波普解析綜合解析

1、( (波普解析波普解析) )綜合解析綜合解析分子式的確定方法分子式的確定方法一、元素分析法一、元素分析法二、質(zhì)譜法二、質(zhì)譜法三、核磁共振法三、核磁共振法 僅限于分子組成為碳、氫、氧時(shí)僅限于分子組成為碳、氫、氧時(shí)例1 有一化合物分子式為C9H11O2N，該化合物的Dept碳譜和氫譜見圖，試推斷其結(jié)構(gòu)碎片及結(jié)構(gòu)。歸納出結(jié)構(gòu)碎片：歸納出結(jié)構(gòu)碎片：兩種可能的組合形式：兩種可能的組合形式：質(zhì)譜的裂解：部分結(jié)構(gòu)片斷：例13 有一化合物，已知分子式為C13H20O，試根據(jù)Dept譜，氫譜和1H-1H COSY譜解其結(jié)構(gòu)。根據(jù)COSY譜推斷下列部分結(jié)構(gòu)：綜合推測結(jié)構(gòu)式為：天然化合物的結(jié)構(gòu)解析實(shí)例天然化合物的結(jié)

2、構(gòu)解析實(shí)例一、從人參（Panax ginseng C.A. Meyer）分離得到人參皂苷(PG-1)。其分子式為C48H82O18， Smith水解得一苷20（S）原人參二醇；鹽酸酸水解只檢出葡萄糖；50%HAC水解得人參皂苷PG-2。PG-1的氫譜4.56.0ppm之間給出三組氫信號(hào)：4.93(1H, d, J=7.6 Hz)； 5.17(1H, d, J=7.9 Hz) ； 5.39(1H, d, J=7.6 Hz)。碳譜數(shù)據(jù)如下表所示，請回答下列問題。1，寫出PG-1結(jié)合的糖的種類、名稱，并畫出其Haworth結(jié)構(gòu)式2，試推斷PG-1各甙鍵構(gòu)型3，試推斷PG-1苷元與糖連接位置的構(gòu)型3，

3、推斷PG-1，PG-2的結(jié)構(gòu)式重要的苯丙素類化合物重要的苯丙素類化合物苯丙酸衍生物苯丙酸衍生物3-H(6.11,d,J=9.5); 4-H(7.83 d, J=9.5); 5-H(7.42 ,d, J=8.5); 6-H(6.68,d,J=8.5); 8-H(6.62,d, J=2.5); 7-OH(10.2)C-2(160.7); C-3(111.5); C-4(144.3); C-5(129.55); C-6(113.3); C-7(161.6); C-8(102.5); C-9(155.7); C-10(111.5)6.96, d, J=2.57.59, d, J=2.5-H(8.07,

4、m) -H(6.67,m)取代基的化學(xué)位移取代基的化學(xué)位移甲氧基：3.84.2芳香甲基：2.12.52.8羥甲基（-CH2OH）：4.44.7;羥基：4.06.0乙氧甲基： -CH2-O : 4.45.0； O-CH2-CH3：3.63.8(q); 1.31.4(t)酚羥基： -OH: 12 ,同一個(gè)羰基兩個(gè) -OH時(shí)可能小于12 ; -OH: 11-OCH2O-:6.0ppm黃酮類化合物黃酮類化合物A 環(huán)質(zhì)子環(huán)質(zhì)子偶合常數(shù)：2.5Hz偶合常數(shù)：9.5Hz; 2.5Hz偶合常數(shù)：8HzH-5：6.707.10ppm(d,J=8.5Hz)偶合常數(shù) ：8.5Hz, 2.5HzC環(huán)質(zhì)子環(huán)質(zhì)子 6.3

5、0ppm(s) 7.607.80ppm or 8.508.70ppm(DMSO)H-2：5.20ppm(11.0, 5.0Hz)H-3：2.80ppm or 大 2.8ppm(17Hz, 11Hz ) 小2.8ppm(17Hz, 5Hz)H-2： 4.90ppm(J=11Hz ); H-3： 4.30ppm(J=11Hz)H- :6.707.40ppm(d, J=17Hz); 6.506.70ppm(s)H- : 7.307.70ppm(d, J=17Hz)異戊烯基：異戊烯基：H-1(3.2 bd), or H-1(3.10 bdd, 3.00 bdd); H-2(5.2 t 或或dd), H

6、-4(1.5, bs 大大), H-5(1.5, bs 小小) 黃酮類化合物的碳譜黃酮類化合物的碳譜當(dāng)5、7位有羥基或甲氧基取代時(shí)，6位與8位化學(xué)位移向高場移至95ppm。途徑途徑-I黃酮類化合物質(zhì)譜特征黃酮類化合物質(zhì)譜特征B2+碎片離子基值為：105環(huán)烯醚萜類化合物環(huán)烯醚萜類化合物C-1(95-98ppm), C-3(153ppm), C-10(67.1ppm), C-11(170.2ppm),OCH3(52ppm)Sugar anomeric carbon: 99ppm半縮醛結(jié)構(gòu)的糖苷甙化位移特征H-NMR: H-3(7.37.7ppm, s)碳譜的化學(xué)位移：碳譜的化學(xué)位移：C-1(10.

7、6), C-2(60.8), C-3(72.1), N-Me(31.7), C-1(139.4), C-2or6(126.9), C-3or5(129.6), C-4(129.2)八個(gè)甲基季碳信號(hào)八個(gè)甲基季碳信號(hào)七個(gè)季碳七個(gè)季碳甲基信號(hào)甲基信號(hào)五個(gè)季碳、五個(gè)季碳、兩個(gè)叔碳兩個(gè)叔碳甲基信號(hào)甲基信號(hào)常見三萜類化合物的碳譜特征常見三萜類化合物的碳譜特征齊墩果酸甲酯型：齊墩果酸甲酯型：C-12(122ppm, d), C-13(143ppm, s)烏索酸甲酯型：烏索酸甲酯型：C-12(122ppm,d), C-13(138ppm,s)達(dá)瑪烷型：達(dá)瑪烷型：C-24(125ppm), C-25(131ppm) （人參二醇、人參三