(完整版)物理化學(xué)第六章課后答案傅獻(xiàn)彩第五版_第1頁
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文檔簡介

1、第六章化學(xué)平衡1.反應(yīng) CCXg) + HH?(g) +CQ (g)M 標(biāo)準(zhǔn)平衡耕數(shù)與溫度的關(guān)系為 lgK; = 2】5OK/T 藝 2】6 當(dāng)CO.HSO,H2 COJ的起初組成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 0. 30*0, 200. 20 時,總壓為 101.3kPa 時.何在 什么溫度以下(或以上)反應(yīng)才能向生產(chǎn)物的方向進(jìn)行?解:axg) -hHsocg)Hj+catg)總壓 p=b時點嚴(yán) K;Q =衛(wèi)氣 Pa腔/如J2 *neo *貝叫 oV=0 pH護(hù)QPK?反應(yīng)向主成物方向移幼,仏 GVO 空工也 V2150K/丁一 2. 216neo * HO0.1X0.2X28X1844X0.3X0.3T

2、PCIa(g)4-a(g),* 523K 和 1 OOkPaT 達(dá)成平衡.測得平衡混合 物的雹度p=2. 695kg m-試計算(l)PCU(g)的解離度*(巧該反應(yīng)的 K;和解:PClj (g)PClj (g) +CL (g)設(shè)離解度為。開姐 lrnol 0o平衡I aa共(l+a)molpVnRT畔n14-iWA=(l a)X208. 24-MR7S* a-778(3) 、a = -RTlnK; =-8 3】4J K1 523KXlnl-778= 2502. 4J mol13.373K 時,2NaHCQ(s)NazCCMsl+CCMgl + HzCXg反應(yīng)的 K;=0. 231.(1) 莊

3、 lOm1的抽空容器中,放入 0. lmol NaCQjCs),并通入 0. 2mol H2O(g),問最少需通入物質(zhì)的 駅為冬少的 COz(g).才能使 NMCOS)全部轉(zhuǎn)變成 NaHCO(s)?(2) 在 373K,總壓為 101 325Pa 時,要在 g(g)及 H2O(g)的混合氣體中干澡潮濕的 NaHCQ(s),問 混合氣體中 H20(g)R的分壓應(yīng)為多少才不致使 NaHCQ(s)分解?W:(l)2NaHCOj(s)NazCQjCsJ-l-CO: (g)4-H2O(g)開始00 lmol xmol 0.2mol平衡 0.2mol0 x0.10.1瞪=飩 0 pa2 /(p*亍nRT

4、0. lmol - & 314J 373K_cm 丙/MjON-丄31011.CYAx=0. 35mol.(2)NaHCO3不分解.K;WQx(lz)0 231解出 0. 638玄工電 oN0 362即:64645. 4戸 8阿 0 二 36679 7Pa NaHCOs 不分解.4.合成気反應(yīng)為 3&)+汕)2NH3(g),所用反應(yīng)物氫氣和氮氣的摩爾比為 3 : 1在 673K和 lOOOkPa壓力下達(dá)成平衡,平衡產(chǎn)物中氨的摩爾分?jǐn)?shù)為 0.0385.試求(1) 該反應(yīng)在條件下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),(2) 在該溫度下,若要使氨的摩爾分效為 0.05,應(yīng)控制總壓為多少?甥:(l)3H2(

5、g)+M(g)一 2NH$(g)設(shè) H?為 3mol開始:3mol lmol 0平衡:3-3a l-a 2a有:2a/(3-3a+1 一 a+2a) =0. 0385a=0 074mol.K.=(處“尸(P F =_ (1000kPa 0. 0385,_ 地舛 (lOOkPa)2 *(1 一 O O385)#(l0 0385)了K; = l. 64X104.險=仁十丁=o-h- = 1 64X107Qfi=XH2O (1 XH2O)=g 嘰血乎(1_3 *(1_刃解出 /=1315. 6kPae5.反應(yīng) C(s) + 2H2(g) H(g)的 aGU1000K) = 19.29kJ moL 若

