2019高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第十一章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)11-4-2考點(diǎn)二合成有機(jī)高分子化合物學(xué)后即練2

1、11-4-2 考點(diǎn)二合成有機(jī)高分子化合物園組訓(xùn)練1.J為丁苯酞，它是治療輕、中度急性腦缺血的藥物，合成J的一種路線如下:ABr?- B（）Z-c(C7He)FeMn( )2豐(C7TI5BrO)co.RC(X)H2E的核磁共振氫譜只有一組峰；3C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；4J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)。回答下列問(wèn)題：（1）A 的反應(yīng)類(lèi)型為 _; C 中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為 _D 按系統(tǒng)命名法的名稱(chēng)是 _; J 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 _ 。（CJTE已GC(CII3)3OIT-Hr一定條件II . co,Ri1 . RiCRzMg(DRBrRMgBrII . H2()COH由 D 生成 E 的化學(xué)方程

2、式為 _。(4)G 的同分異構(gòu)體有多種， 其中核磁共振氫譜有 4 組峰且能與 FeCb 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有_ 種。(5)由甲醛和化合物 A 經(jīng)下列步驟可得到 2-苯基乙醇。反應(yīng)的條件為 _;反應(yīng)所選擇的試劑為 _； L 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為解析：(1)A 發(fā)生的是苯環(huán)上的取代反應(yīng)； C 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基，結(jié)合ACHOBrC 的分子式及有關(guān)反應(yīng)條件， C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C 中含有的官能團(tuán)是溴原子和醛基。BrI(2)E的核磁共振氫譜只有一組壕側(cè)E為CH3CCH3CH3D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3C=CH2，名禰是厶甲基丙烯門(mén)是CH3一種酯分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式反應(yīng)- K反應(yīng)-

3、 ICH2CH2()H(3)HE的化學(xué)方程式：CH3C=CH2-HBr (CH3)3CBroCH3(4)能與FeCl3溶液發(fā)生顯邑反應(yīng)說(shuō)明含有酚軽基且有彳種CH2CI類(lèi)型的H原子”符合條件的結(jié)構(gòu)有3種:BrH3C一C一CH3H3C-VCH3、OHBrIH3CCCH3H3CqpCH3CH3在光照的條件下和鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2MgCl或CH.BrOHOHA是CH3CH2Br(K),和鎂、乙瞇反應(yīng)生成CH2MgBr (L)6答案：(1)取代反應(yīng)漠原子、醛基C(CH3)3(2)2-甲基丙烯0(3)CH3C=CH2+HBr (CH3)3CBrCH3(4)3(5)CI2(或Bp光照 鎂、乙瞇(或

4、CH3MgBr )2. (2016 新課標(biāo)全國(guó)卷I)秸稈(含多糖類(lèi)物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類(lèi)高分子化合物的路線：鳴HOOC-COOH-AB(頊，)-靳4己二烯二酸(反，反)-岔4-己二烯二酸回答下列問(wèn)題：(1) 下列關(guān)于糖類(lèi)的說(shuō)法正確的是 _。(填標(biāo)號(hào))a.糖類(lèi)都有甜味，具有 GHnOm 的通式b. 麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖 c 用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類(lèi)天然高分子化合物(2) B 生成 C 的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi) 。D 中的官能團(tuán)名稱(chēng)為 _, D 生成 E 的反應(yīng)類(lèi)型為 _(4)F 的化學(xué)名稱(chēng)是_，由 F 生成

5、G 的化學(xué)方程式為氫鈉溶液反應(yīng)生成 44 g CO2，W 共有_ 種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組HOOCJ.H2Pd/C1*4 - J二學(xué)權(quán)化劑*聚酯GCHH|QO4I CC?H,CHsOHHFPET*乙二懵, 催化劑(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W 是 E 的同分異構(gòu)體，0.5 mol W 與足量碳酸峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和 C2H 為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線 _ 。解析：本題考查有機(jī)推斷與合成，涉及糖類(lèi)組成和性質(zhì)、反應(yīng)類(lèi)型、官能團(tuán)名稱(chēng)、有機(jī)物名稱(chēng)、有機(jī)化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及限制條

