山西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)檢中心講義之重金屬檢測

1、山西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗監(jiān)測中心山西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗監(jiān)測中心 放干凈空壓機貯氣灌內(nèi)的冷凝水、檢查放干凈空壓機貯氣灌內(nèi)的冷凝水、檢查燃?xì)馐欠耜P(guān)好；用水徹底沖洗排廢系統(tǒng)；燃?xì)馐欠耜P(guān)好；用水徹底沖洗排廢系統(tǒng)； 如果用了有機溶劑，則要倒干凈廢液罐如果用了有機溶劑，則要倒干凈廢液罐中的廢液，并用自來水沖洗廢液罐；中的廢液，并用自來水沖洗廢液罐； 高含量樣品做完，應(yīng)取下燃燒頭放在自高含量樣品做完，應(yīng)取下燃燒頭放在自來水下沖洗干凈并用濾紙仔細(xì)把縫口積碳檫來水下沖洗干凈并用濾紙仔細(xì)把縫口積碳檫除然后摔掉水滴晾干以備下次再用。同時繼除然后摔掉水滴晾干以備下次再用。同時繼續(xù)用純水噴霧幾分鐘以清洗霧化器。續(xù)用純

2、水噴霧幾分鐘以清洗霧化器。 清除燈窗和樣品盤上的液滴或濺上的樣清除燈窗和樣品盤上的液滴或濺上的樣液水漬，并用棉球擦干凈，將測試過的樣品液水漬，并用棉球擦干凈，將測試過的樣品瓶等清理好，拿出儀器室，擦凈實驗臺；瓶等清理好，拿出儀器室，擦凈實驗臺； 關(guān)閉通風(fēng)設(shè)施，檢查所有電源插座是否關(guān)閉通風(fēng)設(shè)施，檢查所有電源插座是否已切斷，水源、氣源是否關(guān)好；已切斷，水源、氣源是否關(guān)好； 使用石墨爐系統(tǒng)時，要注意檢查自動進使用石墨爐系統(tǒng)時，要注意檢查自動進樣針的位置是否準(zhǔn)確，原子化溫度一般不超樣針的位置是否準(zhǔn)確，原子化溫度一般不超過過 2650 2650 及盡可能驅(qū)盡試液中的強酸和強及盡可能驅(qū)盡試液中的強酸和強氧

3、化劑，確保石墨管的壽命。氧化劑，確保石墨管的壽命。 檢查撞擊球是否有缺損和位置是否正常，必要檢查撞擊球是否有缺損和位置是否正常，必要時進行調(diào)整；時進行調(diào)整； 檢查毛細(xì)管是否有阻塞，若有應(yīng)按說明書的要檢查毛細(xì)管是否有阻塞，若有應(yīng)按說明書的要求疏通，注意疏通時只能用軟細(xì)金屬絲；求疏通，注意疏通時只能用軟細(xì)金屬絲； 檢查燃燒器混合室內(nèi)是否有沉積物，若有要用檢查燃燒器混合室內(nèi)是否有沉積物，若有要用清洗液或超聲波清洗；清洗液或超聲波清洗； 檢查貯氣罐有無變化，有變化時檢查泄漏，檢檢查貯氣罐有無變化，有變化時檢查泄漏，檢查閥門控制；每次鋼瓶換氣后或重新聯(lián)結(jié)氣路，都查閥門控制；每次鋼瓶換氣后或重新聯(lián)結(jié)氣路，

4、都應(yīng)按要求檢漏；應(yīng)按要求檢漏； 整個儀器室的衛(wèi)生除塵。整個儀器室的衛(wèi)生除塵。石墨爐的清潔：當(dāng)新放入一只石墨管時，特別石墨爐的清潔：當(dāng)新放入一只石墨管時，特別是管子結(jié)構(gòu)損壞后更換新管，應(yīng)當(dāng)用清潔器或清潔是管子結(jié)構(gòu)損壞后更換新管，應(yīng)當(dāng)用清潔器或清潔液液 (20 ml (20 ml 氨水氨水 +20 ml +20 ml 丙酮丙酮+100 ml +100 ml 去離子水去離子水) ) 清洗清洗石墨錐的內(nèi)表面和石墨爐爐腔，除去碳化物的沉積；石墨錐的內(nèi)表面和石墨爐爐腔，除去碳化物的沉積； 石墨管的熱處理：新的石墨管安放好后，應(yīng)進石墨管的熱處理：新的石墨管安放好后，應(yīng)進行熱處理，即空燒，重復(fù)行熱處理，即空燒