6、參加反應(yīng)氣體的摩爾分?jǐn)?shù) 分別為4叫=0 10,工叫=0. 850,碼 =0. 10,試問在 1000K 和 HXJkPa 壓力下,能否有 CHK:平衡向左進(jìn)行 能有 C(s)生成.6.在 723K 時,將 0 lOmol H2(g)和 0. 20 molCQ(g)通入抽空的瓶中,發(fā)生如下反應(yīng):(l)H2(g)+CQ(g)H2O(g)+C 0(g)平衡后瓶中的總壓為 50. 66kPa經(jīng)分析知其中水蒸氣的摩爾分?jǐn)?shù)為 0.10.今在容器中加入過量的氧化鉆 CoO5)和金屬鉆 Co在容器中又增加了如下兩個平紡:(2) CoO( s)+H: (g_Co (S)+H2O(g)(3) CoO(s)+CO(

7、g)Co(s)4-CO2(g)經(jīng)分析知容器中的水蒸氣的摩爾數(shù)為 0. 30.試分別計算這三人反應(yīng)用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù) 解:不加氣化館與鉆時.根據(jù)題意H: (g) +COj (g)H2O(g) +CO(g) 開始時 0. lmol 0.2mol 0 0平衡時 0.07mol 0.17mol 0. 03mol 0. 03mol p? 50. 66kPa 均是 A=0 的反應(yīng),總摩爾數(shù),Pa 不變.加人氧化鉆與鉆后 CoO(s) + H2(g)Co(s) + H2O(g)開始0.070.03平衡時0.07-x0 03+工同樣:CoO(s)+Co(g)Co(s)+CO? (g)開始0 030.17

8、平衡0.03y0 17+y有 0. 03+工=0 3X0.3x=0.06二 0 03X0. 03 = 0. 09X (0. 03$)_0.07XO. 17_(0.17+jyXO. 1)y=0 028Kh=7. 56X10-2=0.17 + 0 0280.03-0. 028或者由 Kh=Kz/Kx解出.7.有人嘗試用甲烷和苯為原米來制備甲苯 CHHSCH3(g) + H2(g)通過不同的 催化劑和迭擇不同的溫度,但都以失敗而吿終而在石化工業(yè)上,是利用該反應(yīng)的逆反應(yīng),使甲苯加氫來獲 得苯.試通過如下兩種情況,從理論上計算平衡轉(zhuǎn)化率.(1) 在 500K 和 lOOkPa 的條件下.使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?/p>

9、,若原料甲烷和苯的摩爾比為 1 :1,用熱力學(xué)數(shù)據(jù) 估算一下,可能獲得的甲苯所占的摩爾分?jǐn)?shù);0 03+z0.07-x00?=00 01_頭= 116.6(2)若反應(yīng)條件同上使甲苯和手工藝氫氣的障爾比為請計算甲罩的平衡轉(zhuǎn)化率已知 500K 時 這些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾 Gibbs自由能分別為:AiGmCCHi g) = 33.08kJ mol14 企(GH& g) = 162. OkJ mol*1fG(GH5CH3.g) = 172 4kJ mol1 AGUH? &)=()解: CH. (g) +G H (g)G HsCHa (g) + H2(g)開始, lmol lmolOmolOm

10、ol平衡:l-X1 XXX520K 時 、Q = EA(a B=O+172 4kJ mol14-33. 08-162.0B=43. 68kJ mor1AfG RTlnppK;=2.87X10-$=石令工=0 0051摩爾分?jǐn)?shù) yX100%=0. 26%x=0.0051.(2) CH4(g)+GH(g) H5CH3(g)4-Hz(g)開始 00lmollmol平術(shù)XX1X10:則 K; = Q=2.87X107JT=O 99467mol甲苯轉(zhuǎn)化率為氣 MX1OO%=99.47%8. 在 298K 時,NH4HS(S)在一真空瓶中的分解為,NH吋=能穿0= 33. 33kPa畛=加=(盤:魏議)=

11、0-1&(2)巳有 NHs 壓力為 40. OOkPa 有.竺常吟nogPHJS=18 87PA=/NH3+/H2s = 4014Pa+2/H2s = 77. 74kPd9. 在 870K 和 1 OOkPa 時下列反應(yīng)達(dá)于平衡 CO(g) + H2O(g)CQ2 (g) + H2(g).若將壓力從 lOOkPa 提高到 50 OOOkPa,問(1)各氣體仍作為理想氣體處理其標(biāo)準(zhǔn)平術(shù)常數(shù)有無變化?若各氣體的逸度因子分別為/(CCJ-l.og.yCH.yCCnj-l.aa.yCO). 77,則平衡應(yīng)向何 方移動?解:(1)反應(yīng)中各代體看作理想氣體壓力改變 K;不變=&(/廠陽一

