線衍射對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了表征此研究為工業(yè)上批量生產(chǎn)納米-Al2O3提供了借鑒10 HAN Bing,LI Zhi-hong. Technology of Preparing Alumina Nanoparticles by Precipitation Method.CHEMICAL

28、 INDUSTRY AND ENGINE ERING.2006,23(6) :512518Abstract：Aluminium hydroxide，the precursor of alumina， was synthesized by precipitation reaction of the aluminium nitrate and sal volatile The innuence factors， such as pH values of solution， concentration of reactive so1ution and content of dispersant,on

29、 the size of alumina nanopanicles were inVestigatedThe charcteristic of powders was performed by TGDSC， BET，TEM and laser particle analysis instmmentThe results showed that when the react condition was tempemture of 45，pH 5，content of dispersant 0f 10and aluminium nitrate concentration of 01 m01L，th

30、e pmduct could be transformed to 510 nm powders bycalcining at 800 and 40 nm A1203 at l 210for 1.0 h摘要：氫氧化鋁，鋁的前軀體，用硝酸鋁溶液和碳酸銨溶液的沉淀反應(yīng)制備。研究了pH值、溶液濃度、分散劑用量對(duì)納米氧化鋁粒徑的影響。用TG-DSC、透射電子顯微鏡、BET、激光粒度分析儀等測(cè)試手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分析。結(jié)果表明，當(dāng)反應(yīng)溫度45、pH=50、分散劑用量為10、鋁鹽濃度為01 molL時(shí)，制得的產(chǎn)物經(jīng)800煅燒10 h，顆粒大小為510 nm；在1 210煅燒1.0 h可轉(zhuǎn)化為-A12O3，一次粒

31、子粒徑為40 nm左右。11 盧紅霞，毛愛霞，郝好山等。利用納米鋁和沉淀法制備納米aA1203粉體。鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)。2005，26（1）：8387摘要：以AI(N03)3·9H20、氨水和納米鋁粉為原料，采用液相沉淀法制備出Al(OH)3溶膠，經(jīng)過真空抽濾和高溫煅燒獲得了納米A1203粉體研究了反應(yīng)體系pH值、納米鋁粉添加和煅燒溫度對(duì)A1(OH)3溶膠質(zhì)量以及Al203晶型轉(zhuǎn)化溫度的影響結(jié)果表明，反應(yīng)體系pH值為9時(shí)可以獲得團(tuán)聚少、分散性好的A1(OH)3溶膠，添加摩爾分?jǐn)?shù)為3的納米鋁粉作為籽晶可以使A1203的轉(zhuǎn)變溫度降至1000 左右實(shí)驗(yàn)獲得的納米A1203，粉體粒度分布均勻，無明

32、顯團(tuán)聚，近似球形，平均粒徑約為20 nm 12 許珂敬，楊新春。高分子表面活性劑對(duì)氧化物陶瓷超微顆粒的分散作用。中國(guó)陶瓷。1999，5：1519.摘要: 本文針對(duì)用濕化學(xué)法制備氧化物陶瓷超細(xì)微粉過程中和其懸浮液的顆粒團(tuán)聚問題,評(píng)述了表面活性劑對(duì)顆粒團(tuán)聚狀態(tài)的控制作用,在氧化物陶瓷微粉懸浮液中通過調(diào)節(jié)PH 值,使顆粒間具有較高靜電效應(yīng)的基礎(chǔ)上加入高分子表面活性劑,使顆粒間又具有空間位阻效應(yīng),防止了顆粒間的團(tuán)聚,可得到高度分散而無團(tuán)聚的粉末和懸浮液。13 丁紅燕，沉淀法制備納米A12 03粉末?；搓幑W(xué)院學(xué)報(bào)。2001，10（2）：2328摘要：以工業(yè)用NH4AI(SO4)2·12H20