6、件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)、根據(jù)框圖信息設(shè)計(jì)合成路線，意在考查考生綜合運(yùn)用有機(jī)化學(xué)知識(shí)的能力。(1)糖類(lèi)不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a 項(xiàng)錯(cuò)誤；麥芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b 項(xiàng)錯(cuò)誤；用碘水檢驗(yàn)淀粉是否完全水解，用銀氨溶液可以檢驗(yàn)淀粉是否水解，c 項(xiàng)正確；淀粉、纖維素都是多糖類(lèi)天然高分子化合物，d 項(xiàng)正確。(2)BTC發(fā)生酯化反應(yīng)，又叫取代反應(yīng)。(3)D 中官能團(tuán)名稱(chēng)是酯基、碳碳雙鍵。D 生成 E,增加兩個(gè)碳碳雙鍵， 說(shuō)明發(fā)生消去反應(yīng)。(4)F 為二元羧酸，名稱(chēng)為己二酸或1,6-己二酸。己二酸與 1,4- 丁二醇在一定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去

7、小分子水的數(shù)目為(2n- 1),高聚物中聚合度n不可漏寫(xiě)。(5)W 具有一種官能團(tuán)，不是一個(gè)官能團(tuán)； W 是二取代芳香族化 合物，則苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，0.5 mol W 與足量碳酸氫鈉反應(yīng)生成 44 g CO2，說(shuō)明 W 分子中含有 2 個(gè)羧基。則有 4 種情況：一 CHCOOH-CHCOOH一 COOH CHCHCOOH一 COOHCH(CH3)COOH一 CH3, - CH(COOH)COOH 每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，W 共有 12 種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有 3 組峰，說(shuō)明分子是對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H()OCH2CCHoCOOH。(6)流程圖中有兩 個(gè)新信息反應(yīng)原

8、理：一是 C 與乙烯反應(yīng)生成 D,是生成六元環(huán)的反應(yīng)；二是 DTE,在 Pd/C,加熱條件下脫去增加不飽和度。結(jié)合這兩個(gè)反應(yīng)原理可得出合成路線。答案：(1)cd(2) 取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3) 酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4) 己二酸COOH +H()“H()()COH()()9n HH()壬C+ (2-l)H2()()(5)12H()()CH2CCHCOOH(6)CH3CH3CH3CH,KMn()4/H +加熱C2H4加熱CH3COOHCOOHPd/c a、加熱CH33醇酸樹(shù)脂是一種成膜性好的樹(shù)脂，下面是一種醇酸樹(shù)脂的合成路線:CHQH6,催化劑rri新制m( (OHb，酸化x-CflaOHJ

9、0 OII HiH-OCH2CHCH2O-C C+OH已知:RCH2CH=CH2RCHCH=CH2。Br(i)_反應(yīng)的化學(xué)方程式為。寫(xiě)出 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(3) 反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是 _(填序號(hào))。(4) 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _(5) 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _(6) 下列說(shuō)法正確的是 _ (填字母)。a. B 存在順?lè)串悩?gòu)b.1 mol E 與足量的銀氨溶液反應(yīng)能生成2 mol Agc.F 能與 NaHCO 反應(yīng)產(chǎn)生 CQd. 丁烷、1-丙醇和 D 中沸點(diǎn)最高的為丁烷簡(jiǎn)式：_a.能與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀；b.苯環(huán)上一氯代物有兩種;c.能發(fā)生消去反應(yīng)。解析：本題考查有機(jī)推斷、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、同

10、分異構(gòu)體的判斷及方程式書(shū)寫(xiě)等。CHCHCHBr在 NaOH 乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成A, A 為 CHCH=CH 根據(jù)已知信息可判斷B 為CH3CHaCH2BrWaHBr2NaOH水溶液OH(7)寫(xiě)出符合下列條件且與CHoOHCH.OH互為同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)CH=CHC2Br, B 與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成 C, C 為 CHBrCHBrCHBr。C在 NaOH 水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成 D, D 為丙三醇(CHbOHCHOHCOH)。發(fā)生氧化反應(yīng)生成E*E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHO廠 *CHO。L被CH J)HCH. OHJ新制Cu (OH)2氧化后酸化生成F, F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為COOHC( )()Hl)

11、()H和丙三醇發(fā)生縮聚反應(yīng)OH()H()CH2CHCH2()C生成高分子化合物乙醇答案：(1)CH3CHCHBr + NaOH CHCH=C2+ NaBr + HO(2)CH2=CHCHr (3)(4)CH2()H比()HX+科。(5加|iCOOHCOOH+NH()CH2CHCH2()HOHOH()H-E()CH2CHCH2()C0IICiOH/+ (2? 1) H少()J(6)cOHCH2CH2OH CHCH3OH4 聚戊二酸丙二醇酯(PPG:()()IIII-ECCH2CH2CH2COCH2CH2CH2O玉一種可降解的聚酯類(lèi)高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG 的一種