12、VB=OK, = K;不變.平衡不移動.(2)不作理想氣體處理時.KT 不隨壓力改變而變化為定值在低壓時,K;與 KF 相近壓力升高倫 K;=K7,Kr=1.266l所以壓力升高,K;值降低.由(1)得 K, = K 壯所以平衡左移.10. 298K 時, 已知甲聘蒸所的標(biāo)準(zhǔn)摩爾 Gibbs 生成自由能 2G.(CHjOH,g)為一 161. 92kJ moL , 求甲醇液體手工藝標(biāo)準(zhǔn)摩爾 Gibbs生成自由能 (CH3OHJ).已知該溫度下甲醇液體的飽和蒸氣壓 16.343kP&設(shè)蒸氣為理想、氣體.解:101. 325kPn,298K 時 CH3OH(l)=CHsOH(g)已知氣體的

13、 Gibbs生成自由能,要求液體的 Gibbs 生成自由能.只需求出此反應(yīng)的可以設(shè)計,使用液體在 298K 的蒸氣壓求岀A (10px = 101. 325kPa CH3OH(l)?=CH3OH(g)pi = 16.343kPa CHsOHd)CHjOH(g)其中,液體的 Gibbs自由能髓壓力變化,體積變化很小仏 30 dG=0MG 可逆相變?yōu)榱?-在 298K 時.g $vn dp=R71n仇/內(nèi)=& 314J- KT 298K In 製欝=4520. 4J mor1rGL =213 =4520.4j mol1厶 a=3(g)一厶 a(i)A/GJL (1)=AGm (g)G、=

14、-161. 92-4. 5204= 166. 44kJ mol1.1198K時有 0. 01kg的 NzCVg).壓力為 202.6kPa,若把它全部分解為 NQ(g),壓力不 30. 4kPa.試 求該過程的 Gibss自由能變化值 4G.解:兩者的壓力不同,應(yīng)設(shè)計求岀 AGP =202 6kPaN2O4(g)如 2NQ(g) 30 4kPa=pzI* f AG101.325kPaN2O4(g)2NQ (g) 101. 325kPa+0? +dG査表得:山 GXNQ ) = 51.84X10 mor1g(NQ)=9& 29X1O5XJ moP1G=叫 04 KTln p./pi+ns

15、ojR Tin pt/p*+4Q(NQ) +叫q 50(40)壯滬(51.81X2J 莎鷺戸(9&29X0$J mol-)= -249.2J12.對某氣相反應(yīng),證明 (alnK:、= AeU:證明:ArG = RTlnK; dlnKj/dZ等d 噸=乂電 -XHZ-pV)dT RT T - RTRT13.銀可能受到 H2S 氣體的磨蝕而發(fā)生下列反應(yīng):H2Sg) +2Ag(s) A&Ss) + H2(g)已知在298K和1 OOkPa壓力下.A&S(g)和H2S(g)的標(biāo)準(zhǔn)糜爾生成Gibbs自由能山出分別為一 40.26kJmoP1.試問:在 298K 和 lOOkPa

16、壓力下.在 H2S(g)和 H2(g)的等體枳的混合氣體中,Ag足否會被腐蝕生成 A&S(s)?(2)在 H?S(g)和 H?(g)的混合氣體中,H2S(g)的爾分?jǐn)?shù)低于多少時便不至于使 AR發(fā)生腐 ti?解:(l)Ar 企=AGs + AfGkH2 厶企“一= AfGL=-40. 26+0 (-33. 02) +0= 7. 24kJ mol*1-RTInK; = 企式代入得:dlnK;/dT= 欝一 7 24X1/J moL& 314J mor1- KT 298K=2. 922K; = l& 58C _ P% /忙_ 1eQ=殛 7?如=葉=尹Q = l QK;時不會