33、和NH4HCO3為原料，采用均勻沉淀法制備納米Al2O3粉末。研究了沉淀劑的滴加方式、表面活性劑等因素對(duì)粉體尺寸的影響。經(jīng)檢測(cè)，最佳工藝得到的Al2O3粉末的平均粒徑小于15nm。14 鄒惠靜，尹良果。沉淀法制備超細(xì)氧化鋁粉末過程中的團(tuán)聚機(jī)理和消除辦法。光譜實(shí)驗(yàn)室。2010，27（4）:16331641摘要：采用沉淀法以Al(NO3)3·H2O和NH3·H2O為原料制備了Al(0H)3干凝膠，經(jīng)過高溫煅燒合成納米級(jí)的-A12O3粉末。分析了在制備過程中氧化鋁粉末產(chǎn)生團(tuán)聚的機(jī)理，推測(cè)了硬團(tuán)聚的機(jī)理模型并提出了幾種消除硬團(tuán)聚的方法，制備出的-A12O3粉末，粒徑分布均勻，且無明

34、顯團(tuán)聚，近似球形，平均粒徑為70nm。15 孫靜，高濂，郭景坤。分散劑用量對(duì)幾種納米氧化鋯粉體尺寸表征的影響。無機(jī)材料學(xué)報(bào)。1999，14(3)：465469.摘要：本文研究了三種不同來源的納米氧化鋯粉體在尺寸表征中的影響因素。其中，加入的分散劑用量不同，測(cè)得的粉體顆粒尺寸有很大差別，不足或過量的分散劑影響粉體的顆粒尺寸分布。這種影響是通過改變粉體表面的電荷分布來實(shí)現(xiàn)的。超聲時(shí)間長(zhǎng)短是影響粉體尺寸表征的另一個(gè)重要因素。16 李召好，李法強(qiáng)，馬培華。超細(xì)粉末團(tuán)聚機(jī)理及其消除方法。鹽湖研究。2005，13（1）：3136摘要：對(duì)超細(xì)粉末的團(tuán)聚機(jī)理進(jìn)行了介紹， 分析了粉體制備過程中團(tuán)聚現(xiàn)象產(chǎn)生的原因

35、以及消除團(tuán)聚的方法。17 蔡衛(wèi)權(quán)，余小鋒。高比表面大中孔擬薄水鋁石和-A1203的制備研究?；瘜W(xué)進(jìn)展。2007，19（9）：1 3221 330摘要：大中孔-Al2O3 作為重要的催化劑載體、吸附劑和分離材料,尤其對(duì)重油和渣油轉(zhuǎn)化催化劑的研制具有十分重要的意義,但傳統(tǒng)大中孔-Al2O3 的制備方法往往以犧牲其比表面積為代價(jià)。本文分別從控制擬薄水鋁石的析出過程和后處理方法以及添加擴(kuò)孔劑、助燒結(jié)劑擴(kuò)孔等角度出發(fā),評(píng)述了近年來國(guó)內(nèi)外高比表面大中孔-Al2O3 及其前驅(qū)物擬薄水鋁石的制備方法和擴(kuò)孔機(jī)制。這些方法包括pH 擺動(dòng)法、有機(jī)溶劑合成法、表面活性劑組裝法、微波加熱法、水熱處理法、有機(jī)溶劑置換法、

36、非常規(guī)干燥法和擴(kuò)孔劑或助燒結(jié)劑擴(kuò)孔法等。最后,還對(duì)高比表面大中孔擬薄水鋁石和-Al2O3 制備方法的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。18 Bao Jianguo, Yang Yunquan, Wang Weiyan. Preparation of Mesoporous Nano-Alumina wiUl Large Pore Volume andPore Diameter by Azeotropic Distillation-Homogeneous Precipitation. PETROCHEMICAL TECHNOLOGY. 2009,38（8）:839845Abstract:Precursor of

37、 objective-A12 03 was prepared from A12(S04)3 and NH4 HC03 byazeotropic distillationhomogeneous precipitation combined with ultra sonic dispersionFor precipitation of precursor，NH4HC03 solution must be slowly added into A12(S04)3 solution in presence of appropriate amount of polyethylene glycol as d

38、ispersing agentthe water in wet precipitate was entrained by azeotropic distillation with butanolThe end product fibrous nano mesoporous一A1203 powder was obtained from the precursor after calcination at 600 for4hthe precursor and the endproduct were characterized by means of FTIR，TG，XRD，BET and SEMThe fibrous nano mesoporous一A1203 powder was uniform in particle size distribution with large pore volume，large pore size and high specific surface areaThe pore diameter was18.04 nm；pore volume was1.8