中藥分析 第十一講-香豆素分析

1、CoumarinChinese Medicine Analysis第十一講第十一講 香豆素分析香豆素分析CoumarinChinese Medicine Analysis 黃曲霉素黃曲霉素B1Do you know?抗凝血藥抗凝血藥Warfarin 華法林華法林CoumarinChinese Medicine Analysis 24香豆素的基本結(jié)構(gòu)和分類香豆素的基本結(jié)構(gòu)和分類3 13 3Analytical of CoumarinsChemical structures and classification of coumarins香豆素的理化性質(zhì)香豆素的理化性質(zhì)Physical-chemic

2、al properties of coumarins香豆素的定性鑒別香豆素的定性鑒別Qualitative analysis of coumarins香豆素的定性鑒別香豆素的定性鑒別Quantitative analysis of coumarins3 5分析實(shí)例分析實(shí)例ExamplesCoumarinChinese Medicine Analysis Classification of coumarin當(dāng)歸內(nèi)酯當(dāng)歸內(nèi)酯七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯蛇床子素蛇床子素補(bǔ)骨內(nèi)酯補(bǔ)骨內(nèi)酯茴芹內(nèi)酯茴芹內(nèi)酯白芷內(nèi)酯白芷內(nèi)酯歐前胡內(nèi)酯歐前胡內(nèi)酯美花椒內(nèi)酯美花椒內(nèi)酯前胡豆素內(nèi)酯前胡豆素內(nèi)酯別美花椒內(nèi)酯別美花椒內(nèi)酯Coum

3、arinChinese Medicine Analysis 異香豆素類：母核異香豆素類：母核1位位O與與2位羰基位置互換位羰基位置互換CoumarinChinese Medicine Analysis 其他香豆素其他香豆素CoumarinChinese Medicine Analysis Representative TCM白蠟樹白蠟樹七葉內(nèi)酯、七葉苷、秦皮素、秦皮苷七葉內(nèi)酯、七葉苷、秦皮素、秦皮苷茵陳蒿、濱蒿茵陳蒿、濱蒿濱蒿內(nèi)酯、茵陳素濱蒿內(nèi)酯、茵陳素佛手佛手3,5,8-3,5,8-三羥基三羥基-6,7-6,7-二甲氧基香豆素二甲氧基香豆素補(bǔ)骨脂補(bǔ)骨脂補(bǔ)骨內(nèi)酯、異補(bǔ)骨內(nèi)酯及其苷補(bǔ)骨內(nèi)酯、異補(bǔ)

4、骨內(nèi)酯及其苷白芷、杭白芷白芷、杭白芷正正/ /異異/ /別別/ /別異歐前胡內(nèi)酯、氧化前胡素等別異歐前胡內(nèi)酯、氧化前胡素等白白/ /紫花前胡紫花前胡白花前胡甲白花前胡甲/ /乙乙/ /丙丙/ /丁素、紫花前胡苷丁素、紫花前胡苷重齒毛當(dāng)歸重齒毛當(dāng)歸歐芹酚甲醚、香苷內(nèi)酯、二氫山芹醇、歐芹酚甲醚、香苷內(nèi)酯、二氫山芹醇、異歐前胡內(nèi)酯、柑皮內(nèi)酯水合物、花椒毒素異歐前胡內(nèi)酯、柑皮內(nèi)酯水合物、花椒毒素蛇床蛇床歐芹酚甲醚、二氫歐山芹素、二氫歐山芹醇?xì)W芹酚甲醚、二氫歐山芹素、二氫歐山芹醇CoumarinChinese Medicine Analysis 性性 狀狀溶解性溶解性光譜特性光譜特性Physical-c

5、hemical properties of coumarins大多為結(jié)晶，多數(shù)具有香氣。小分子的尚具小分子的尚具 有揮發(fā)性和升華性。有揮發(fā)性和升華性。無香味、無揮發(fā)性和升華性。u 游離的香豆素游離的香豆素類化合物一般不溶或難溶于冷水，極性大的可溶于沸水。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。u 香豆素苷香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇等親水性有機(jī)溶劑，難溶于苯、氯仿和乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。u常具有較強(qiáng)常具有較強(qiáng)熒光，有的在熒光，有的在可見光下即可可見光下即可見到。見到。u在不同在不同pH下下表現(xiàn)不同的紫表現(xiàn)不同的紫外吸收特征外吸收特征CoumarinChinese Medicine Analys

