水質(zhì)總氰化物測定操作規(guī)程

1、水質(zhì)總氰化物測定操作規(guī)程1 適用范圍本規(guī)程適用于飲用水、 地面水、生活污水和工業(yè)廢水采用異煙酸- 吡唑啉酮比色法測定水質(zhì)中的總氰化物。最低檢出濃度為0.004mg L；測定上限為 0.25mgL?？偳杌锸侵冈诹姿岷虴DTA存在下，于 pH<2介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物和絕大部分絡(luò)合氰化物，不包括鈷氰絡(luò)合物。2 引用標準GB7486-87 水質(zhì) 氰化物的測定3 原理在中性條件下， 樣品中的氰化物與氯胺 T 反應(yīng)生成氯化氰， 再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛， 最后與吡唑啉酮縮合生成藍色染料，其顏色與氰化物含量成正比，在 638nm波長進行光度測定。4

2、儀器4.1分光光度計；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸餾器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或 800W可調(diào)電爐；5 藥品及試劑供參考測定過程中，只使用公認的分析純試劑和不含氰化物和活性氯的蒸餾水或具有同等純度的水。5.1磷酸 (H3PO4) ：1.69g ml5.2氫氧化鈉 (NaOH)： 0.1 、 1、 2、 4溶液（ m/V）5.3 EDTA 二鈉： 10溶液（ m/V）5.4乙酸鉛試紙稱取 5g 乙酸鉛 Pb(C HO)2 ·3H O溶于水中，并稀釋至 100ml。2322將濾紙條浸入上述溶液中， 1h后，取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。5.

3、5碘化鉀 - 淀粉試紙稱取 1.5g 可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣睿尤?00ml 沸水，混勻，放冷，加 0.5g碘化鉀和 0.5g 碳酸鈉，用水稀釋至 250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。5.6硫酸溶液： 1+55.723溶液（ m/V）亞硫酸鈉 (Na SO) ： 1.265.8氨基磺酸 (NH2SO3H)5.9磷酸鹽緩沖溶液 (pH7)稱取 34.0g 無水磷酸二氫鉀 (KH2PO4) 和 35.5g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4) 于燒杯內(nèi)，加水溶解后，稀釋至1000ml，搖勻，放入試劑瓶，存于冰箱。5.10氯胺 T：1（ m/V）溶液臨用前，稱取1.0 g氯

4、胺 T(C7H7ClNNaO2S· 3H 2O)溶于水，并稀供參考釋至 100 ml ，搖勻，儲存于棕色瓶中。5.11異煙酸 - 吡唑啉酮溶液異煙酸溶液稱取 1.5g 異煙酸 (C6 H6NO2) 溶于 24ml 2 氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至 100ml。吡唑啉酮溶液稱取 0.25g 吡唑啉酮 (3- 甲基 -1- 苯基 -5- 吡唑啉酮， C10H10N2) 溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺 HCON(CH3) 2 。臨用前，將吡唑啉酮溶液和異煙酸溶液按1：5 混合，即為異煙酸- 吡唑啉酮溶液。5.12氰化鉀 (KCN)標準溶液氰化鉀儲備溶液的配制和標定稱取 0.25g 氰化鉀

5、(KCN，注意劇毒 !) 溶于 1氫氧化鈉中，并用1氫氧化鈉稀釋至100ml，搖勻。避光儲存于棕色瓶中。吸取 10.00ml 上述氰化鉀儲備溶液于錐形瓶中，加入50ml 水和1ml2氫氧化鈉，加入0.2ml試銀靈指示劑，用硝酸銀標準溶液（ 0.0100mol/L ）滴定，溶液由黃色剛變?yōu)槌燃t色為止，記錄硝酸銀標準溶液用量 (V1) 。同時另取 10.00ml 實驗用水代替氰化鉀儲備液作空白試驗，記錄硝酸銀標準溶液用量 (V0) 。氰化物含量 (c 3，mgml) 以氰離子 (CN- ) 計，按式 (3) 計算：c3 = c(V1V0 )52.04(3)10.00式中： c - 硝酸銀標準溶液濃

6、度， molL；供參考V1- 滴定氰化鉀貯備溶液時硝酸銀標準溶液用量， ml； V0- 空白試驗硝酸銀標準溶液用量， ml；52.04- 相當(dāng)于 1L 的 1mol/L 硝酸銀標準溶液的氰離子(2CN- )的質(zhì)量， g；10.00- 氰化鉀儲備液體積， ml。氰化鉀標準中間溶液 (1ml 含 10.00ug 氰離子 )先按式 (4) 計算出配制 500ml(1.00ml 含 10.0 g 氰離子 ) 氰化鉀標準中間溶液時，應(yīng)吸取氰化鉀儲備溶液的體積V(ml) ：V=10.00×500/ T ×1000(4)式中： T×1000 - 1ml 氰化鉀貯備溶液中氰化物含