17、生成 ASCs).工sV0 051當(dāng) HzSR)的摩爾分?jǐn)?shù)低于 0.051時,Ag 不發(fā)生腐蝕.14.已知在 298K 和 lOOkPa 壓力下反應(yīng) OXg)4-H20(g)a)2(g) + H:(g)將各氣體視為理想氣 體試計算(D298K 下反應(yīng)的 zXGii(2)596K5OOkPa 下反應(yīng)的(3)5963K 下反應(yīng)的 AeGL 及 K;需要的熱辦學(xué)數(shù)據(jù)加HRKSCpd請從附錄的數(shù)據(jù)表中査閱 解:(1)厶企=A(G 眄.+aGn2.一A/GYXQ mG 比 0= -394. 359+0+137.168+22& 572=-28. 619 kJ moP1.(2)設(shè)計 298KCO(

18、g) + H: 0( g)=COr (g)4-Hj(g) m 】359K p9CO(g) + H2O(g)CO2(g)4-H2(g) Hm 2| rHm. j596K CO( g)+H2 O(g)仝凹 8 (g) + H2(g)= AH】+AH2+H=(2) +BH3 +AH4、居=乂圧+厶盅丹 2.H:oo. 山居巳 0 = -393. 509+0-(-110. 525)-(-241. 818) = 41 166kJ moLC298KAHt= AC, - dTJ 5MK= (37.11+28. 82429 142-33. 577)X(-398)= -958.07J mor1等溫等壓 6H2=

19、0MHJ=0lnK;=P加厶居=、H 訳+AHJ= -41166-(-95& 07)-40207. 9 J KT同樣 298K p CO(g) + H2O(s)CQ(g) + H2(g596K. 5p* CO(g) + H2O(g- -7T*CQ2(g) + H2(g)AeSi(l) = ASiArS:(l)=S(H2.g)4-S(C02,g)-S:(CO,g)-Sj1(H2O,g)= 130. 684 + 213. 74-197. 674-188. 825= -42.075J KT mol-1理氣由 298K,p 變化到 596K,5p。有Sm RTn px/pi 4-Qln 書AS

20、)=2(RTln 5 丹+仏 6S2=2(RTln 5p/p )+ (Cp.f+Cp(Hp)Xln|S =Cp In 298K/596KASi+AS: =(37. 11+28. 824-29. 142-33. 577)Xlny= -2. 23J K1 mol1596K 5p AS =*“一($+AS:= -42. 075-(-2. 23)= -39.845 J* K-1Tnor1.(3)在 596K,p時,二一心 壓力對厶金無影響.40(596K 5pe) = -40207. 9-596(-39. 845) =一 16460. 28 J mor1即 、G(596K p )= -16460.28

21、 J moL15.已知反應(yīng)(CH3),CHOH(g)(CH3)2CO(g) + H2(g)的 = 16 72J moL.在 457K時的=0 36在 298K 時的 厶圧=61.5kJ moP1(1) 寫出 ln/G-HT)的函數(shù)關(guān)系式(2) 計算 500K 時的 K;值.解!(l)ArHl(n=ArH* (298K)+ T dT29tK= 61. 5kJ mol*1+ 16. 72J K1 mol1(T298)K= (56517.44+16.72T)J moP1而 dlnK;/dT=需 E把的值代入積分 把 K;=0. 36代入得 lnK; =9辛86+2. OllnT+1. 54.lnK=

22、_zXG(596K)RT=3. 32K/ =27. 71(2)當(dāng) T=500K 時.lnK; = -13. 60+12. 49+1. 54=0. 43K; = l. 54.16.已知下列氧化物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能與溫度的關(guān)系為:G(MnO) = (-3849X102+74 48T/K)J moLAfG(CO) = (-1163X102-83. 89T/K)J moL(CQZ) = -3954 X103J mor1(1) 試用計算說明在0.133Pa的真空條件下.用碳粉還原固態(tài)MnO生成純Mn及CO(g)的最低還原溫 度是多少?(2) 在(1)的條件下,用計算說明還原反應(yīng)能否按下列方程式進(jìn)行?2Mn

23、O(s)+C(3)2Mn(s)+COz (g)解:(1) C(s)+MnO(s=Mn(s)+CO(g厶 6 =、0+尺 712(Gi(Ctj) Gi(MnOts)仏久=(-U63X102-83. 87T/K)J mol+0-0一(一 3849X102+74.84T/K)J mol1=(2686X1()2 158. 71T/K)J mor1=G+RTlnQp= (2686X102一 15& 71T/K)J moL +8. 314J K moP1 T In 骨旦 =(2686X102 271.3T/K)J moLA,Gm0,反應(yīng)向右進(jìn)行,能發(fā)生.2686X102 271 31T/K)J m