6、is 含有酚羥基的香含有酚羥基的香豆素類化合物豆素類化合物與堿反應(yīng)與堿反應(yīng)不含酚羥基的香豆素類化合物：不含酚羥基的香豆素類化合物：Physical-chemical properties of coumarinsu ?？衫瞄_環(huán)溶，閉環(huán)不溶開環(huán)溶，閉環(huán)不溶的性質(zhì)進(jìn)行提取分離，即堿溶酸沉法堿溶酸沉法。用于開環(huán)的苛性堿濃度一般小于1。與濃堿共沸則發(fā)生母核降解，生成酚類或酚酸。u 反式鄰羥基桂皮酸鹽，加酸酸化不能再發(fā)生環(huán)合作用生成原香豆素母核。CoumarinChinese Medicine Analysis 化學(xué)定性分析化學(xué)定性分析Qualitative analysis of coumarins

7、熒光反應(yīng)熒光反應(yīng)熒光的強(qiáng)弱有無熒光的強(qiáng)弱有無與分子中取代基與分子中取代基的種類和存在位的種類和存在位置有關(guān)置有關(guān)顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)u 常規(guī)酚類試劑常規(guī)酚類試劑u 與重氮化試劑反應(yīng)與重氮化試劑反應(yīng)u Gibbs或或Emerson內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)u 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)CoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarins化學(xué)定性分析

8、化學(xué)定性分析熒光反應(yīng)熒光反應(yīng)熒光的強(qiáng)弱有無熒光的強(qiáng)弱有無與分子中取代基與分子中取代基的種類和存在位的種類和存在位置有關(guān)置有關(guān)顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)u 常規(guī)酚類試劑常規(guī)酚類試劑u 與重氮化試劑反應(yīng)與重氮化試劑反應(yīng)u Gibbs或或Emerson內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)u 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)CoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis 化學(xué)定性分析化學(xué)定性分析Qualitative analysis

9、of coumarins熒光反應(yīng)熒光反應(yīng)熒光的強(qiáng)弱有無熒光的強(qiáng)弱有無與分子中取代基與分子中取代基的種類和存在位的種類和存在位置有關(guān)置有關(guān)顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)u 常規(guī)酚類試劑常規(guī)酚類試劑u 與重氮化試劑反應(yīng)與重氮化試劑反應(yīng)u Gibbs或或Emerson內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)u 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)CoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis 化學(xué)定性分析化學(xué)定性分析Qualitative ana

10、lysis of coumarins熒光反應(yīng)熒光反應(yīng)熒光的強(qiáng)弱有無熒光的強(qiáng)弱有無與分子中取代基與分子中取代基的種類和存在位的種類和存在位置有關(guān)置有關(guān)顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)酚羥基的鑒別反應(yīng)u 常規(guī)酚類試劑常規(guī)酚類試劑u 與重氮化試劑反應(yīng)與重氮化試劑反應(yīng)u Gibbs或或Emerson內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)內(nèi)酯環(huán)的鑒別反應(yīng)u 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)常被用于薄層色譜分離結(jié)果的觀察常被用于薄層色譜分離結(jié)果的觀察CoumarinChinese Medicine Analysis &薄層色譜薄層色譜氣相色譜氣相色譜高效液相高效液相色譜色譜Qualitative analysis of c

11、oumarins?u 硅膠硅膠G板板 硅膠硅膠GF254板板u 防風(fēng)防風(fēng)?u 對(duì)于酸堿性化對(duì)于酸堿性化合物如何改善其合物如何改善其色譜保留行為色譜保留行為？u 衍生化衍生化u 根據(jù)香豆素類根據(jù)香豆素類 化合物的性質(zhì)，化合物的性質(zhì)，常用那種衍生化常用那種衍生化方法方法(HMDS/TMCS)CoumarinChinese Medicine Analysis 高效液相高效液相色譜法色譜法熒光分光熒光分光光度法光度法其他方法其他方法薄層薄層掃描法掃描法Quantitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis 測(cè)定不同品種秦皮藥材中香豆素類成分測(cè)定不同品種秦皮藥材中香豆素類成分對(duì)不同品種秦皮藥材質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)對(duì)不同品種秦皮藥材質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)l 已經(jīng)購買了秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦已經(jīng)購買了秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦皮素、皮素、6,7-二甲氧基二甲氧基-8-羥基香豆素的標(biāo)準(zhǔn)品羥基香豆素的標(biāo)準(zhǔn)品l 已經(jīng)收集了不同品種的秦皮藥材已經(jīng)收集了不同品種的秦皮藥材