7、量， g； 10.00 - 1 ml 氰化鉀標準中間溶液含 1000g 氰離子；500 -氰化鉀標準中間溶液體積，ml。準確吸取 V(ml) 氰化鉀貯備溶液于 500ml 棕色容量瓶中，用 0.1 氫氧化鈉溶液稀釋至標線，搖勻。氰化鉀標準使用溶液 (1.00ml 含 1.00 g 氰離子 )臨用前，吸取 10.00ml 氰化鉀標準中間溶液于100ml 棕色容量瓶中，用 0.1 氫氧化鈉溶液稀釋至標線，搖勻。6 采樣及貯存要求采集水樣時，必須立即加氫氧化鈉固定。一般每升水樣加0.5g固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣酸度高時，應(yīng)多加固體氫氧化鈉，使樣品的pH>12，并將樣品存于聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中

8、。采樣后，應(yīng)在供參考24h 內(nèi)分析樣品，如不能立即分析，必須將樣品存放在冷暗的冰箱內(nèi)。當(dāng)水樣中含有大量硫化物時，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測定。注：檢驗硫化物方法，可取1 滴水樣或樣品，放在乙酸鉛試紙上，若變黑色(硫化鉛 )，說明有硫化物存在。7 分析步驟7.1氰化氫的釋放和吸收量取 200ml 樣品，移入 500ml 蒸餾瓶中 ( 若氰化物含量高， 可少取樣品，加水稀釋至200ml) ，加數(shù)粒玻璃珠。往接收瓶內(nèi)加入10ml1氫氧化鈉溶液，作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時，可用4氫氧化鈉溶液

9、作為吸收液。餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴密。將 10mlEDTA二鈉溶液加入蒸餾瓶內(nèi)。迅速加入 10ml 磷酸，當(dāng)樣品堿度大時，可適當(dāng)多加磷酸，使pH小于 2，立即蓋好瓶塞，打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，餾出液以24mlmin 速度進行加熱蒸餾。接收瓶內(nèi)溶液近100ml 時，停止蒸餾，用少量水洗餾出液導(dǎo)管，取出接收瓶，用水稀釋至標線，此堿性餾出液“A”待測定總氰化物用。干擾物的排除供參考a) 若樣品中存在活性氯等氧化劑， 由于蒸餾時，氰化物會被分解，使結(jié)果偏低，干擾測定。可量取兩份體積相同的樣品，向其中一份樣品投加碘化鉀 - 淀粉試紙

10、 l 3 片，加硫酸酸化， 用亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀 - 淀粉試紙由藍色變?yōu)闊o色為止，記下用量。另一份樣品，不加試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟7.1.1 至 7.1.6操作。b) 若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測定， 可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一般 1 mg亞硝酸離子需要加 2.5mg 氨基磺酸，然后按步驟至操作。c) 若樣品中有大量硫化物存在， 將 200ml 樣品過濾，沉淀物用 1氫氧化鈉洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按步驟至操作。7.2空白試驗用實驗用水代替樣品， 按步驟至操作，得到空白試驗餾出液“ B”待測定總氰化物用。7.3測定分別吸取 10.00ml 餾出液

11、“ A”和 10.00ml 空白試驗餾出液“ B” 于具塞比色管中，按 10.2 、10.3 、10.4 進行操作。8 數(shù)據(jù)處理8.1計算方法總氰化物含量-計算：c (mgL) 以氰離子 (CN) 計，按式 (5)4c4( ma mb )V1(5)VV2式中： m-從校準曲線上查出試份 ( 比色時，所取餾出液“ A”)a供參考的氰化物含量， g；mb- 從校準曲線上查出空白試驗( 餾出液“ B” ) 的氰化物含量， g；V- 樣品的體積， ml；V1- 試樣 ( 餾出液“ A”) 的體積， ml；V2- 試份 ( 比色時，所取餾出液“A”) 的體積， ml。9 精確度和準確度要求重復(fù)性：相對標

12、準偏差分別為7.4 和 1.8 。準確度：回收率為92 97。10 曲線制作10.1 取 8 支具塞比色管，分別加入氰化鉀標準使用溶液0、0.20 、0.50 、1.00 、2.00 、3.00 、4.00 和 5.00ml ，各加 0.1%氫氧化鈉溶液10ml。10.2 向各管中加入 5 ml 磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入 0.2ml 氯胺 T 溶液，立即蓋塞子，混勻，放置 35min。10.3向各管中加入5ml 異煙酸 - 吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至標線，搖勻，在2535的水浴中放置40min。10.4用分光光度計，在638nm波長下，用 10mm比色皿，以試劑空白( 零濃度 ) 作參比，測定吸光度，并繪制校準曲線。11 注意事項11.1少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L 時干擾測定，可加入水樣體積的20量的正己烷，在中性條件下短時間萃供參考取排除干擾；11.2氰化物屬于劇毒物，在操作氰化物及其溶液時，要特別小心