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文檔簡介
1、LOGOMMaterialaterial D DegradationegradationCatalog1. Corrosion Mechanism 1.1 thermodynamics 1.2 kinetics 2.Corrosion morphology 2.1 general corrosion 2.2 local corrosionMechanism Material Degradation:Chemical reaction or electrochemical reaction reacted in metals,result in changing from simple subs
2、tance to compoundThe reaction happen or not corrosion thermodynamicsThe speed of reaction corrosion kineticsthermodynamicsFree energyFree energyG:it can be used to estimate whether the reaction can occur or not We can see,Pt and Au which G0 no corrosion The orthers G 0 corrosion thermodynamicsExampl
3、e the G is more largeThe reaction tendency increasesThe reaction rate increasesAl在大氣中腐蝕傾向性比Fe大, 但Al的腐蝕速度卻比Fe慢得多, 這是因?yàn)锳l表面生成一層保護(hù)膜, 鐵銹無保護(hù)作用, 或者說Al腐蝕反應(yīng)的活化能比Fe 大得多Eg.Al conduitFe conduitthermodynamicsElectric series because G= nEF E=正正 負(fù)負(fù)so, whether the reaction occur or not can also be estimated by ele
4、tric series low potential + high potentialprimary batteryThe electric series can also be used to estimate whether the metal can be corroded in H or OEg. CuthermodynamicsE-pH diagramSo, as for reactions with H, potential associated with pH圖中斜線表示有H+參與的反應(yīng),水平線表示沒有H+參與。由圖可知, 電位低至一定值,鐵進(jìn)入免蝕區(qū)而不被腐蝕, 這是陰極保護(hù)的理
5、論依據(jù)pH=913時, 升高電位鐵進(jìn)入鈍化區(qū), 這是陽極保護(hù)理論依據(jù)強(qiáng)堿性時, 鐵易生成HFeO3- 而被腐蝕thermodynamicsE-pH diagramuse value:1.To estimate whether the metal can be corroded in some specified conditions2.To estimate the product composition of the corrosion3.To estimate the conditions of slowing corrosionshortcoming: 1.Can not estimat
6、e the reaction rate2.Can not estimate the concrete condition of the production3.E-pH diagram may engender deviationthermodynamicsCorrosion cellThermodynamics: to asssessment reaction possibilitieskineticskinetics: to estimate reaction ratesDifferent metalsSame metal different partsInhomogeneous feat
7、urepotential differenceprimary battery電位較低部分構(gòu)成陽極, 其反應(yīng)為金屬的離子化:M=Mn ne.溶液中經(jīng)常存在幾種吸收電子的作用: 如溶有氧, 含H+或其他氧化劑(Fe3+,Ag+),當(dāng)陰極電子被吸收后, 電子就源源不斷地從陽極流往陰極, 結(jié)果陽極金屬不斷被腐蝕Corrosion cellObviously, the corrosion rate is related to electron flow velocitykinetics陰陰:Cathode effective potential陽陽:Anodic effective potentialR