12、合成路線如下：1烴 A 的相對(duì)分子質(zhì)量為 70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫;2化合物 B 為單氯代烴，化合物 C 的分子式為 GH;3E、F 為相對(duì)分子質(zhì)量差 14 的同系物，F(xiàn) 是福爾馬林的溶質(zhì)；OH濃H2SO4- PPGRi亠稀NaOH/RiCHO+RpCHgCHO - CHCH；/HOCHORRO1/KN4n（h（H）.1 “CC- RCOOH-R C Rc/ ,HR回答下列問(wèn)題：(1) A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi) 。(2) 由 B 生成 C 的化學(xué)方程式為 _由 D 和 H 生成 PPG 的化學(xué)方程式 _寫(xiě)出 D 的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： _。與 D 具有相同種類(lèi)

13、和數(shù)目的官能團(tuán)； 核磁共振氫譜顯示有 2 組峰，且峰面積之比為3 ： 1。70+14= 5,(2)環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成 B,則 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù) B 生成 C 的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)是(5)根據(jù)已有知識(shí)，寫(xiě)出以乙烯為原料制備機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：NaOH 醇H2OCHCHBr - CH=CH- CHCHOH加熱催化劑的合成路線流程圖(無(wú)解析：(1)烴 A 的相對(duì)分子質(zhì)量為 70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫。由于A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案：鹵代烴的消去反應(yīng)，所以由14 的同系物，F(xiàn) 是福爾馬林的溶質(zhì),則 F 是甲醛，所以 E 是乙醛。根據(jù)已知信息可知由E 和 F

14、生成 G 是醛基的加成反應(yīng)， G 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 H0C2CHCHQG 與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H,所以 H 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 H0C2CHCH0HC 氧化生成 D,則 D 是戊二酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCCHCHCOOH 則由 D 和 H 生成 PPG 的化學(xué)方程式為/H()()C C()OH + ?H() OH濃硫酸()oH()C-(C+ (2n H2Q與 D 具有相同種類(lèi)和數(shù)目的官能團(tuán)，即含有(CH2)3(廿H2 個(gè)羧基；核磁共振氫譜顯示有 2 組峰，且峰面積之比為 3 : 1,即含有兩類(lèi)氫原子，則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)COOHH3CCCOOH簡(jiǎn)式為CH3。(5)根據(jù)已有知識(shí)，以乙烯為原料制備B

15、生成 C 的化學(xué)方程式為(3)E、F 為相對(duì)分子質(zhì)量差/(3) ”H()()C COOH十nHO OH/Z()()IIIInH(BC(CH2)3C()(CH2)3+COOHI(4) H3CCCOOHICH3Br2XaOHf水溶液CH.=CH3一BrCH2CH.Br-_加熱+ NaCI+H2OHOCH2CH7()HCu/()2加熱*()HC5CHO-z- 儺化劑/加熱H(X)CCOOHHr,CH2=CHZ BrCH2CH213rXaOH/水溶液- HOCH.CH.OH加熱-z-5. G（異戊酸薄荷醇酯）是一種治療心臟病的藥物。其合成路線如下:農(nóng)硫酸- 1加熱已知：A能與 FeCb 溶液發(fā)生顯色反

16、應(yīng)PdCbRCH=CH+ OH2- RCHCH2CHO（）HR C1稀溶液H + R.CHCHO -RiCH=CCH（）+出（）A 的名稱(chēng)為_(kāi)。(2) G 中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)。(3) D 的分子中含有_ 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。E 與新制的氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _寫(xiě)出符合下列條件的 A 的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式a.分子中有 6 個(gè)碳原子在一條直線上;b.分子中含有一 OHC-ILOCMCH3CH = CH9H./Ni ri溫高J-Rj|_回一1濃硫酸（CTi3）2cncn?co（）A1C13+CH2=CH2CH(CH2)3CHO 的合成路C?H(6)正戊醛可用作香料、橡膠促進(jìn)劑等，寫(xiě)

17、出以乙醇為原料制備線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下:HBrNaO 溶液HC=C CHCHBr - CHCHOH解析：A 分子式為 GH8O,遇 FeCb 溶液顯色，說(shuō)明含有酚羥基，結(jié)合G 的結(jié)構(gòu)可知甲基與酚羥基處于間位，結(jié)構(gòu)為 【；由信息及 G 的結(jié)構(gòu)可知 C 為CH3HOCHCH3(CHs)2CHCHCOOH E 為(CHs)zCHCbCHQ 由信息可知 D 為 CH=C(CH)2。(5)由 A 的分子式可知不飽和度為 4,分子中含有一 OH 由于 6 個(gè)碳原子共直線，可知含有 2 個(gè)碳碳三鍵。(6)利用信息可知通過(guò)醛醛加成生成4 個(gè)碳原子的有機(jī)物，再通過(guò)信息生成5 個(gè)碳原子的醛。答