5、，重復(fù) 3-4 3-4 次；次； 石墨錐的維護：更換新的石墨錐時，要保證新石墨錐的維護：更換新的石墨錐時，要保證新的錐體正確裝入。的錐體正確裝入。 靈敏度高，檢出限低靈敏度高，檢出限低 線性范圍寬，大于線性范圍寬，大于3 3個量級個量級 接收多條熒光譜線，基體干擾少接收多條熒光譜線，基體干擾少 非色散系統(tǒng)、光程短、能量損失少非色散系統(tǒng)、光程短、能量損失少 原子化效率高，理論上可達到原子化效率高，理論上可達到100%100% 結(jié)構(gòu)簡單，故障率低，運行成本低結(jié)構(gòu)簡單，故障率低，運行成本低 可做價態(tài)分析可做價態(tài)分析AFSAFS主攻測定元素：主攻測定元素：l 待測元素在硼氫化鉀待測元素在硼氫化鉀- -

6、酸體系下發(fā)生反應(yīng)形成氫化物酸體系下發(fā)生反應(yīng)形成氫化物l 在氣液分離器中完成氫化物和廢液的分離在氣液分離器中完成氫化物和廢液的分離l 經(jīng)載氣推動，氫化物傳送至原子化器形成氬氫火焰，經(jīng)載氣推動，氫化物傳送至原子化器形成氬氫火焰，形成原子蒸氣形成原子蒸氣l 在激發(fā)光源的激發(fā)下使基態(tài)原子躍遷到激發(fā)態(tài)，發(fā)在激發(fā)光源的激發(fā)下使基態(tài)原子躍遷到激發(fā)態(tài)，發(fā)出原子熒光出原子熒光l 原子熒光被光電倍增管接收，將光信號轉(zhuǎn)化成電信原子熒光被光電倍增管接收，將光信號轉(zhuǎn)化成電信號，經(jīng)過儀器及軟件處理，得出最終結(jié)果號，經(jīng)過儀器及軟件處理，得出最終結(jié)果2g2g樣品樣品+15ml+15ml消解酸消解酸( (硝酸硝酸: :高氯酸高

7、氯酸=4:1) =4:1) 放置過夜放置過夜電熱板電熱板加熱保持微沸狀態(tài)加熱保持微沸狀態(tài)待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸待消解杯冒白煙時待消解杯冒白煙時+2ml+2ml硫酸硫酸繼續(xù)趕酸至只剩硫酸繼續(xù)趕酸至只剩硫酸冷卻后冷卻后+ 2.5ml 10%+ 2.5ml 10%硫脲硫脲+ +抗壞抗壞血酸溶液血酸溶液加水定容至加水定容至25ml .25ml . 載流：載流：10%10%硫酸硫酸 還原劑：吉天還原劑：吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%KOH2%KBH4+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KBH4+0.5%KOH1%KBH4+0.5%KOHPS : 1.PS :

8、1.整個消解過程盡量保持微沸狀態(tài)，反應(yīng)不宜過于劇烈。整個消解過程盡量保持微沸狀態(tài)，反應(yīng)不宜過于劇烈。 2. 2.加入硫酸使樣品中的有機砷轉(zhuǎn)化為無機砷。加入硫酸使樣品中的有機砷轉(zhuǎn)化為無機砷。 3. 3.在最后趕酸至只剩硫酸時，也可補加在最后趕酸至只剩硫酸時，也可補加5ml5ml左右水，再趕左右水，再趕 一次，徹底趕干高氯酸。一次，徹底趕干高氯酸。2g2g樣品樣品+15ml+15ml消解酸消解酸( (硝酸硝酸: :高氯酸高氯酸=4:1) =4:1) 放置過夜放置過夜電熱板加熱保持微沸狀態(tài)電熱板加熱保持微沸狀態(tài)待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸當(dāng)消解酸還剩當(dāng)消解酸還剩2ml2ml左右時加入左右