24、o 廠】990.0K說明:用碳粉還原固態(tài) MnO 生成純 Mn 及 CO(g)的最低溫度為 990. 0K.0不能發(fā)生.17.從 NHMg)制備 HNQ,的一種工業(yè)方法是將 NHMg)與空氣的混合物通過高溫下的金屬 Pt 催化 劑,主要反應(yīng)為 4NHJ(g)4-5O2(g)4N()(g)+6H2O(g).試計算 1073K 時的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù).設(shè)反應(yīng)的不隨溫度而改變,所需熱力學(xué)數(shù)據(jù)從附錄査閱解:dlnK;/dT=若不隨溫度改變而變化則RTtTz lnK:(T.)T1=298K,T2= 1073K厶 G/298K)RT4XGi(298K)=6G:1(H2O)+4AfGfng)+4AHi(N0,g)

25、-4A2(g),A&O(s), Ag(s)在 298823K 的溫度區(qū) 同內(nèi)的平均定壓比熱容分別為:29. 36J moL K1,65. 86J moL .K1,25. 35J mol- K解;4Ag(s)4-02(g)=2A&O(s)aQ(298K) = 2dG(Ag2O,S)-0-0=-22 4kJ mol1A,HX(298K) = 2AH(Ag?O.S) = -61. lkj mol-1 圧(823K)=氏 H: (298K) + AC (T? 乃)圧(T) = Ar H 二(298K) + ACp(丁一 298K)d 伴)/dT=-警d0在此條件下,不能生成氧化銀.19

26、. 已知 Br2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熔 4H壯= 3O 91kJ moL,標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成 Gibbs 自由能 40 = mol-1設(shè) 4不隨溫度而改變試計算(1) Br2(l)在 298K 時的飽和蒸氣壓;(2) Br2( 1)在 323K時的飽和蒸氣壓)(3) Br2(l)在 lOOkPa 時的沸點.解:1)298K Br2(l)Br2(g)反應(yīng)的Hr2/e=O. 285PBTJ=2& 88kPa, (2)dlnK;/dT=lnK;(323)-lnK;(298) =耆(瘟-壽) = 75 8kPa. InK; (DlnK,( 298K)=(瘋一寺)加 2(g)=/ lnKp(T) =

27、l 代人數(shù)值解得.T=331.3K 沸點為 331. 3K.20.在 448688K 的溫度區(qū)間內(nèi),用分光光度計研究下面的氣相反應(yīng):I2(g) + 環(huán)戊烯(g)2HI(g)4-環(huán)戊二烯(g)得到標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系式為:1 點;=17 39黠,試計算(1) 在 573K 時反應(yīng)的和 g(2) 若開始以等物質(zhì)的值的 12(g)和環(huán)戊烯(g)混合,溫度為 573K,起始總壓為 lOOkPa,求達(dá)平施時 L(g)的分壓;起始總壓為 lOOOkPa,求達(dá)平衡時 b(g)的分壓.解:(1) G: =RTlnK; =17. 39:歲負(fù)罩)0 =& 3147(17. 39)+& 314

28、=92742. 4-144. 58TT=573K 時 厶金=9898 06J mo 廣,而 ZGm=ArH T Ar H:=92742. 4J moL4Si = 144 58J KT mor1.(2) L(g) + 環(huán)戊烯(g)2HI(g)+環(huán)戊二烯(g)0.5p0.5pe00(0.5(0. 52工匕xff =9898.06J molT=-RTlnK;989& 06J mol-18- 314X573KK;=0.125平術(shù)時 =證鶴= 125x=0.155/*禺=(0.5x)pe=0. 345p.(3)起始壓力為 lOOOkPa 時同樣在 573K 時,K;與壓力無關(guān).K;=0.125R