8、:total resistance上兩式說明, 金屬的腐蝕速度決定于有效電位與電阻?!?有效電位” 比較復(fù)雜, 它的大小不僅與金屬性質(zhì), 電解質(zhì)濃度, 溫度等有關(guān)。而且受到極化和鈍化的影響, 此外實(shí)際情況下多為復(fù)合電極的電位, 加之金屬表面外的不均勻性; 因此, 計(jì)算預(yù)測有效電位的大小變得困難, 實(shí)踐中常需通過實(shí)驗(yàn)測定有效電位和腐蝕速度Polarization Polarization:when the current through the electrode, electrode potential happen from the phenomenon of balance potenti
9、alkinetics anodic polarizationcathodic polarizationconcentration polarization(c):):進(jìn)入到溶液中的金屬離子向遠(yuǎn)離陽極表面的溶液擴(kuò)散得緩慢時,會使陽極附近的金屬離子濃度增加,阻礙金屬繼續(xù)溶解,必然使陽極電位往正方向移動resistance polarization(r):):在金屬表面形成了保護(hù)膜,膜的電阻遠(yuǎn)高于基底金屬,陽極電流通過此膜時,將產(chǎn)生電壓,使電位顯著變正,由此引起的陽極極化,成為電阻極化 reason:Inactivationkineticsinactivation:有一些金屬在大氣中腐蝕傾向很大(G
10、負(fù)值大), 在溶液中本來電位很低, 但由干在腐蝕最初階段, 表面生成一層堅(jiān)牢的薄膜, 使其后的腐蝕幾乎停止, 這時若測它的有效電位, 己升高到與鉑、金等貴金屬的電位差不多, 這種現(xiàn)象叫鈍化許多重要的金屬和合金( 如鋁、鐵、不銹鋼) 都是由于這種原因而具有良好的耐蝕性能。鈍化使腐蝕速度大為減小的根本原因是因?yàn)殁g化使陽極有效電位(陽)大大升高, 從而使腐蝕電池的電動勢(陰 陽)大大降低morphology Corrosion morphologymorphologystress corrosiongeneral corrosiongalvanic corrosionpittingintergran
11、ular corrosioncrevice corrosionmorphology Corrosion morphologygeneral corrosion: Corrosion occurred on the whole surface of the metalCharacteristic:local corrosion: Corrosion occurred on the local region of the metalgeneral corrosionlocal corrosionCorrosion distribution uniformLife predictabilityLar
12、ge amount of corrosionConcentrated in a local areaArea can be smallgalvanic corrosion, intergranular corrosion an so onmorphologyComparison比較項(xiàng)目全 面 腐 蝕局 部 腐 蝕腐蝕形貌腐蝕分布在整個金屬表面腐蝕破壞主要集中在一定區(qū)域腐蝕電池陰陽極在表面上變化,陰陽極無法辨別陰陽極在微觀上可以分析電極面積陰極 = 陽極陽極 陰極電 位陰極 = 陽極 = 腐蝕(混合)陰極 陽極腐蝕產(chǎn)物可能對金屬具有保護(hù)作用Ec= Ea= Ecorr無法保護(hù)作用 Ec Eamor
13、phologyGalvanic corrosiongeneral corrosion:由于腐蝕電位不同,造成同一介質(zhì)中異種金屬接觸處的局部腐蝕,就是電偶腐蝕,亦稱接觸腐蝕或雙金屬腐蝕。該兩種金屬構(gòu)成宏電池,產(chǎn)生電偶電流,使電位較低的金屬(陽極)溶解速度增加,電位較高的金屬(陰極)溶解速度減小。所以,陰極是受到陽極保護(hù)的。陰陽極面積比增大,介質(zhì)電導(dǎo)率減小,都使陽極腐蝕加重選擇在工作環(huán)境下電極電位盡量接近(最好不超過50毫伏)的金屬作為相接觸的電偶對;減小較正電極電位金屬的面積,盡量使電極電位較負(fù)的金屬表面積增大;盡量使相接觸的金屬電絕緣,并使介質(zhì)電阻增大;充分利用防護(hù)層,或設(shè)法外加保護(hù)電位。選擇防護(hù)方法時應(yīng)考慮面積律的影響,以及腐蝕產(chǎn)物的影響等 Preventive methods:morphologyPitting金屬的大部分表面不發(fā)生腐蝕或腐蝕很輕微,但局部地方出現(xiàn)腐蝕小孔并向深處發(fā)展的現(xiàn)象,稱為小孔腐蝕或點(diǎn)蝕點(diǎn)蝕是一種破壞性和隱患大的腐蝕形態(tài)之一,它使失重很小的情況下,設(shè)備就會發(fā)生穿孔破壞,造成介質(zhì)流失,設(shè)備報(bào)廢The control of pitt
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