9、時加入5ml5ml鹽酸鹽酸加熱加熱3030分鐘左右分鐘左右冷卻后定容至冷卻后定容至50ml .50ml . 載流：載流：10%10%鹽酸鹽酸 還原劑：吉天還原劑：吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.2%KOH2%KBH4+0.2%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KBH4+0.2%KOH1%KBH4+0.2%KOHPSPS：加入：加入5ml5ml鹽酸后可關(guān)閉電熱板用余溫來加熱鹽酸后可關(guān)閉電熱板用余溫來加熱30min .30min .2g2g樣品樣品+15ml+15ml消解酸消解酸( (硝酸硝酸: :高氯酸高氯酸=4:1) =4:1) 放置過夜放置過夜電熱板加熱保持微沸狀態(tài)電熱板加熱保持

10、微沸狀態(tài)待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸趕至消解酸還剩趕至消解酸還剩2ml2ml左右左右冷卻冷卻 +2.5ml 10% +2.5ml 10%硫脲硫脲+ +抗抗壞血酸溶液壞血酸溶液+1.25ml+1.25ml鹽酸，用水定容至鹽酸，用水定容至25ml .25ml . 載流：載流：5%5%鹽酸鹽酸 還原劑：吉天還原劑：吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%KOH2%KBH4+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KBH4+0.5%KOH1%KBH4+0.5%KOH0.5g0.5g樣品樣品+5ml+5ml硝酸硝酸+1ml+1ml過氧化氫過氧化氫靜置靜置3030分鐘分鐘補加補加 2

11、ml2ml硝酸硝酸上密閉微波系統(tǒng)消解上密閉微波系統(tǒng)消解消解完成冷卻消解完成冷卻1 1小時小時 開蓋使大部分棕色氣體揮發(fā)開蓋使大部分棕色氣體揮發(fā)加入加入10%10%氨磺酸氨磺酸0.75ml0.75ml， 并用并用5%5%鹽酸沖洗到鹽酸沖洗到25ml25ml比色管（不定容）比色管（不定容）沸水浴沸水浴1.51.5 小時小時冷卻后用冷卻后用5%5%鹽酸定容至鹽酸定容至25ml .25ml . 載流：載流： 5%5%鹽酸鹽酸 還原劑還原劑：吉天吉天8 8系列：系列：0.05%KBH0.05%KBH4 4+0.5%KOH+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：0.01%KBH0.01%KBH4 4+

12、0.5%KOH+0.5%KOH PS: 1. PS: 1. 由于汞的揮發(fā)性，盡量使用密閉微波系統(tǒng)來消解樣品。由于汞的揮發(fā)性，盡量使用密閉微波系統(tǒng)來消解樣品。 2. 2. 加入過氧化氫和氨基磺酸可消除亞硝酸根對測定的影響。加入過氧化氫和氨基磺酸可消除亞硝酸根對測定的影響。 3. 3. 沸水浴沸水浴1.51.5小時起到趕酸作用。小時起到趕酸作用。 4. 4. 注意器皿和試劑的潔凈度，避免消解過程中的交叉污染。注意器皿和試劑的潔凈度，避免消解過程中的交叉污染。2g2g樣品樣品+15ml+15ml消解酸消解酸( (硝酸硝酸: :高氯酸高氯酸=4:1) =4:1) 放置過夜放置過夜 電熱板加熱保持微沸狀

13、態(tài)電熱板加熱保持微沸狀態(tài)待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸待棕?zé)熛Ш箝_蓋趕酸 多次加水以趕凈消解酸多次加水以趕凈消解酸用載流洗至用載流洗至25ml25ml比色管中并比色管中并 定容。定容。 載流載流 ： 2%2%鹽酸鹽酸 還原劑：吉天還原劑：吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%NaOH+1%2%KBH4+0.5%NaOH+1%鐵氰化鉀鐵氰化鉀 吉天吉天9 9系列系列：1%KBH4+1.0%NaOH+1%1%KBH4+1.0%NaOH+1%鐵氰化鉀鐵氰化鉀 PSPS： 必須完全趕干消解酸，保證最終進樣時的酸度。必須完全趕干消解酸，保證最終進樣時的酸度。0.2g0.2g樣品樣品+5ml 1:1+5ml