29、(g) +環(huán)戊烯(g2HI(g+環(huán)戊二烯(g)(3)C(石蜃)+Q (g)CQ (g) (4N:(g)4-3H:(g)=2NHs(g)- 試求尿索 CO(NH2)2(S)的標(biāo)準(zhǔn)生長成吉布斯自由能 4GU(2) 由穩(wěn)定單質(zhì)生成摩爾尿素反應(yīng)的平衡常數(shù)與上列反應(yīng)平衡常數(shù)的關(guān)系式;(3) 由單質(zhì)生成尿素反應(yīng)的平衡常數(shù) K;.解:(1)A(Ghi =(1) +2 山 03R-19O8J moL-( 228597J moL ) + ( 394384) +( 32434)= -196313J mol-1.+得Ge+Q(g)+ N2(g)+3H2(gH2O(g)+CCXNHA(s) (5)再+得 如+寺 Q(

30、g+N2(g) + 2H2(g)CO(NH2)2(S)K;=K;4 K;2 K九= _2078解出 M=0 818p PQ=(5-z),=4 182p. 21已知 298K 時,下列反應(yīng):(l)g(g)+2NH3(Q(2)H2O(g)Hz( (g)+*40= 1908J mol-1GX2) = 228597J moLGL(3)H394384(5x)p#(5(3因此 、a=ArGU2) + Gi(3) + 蟲(4)= (228597394384 -32434)= -198221J 時 G HsQ 甩(g)Q H5Ce H3(g) + H2(g)開始100平衡1aaaa=0. 21&(2)

31、 CsHsGHs(g)GH5GH3(g)4-H2(g)開始 0 100平衡 0 laaaK;=(0 l+:+0.9)/0.1+2+0.9=0-05a=0 094.23.設(shè)在某一溫度下,有一定量的 PCl5(g)在 lOOkPa 壓力下的體積為 1 血?,在該條件下 PCb(g)的解 離度 a=0. 5.用計算說明在下列幾種情況下.PCk(g)的解離度是增大還是減小.(1) 使氣體的總壓降低,直到體枳增加到 2dm3,(2)通人 N2(g),使體枳增加到 2dm,,而壓力仍保持為 lOOkPar(3)通人 Nt(g).使壓力增加到 200kPa而體積仍保持為 ldm3(4)通人 Cl2(g).使

32、壓力增加到 200kPa,而體枳仍保持 1擊肚解: PC15(g)PCb ( g) +Cb (g)開始】00平 IB1aaa在此溫度下 K;=(念)7 帛 由題意 a=0 5代入.K;=(將)7鵜嗚氣體總壓力下降,直到體積增加到 2dm1a=0. 5 時a0. 5 在平緬時 Vi = ldm3p =1. 5 ni =1 5nmol 加大體枳到 V2.平衡時K:=(代)(1一a)/l+a=0.05ni =1. 5 nmol ne =(H-ai )nmol角=也/2巾礎(chǔ)=聽1 5嚴(yán)=上評尸離解度增大其它同理可以由勒沙待列原理給出比較簡單.(D 離解度增加.(2離解度增加.(3)總壓增加體枳不變,分

33、壓不變離解度不變(4)產(chǎn)物濃度增大反應(yīng)左移離解度減少.24.CQ,(g)與 H2S(g)在高溫的反應(yīng)為 CO(g)-+-H2S(g)COSg) + H2O(g),今在 610K 時將 4 4g 的C02g)加入體積為 2. 5dm3的空瓶中然后再充入 HzS(g使總壓為 lOOOkPa 達(dá)平衡后取樣分析,得其 中含 H2()(g)的摩爾分?jǐn)?shù)為 0 03視氣體為理想氣體,試計算(D610K 時的 K;(2) 610K 時的氏(3) 設(shè)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾培變 2XH-不隨溫度而變(4) 在 610K 時, 往該體積的瓶中充入不參與反應(yīng)的氣體, 宜至壓力加倍則 COS(g)的產(chǎn) fit 有何變化.若充入

34、不參與反應(yīng)的氣體保持壓力不變,而使體積加倍則 COSg)的產(chǎn)量又有何變化?H:S(g)的分壓 3=1000-202. 86=797. 14kPaC(yg) + H2S(g) = COS(g) + H2O(g) 開始: 0. lmol 0.39mol 0.00. la 0 39一口喬亦0.02a=0.01K;=(號鬥/(訂(曙)(翳嚴(yán)8】Xb (2)、g = -RTlnK; = &314X610Xln2 81 = 29. 79kJ md(3)620K 時,pcq =叫2妥船如= 206. 2kPaH2S 的分壓 p2s = (1000- 2O6 2) = 793. 8kPaWHgSpHj

35、s/AxjL, 叫 =0. 385molC()2g)+ H2S(g)=COSg) + H2O=272 75kJ mor1(4)在 610K 時,充入不參與反應(yīng)的氣體,保持體積不變,壓力加倍.K, = K;(p/p )F蟲=0K嚴(yán)K;溫度不變 K;不變.所以,在 610K 時,充人不參與反應(yīng)的氣體,無論壓力加借,還是體積加倍,平衡不移動.COS(g)的產(chǎn)量 都不變化.25. 在 723K 時將 0.10mo!H2(g)和 0. 20molCQ(g)通入抽空的瓶中發(fā)生如 T 的反應(yīng):(1) H:(g)4-CQ:(g)H2CXg)+CO(g)平衡后瓶中的總壓為 50. 66kPa.經(jīng)分析知共中水蒸氣

36、的摩爾分?jǐn)?shù)為 0.10.今在容器中加入過童的氧 化鉆CoCKs)和金展鉆 CoOCs),在容器中又增加了如下兩個平衡:(2) CoO(s) + H2(g) 一 CoQI+HzCXg) CoO(s)+CO(gCo(s)+CO(g)經(jīng)分析知容器中的水蒸氣的摩爾分?jǐn)?shù)為 0. 30.試分別計算這三個反應(yīng)用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù). 篇:答案過程見習(xí)題 626. 一個可能大規(guī)模制備氫氣的方法是:將 CH4(g) + H2O(g)的混合氣通過灼熱的儀化劑床若原料氣組成的摩爾比為叫。 CH4=5 1,溫度為 873K,壓力為 100kPa.并假設(shè)只發(fā)生如下兩個反應(yīng):(l)CH4(g)-FH2O(g)CO(g)

37、+3H2(g)厶企=4 435町 mor12)COg)+H2O(g) Q(g) + H2(Q GU2)=-6,633kJmoL 試計算達(dá)到平衡并除去 H2O(g)后,平術(shù)干氣的組成用摩爾分?jǐn)?shù)表示.解:平衡時 CO 的濃度不再改變.CH4(g) + H20(g) =COg) +3Hz (g)開始:15a-P平衡:1aa 3a+0由于存在(2)平衡:CO a_R 5_aB ? 3a+p CO 部分轉(zhuǎn)化生成 g 為 3.=6+2aK; + H2 O(g)+CO (g)(2) CUSO4 5H:O(s)uSO. 3H:O(s)-+-2HJCXg)已知反應(yīng)的解離壓力為 4.0kPa,反應(yīng)的水氣壓力為 6

38、.05kP&試計算由 NaHCQ,(s),Na2COs(8),Cu SO5HzO(s),CuSQ 3H2O(S)所組成的系統(tǒng),在達(dá)到同時平衡時 COxCg)的分壓.=pH2O pcr由題意得畑=皿 0 =兮6.05 kPa2(1)2NaHCQj(s)Na:COi(s) + H2O(g)+C02(g)設(shè)平術(shù)時 ca 為 aa+B aCuCn 5HjCXa)C1SO 3H2OCs)-l-2H2(Xg)a+0兩個平衡同時滿足,且 HzO 的壓力相同(2)式解:吐=9.150625a即 =i= K; 平衡共存時 g 的分壓為 0.6612尸2.兩種雉化汞晶體轉(zhuǎn)換反應(yīng):HgS(s,紅)=HgS(s,燼),轉(zhuǎn)換反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn) Gibbs自由能的變化值上 溫度的關(guān)系為:6 = (4100-6.09T/KX4.184J moL).(1) 問在 373K 時哪-種硫化汞晶體較為穩(wěn)定?(2) 求該反應(yīng)的轉(zhuǎn)換溫度解:在 373K 時 “久=(4100-6. 07K_,X373K)X4. 184J moP1= 7560. 2J mor*0HgS(紅)不能轉(zhuǎn)化成 HgS(黑),HgS(黑)穩(wěn)定達(dá)到轉(zhuǎn)變時(4100&09T/K) = 0T=673.2K.29.(1)由甲醇可以通過脫氫反應(yīng)制備甲醉 CH2H(g)HCH0(g

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