14、 1:1濃度王水濃度王水100100水浴水浴1.51.5小時小時 取出冷卻取出冷卻 + 2.5ml 10% + 2.5ml 10%硫脲硫脲+ +抗壞血酸溶液抗壞血酸溶液 定容至定容至25ml .25ml . 載流：載流：5%5%鹽酸鹽酸 還原劑：吉天還原劑：吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%KOH2%KBH4+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KBH4+0.5%KOH1%KBH4+0.5%KOH PS PS： 水浴過程中，每隔水浴過程中，每隔2020分鐘搖一次樣品，保證樣品分鐘搖一次樣品，保證樣品 充分接觸王水。充分接觸王水。0.2g0.2g樣品樣品+ 5ml 1:1+

15、5ml 1:1濃度王水濃度王水100100水浴水浴1.51.5小時小時 補加補加2.5ml2.5ml鹽酸再加熱鹽酸再加熱1515分鐘分鐘取出冷卻取出冷卻 定容至定容至25ml .25ml . 載流：載流：10%10%鹽酸鹽酸 還原劑：還原劑： 吉天吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%KOH2%KBH4+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KBH4+0.5%KOH1%KBH4+0.5%KOH0.2g0.2g樣品樣品+ 5ml1:1+ 5ml1:1濃度王水濃度王水100100水浴水浴 1.51.5小時小時取出冷卻取出冷卻定容至定容至25ml .25ml . 載流：載流：5%5%鹽

16、酸鹽酸 還原劑：吉天還原劑：吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%KOH2%KBH4+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KBH4+0.5%KOH1%KBH4+0.5%KOH0.2g0.2g樣品樣品+5ml1:1+5ml1:1濃度王水濃度王水100100水浴水浴1.51.5小時小時 取出冷卻取出冷卻 + 2.5ml 10% + 2.5ml 10%硫脲硫脲+ +抗壞血酸溶液抗壞血酸溶液 定容至定容至25ml25ml 載流：載流：5%5%鹽酸鹽酸 還原劑：還原劑： 吉天吉天8 8系列：系列：2%KBH4+0.5%KOH2%KBH4+0.5%KOH 吉天吉天9 9系列：系列：1%KB

17、H4+0.5%KOH1%KBH4+0.5%KOH0.2g0.2g樣品樣品+15ml+15ml消解酸消解酸(HNO(HNO3 3:HCLO:HCLO4 4=4:1) =4:1) 電熱板消解電熱板消解趕干后再補加趕干后再補加5ml5ml左右水再趕次左右水再趕次 趕干趕干用載流洗至用載流洗至25ml25ml比色管中并定容。比色管中并定容。 載流：載流：2%2%硝酸硝酸+2%+2%鐵氰化鉀鐵氰化鉀 還原劑還原劑: : 吉天吉天8 8系列：系列：2% KBH2% KBH4 4+2%NaOH+2%NaOH 吉天吉天9 9系列：系列：1% KBH1% KBH4 4+2%NaOH+2%NaOH PS PS：必

18、須完全趕干消解酸，保證最終進樣時的酸度。：必須完全趕干消解酸，保證最終進樣時的酸度。： 實驗室溫度在實驗室溫度在1515度至度至3030度之間，度之間，濕度小于濕度小于75%75%。應(yīng)配備精密穩(wěn)壓電源且電源應(yīng)有良好接。應(yīng)配備精密穩(wěn)壓電源且電源應(yīng)有良好接地。儀器臺后部距墻面應(yīng)地。儀器臺后部距墻面應(yīng)5050厘米距離，便于儀器的安裝厘米距離，便于儀器的安裝與維護。與維護。：氬氣純度大于：氬氣純度大于99.99%99.99%，配，配備標(biāo)準(zhǔn)氧氣減壓表。玻璃器皿應(yīng)清洗干凈用酸浸泡且為備標(biāo)準(zhǔn)氧氣減壓表。玻璃器皿應(yīng)清洗干凈用酸浸泡且為原子熒光專用。試劑的純度應(yīng)符合要求，儲備液應(yīng)定期原子熒光專用。試劑的純度應(yīng)符

19、合要求，儲備液應(yīng)定期更換，使用液和還原劑應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。更換，使用液和還原劑應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。 u 注意開機的順序為計算機、儀器主機、順序注射或雙泵。注意開機的順序為計算機、儀器主機、順序注射或雙泵。u 儀器使用前應(yīng)檢查二級氣液分離器（水封）中是否有水。儀器使用前應(yīng)檢查二級氣液分離器（水封）中是否有水。u 測量前儀器應(yīng)運行預(yù)熱一小時。測量前儀器應(yīng)運行預(yù)熱一小時。u 測量過程中不能進行其它軟件操作。測量過程中不能進行其它軟件操作。u 注意反應(yīng)過程中氣液分離器中不能有積液。注意反應(yīng)過程中氣液分離器中不能有積液。u 樣品必須澄清不能有雜質(zhì)，不能進濃度過高的標(biāo)準(zhǔn)和樣品樣品必須澄清不能有雜質(zhì)，不能進濃度過高的標(biāo)準(zhǔn)

20、和樣品（As100ppbAs100ppb、Hg10ppbHg10ppb）。）。 進樣系統(tǒng)各種管路的作用與更換。進樣系統(tǒng)各種管路的作用與更換。 蠕動泵壓塊壓力的調(diào)節(jié)方法，泵管定期滴加硅油；蠕動泵壓塊壓力的調(diào)節(jié)方法，泵管定期滴加硅油；不測量時應(yīng)打開壓塊，不能長時間擠壓泵管。不測量時應(yīng)打開壓塊，不能長時間擠壓泵管。 拆裝注射器及清洗的方法，定期檢查注射器連接是拆裝注射器及清洗的方法，定期檢查注射器連接是否松動并擰緊（僅限吉天否松動并擰緊（僅限吉天9 9系列儀器）。系列儀器）。 測量結(jié)束后一定用純水清洗進樣系統(tǒng)。測量結(jié)束后一定用純水清洗進樣系統(tǒng)。 注意運行清洗程序時只能進純水，絕對不能進其它注意運行清

21、洗程序時只能進純水，絕對不能進其它試劑（僅限吉天試劑（僅限吉天9 9系列儀器）。系列儀器）。 試驗結(jié)束后一定將儀器及臺面清理干凈，避免腐蝕試驗結(jié)束后一定將儀器及臺面清理干凈，避免腐蝕儀器。儀器。 定期開機運行儀器（每周一次）。定期開機運行儀器（每周一次）。通訊失敗的處理方法通訊失敗的處理方法 ：1. 1. 按照規(guī)定的開機順序開機重試。按照規(guī)定的開機順序開機重試。2. 2. 檢查串口電纜是否連接好，重裝操作系統(tǒng)或檢查串口電纜是否連接好，重裝操作系統(tǒng)或 儀器操作軟件。儀器操作軟件。測量過程中死機地處理方法：測量過程中死機地處理方法：1. 1. 軟件干擾，卸載或關(guān)閉可能產(chǎn)生干擾的軟件。軟件干擾，卸載或關(guān)閉可能產(chǎn)生干擾的軟件。2. 2. 元素?zé)舾蓴_，更換元素?zé)艋虿徊鍩魷y試。元素?zé)舾蓴_，更換元素?zé)艋虿徊鍩魷y試。無信號的處理方法：無信號的處理方法： 1. 1. 元素?zé)羰欠窳?，采樣時點燈過程是否正常。元素?zé)羰欠窳?，采樣時點燈過程是否正常。 2. 2. 燈能量反射是否正常，以此判斷儀器電路問題燈能量反射是否正常，以此判斷儀器電路問題還是進樣系統(tǒng)問題。還是進樣系統(tǒng)問題。 3. 3. 觀察反應(yīng)時原子化器爐口是否有火焰形成（爐觀察反應(yīng)時原子化器爐口是否有火焰形成（爐芯突出可以造成無火焰）。芯突出可以造成無