環(huán)境空氣和廢氣氯氣《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》(第四版增補(bǔ)版)甲基橙分光光度法

1、編號：XXXXXX有限公司方法驗(yàn)證報(bào)告固定污染源氯氣的測定甲基橙分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分析方法（第四版增補(bǔ)版）國家環(huán)?？偩?003年方法驗(yàn)證人員：方法驗(yàn)證日期：一、實(shí)驗(yàn)室基本情況1.1人員情況公司安排分析人員XXX和XXX進(jìn)行了固定污染源 氯氣的測定甲基橙分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分析方法（第四版增補(bǔ)版）（國家環(huán) ?？偩?003年）分析方法的驗(yàn)證。驗(yàn)證人員通過培訓(xùn)學(xué)習(xí)熟悉了該標(biāo)準(zhǔn) 方法原理及分析流程，能夠熟練操作儀器，獨(dú)立完成整個(gè)分析過程，并通 過了公司自認(rèn)定考核。分析人員見表1。表1分析人員一覽表姓名性別專業(yè)學(xué)歷職稱專業(yè)T作年限是否參加 相應(yīng)培訓(xùn)備注12儀器設(shè)備及試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)該標(biāo)準(zhǔn)主要使用

2、的儀器設(shè)備由XXX股份有限公司進(jìn)行校準(zhǔn)，具體內(nèi)容見表2。表2儀器設(shè)備（包括儀器、前處理裝置）儀器名稱儀器廠家、規(guī)格型號儀器編號設(shè)備狀態(tài)是否檢定或校準(zhǔn)檢定或校準(zhǔn)的有效期備注紫外可見分光光度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑;實(shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸憎水或去離子水。木次方法驗(yàn)證使用試劑見表3。表3試劑名稱廠家、規(guī)格編號有效期純化處理 方法試劑檢査 結(jié)果試 劑甲基橙濃硫酸漠化鉀漠酸鉀無水乙醇1. 3實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件標(biāo)準(zhǔn)方法對測試環(huán)境無特殊要求，符合實(shí)驗(yàn)室日常環(huán)境控制即可。目 前實(shí)驗(yàn)室環(huán)境監(jiān)控設(shè)備配置有溫濕度表。實(shí)驗(yàn)室配有通風(fēng)櫥，實(shí)驗(yàn)人員配 備防毒面具。二、方法簡介2.1樣品2.1

3、.1樣品釆集2. 1. 1. 1有組織排放樣品采集將采樣管頭部塞適量玻璃棉后，插入排氣筒采樣點(diǎn)，用兩支串聯(lián)，內(nèi) 裝lO.OmL甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管，以0.2L/min的流量采樣。當(dāng)吸 收液顏色有明顯減退時(shí)，即可停止采樣。如不褪色，采樣時(shí)間選擇60mino 2.1. 1. 2無組織排放樣品釆集串聯(lián)兩支內(nèi)裝lO.OmL的甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管，以0.6L/min 的流量采樣。當(dāng)甲基橙吸收液顏色明顯減退時(shí)，即可停止采樣如不褪色， 采樣時(shí)間選擇60mino2.1. 2樣品保存采樣后，將兩管樣品溶液全部轉(zhuǎn)移到lOOmL容量瓶中，用水洗滌吸收管，合并轉(zhuǎn)移到此容量瓶中。用水稀釋至標(biāo)線，混勻，待

4、測定。該樣品顯 色完成后溶液顏色穩(wěn)定，常溫下至少可保存15do2. 2實(shí)驗(yàn)方法原理及實(shí)驗(yàn)過程2. 2. 1適用范木方法適用于測定固定污染源有組織排放和無組織排放的氯氣。2. 2. 2實(shí)驗(yàn)方法原理：氯氣指固定污染源有組織排放和無組織排放的游離氯。含澳化鉀、甲基橙的酸性溶液和氯氣反應(yīng)。氯氣將浪離子氧化成澳, 浪能在酸性溶液中將甲基橙溶液的紅色減褪，用分光光度法來測定其褪色 的程度來確定氯氣的含量。當(dāng)采集無組織排放樣品體積為30L時(shí)，方法的檢出限為0. 03mg/m3,定 量測定的濃度范圍為0. 0863. 3mg/m3o當(dāng)采集有組織排氣樣品體積為5. 0L 時(shí)，方法的檢出限為0. 2mg/m3,定

5、量測定的濃度范圍0. 5220mg/n?。游離澳有和氯相同的反應(yīng)而產(chǎn)生正干擾，微量二氧化硫?qū)y定有明顯 負(fù)干擾。2. 2. 3分析步驟2. 2. 3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取七個(gè)100ml容量瓶，各加入20. 0ml甲基橙吸收液，并按次序分別移 入漠酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液 0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60、2. 00ml (即 相當(dāng)于含氯量為0、10、20、40、60、80、lOOg),用水稀釋至刻度，混 勻。放置40min后，用lcm比色皿，在波長507nm處，以水為參比，測定 吸光度。以吸光度對氯含量（眩）繪制校準(zhǔn)曲線，并計(jì)算得到標(biāo)準(zhǔn)曲線的 線性回歸方程。2. 2. 3. 2試

6、樣的測定采樣后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中的溶液，放置40min后，用lcm比色皿，在波長507nm處，以水為參比，測定吸光度。2. 3結(jié)果計(jì)算與表示測得樣品吸光度后，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取其對應(yīng)的氯含量（胚）;或根 據(jù)回歸直線方程計(jì)算求得氯含量（胚）。氯（Cl2, I運(yùn) hu ）=匕d式中：w-樣品溶液中測得的氯含量，臨；V廠標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干氣的采樣體積，Lo三、方法驗(yàn)證情況3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線311標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定采用自配浪酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備液，按照分析方法步驟要求進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作，標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)吸光度值和回歸曲線見表4。表4標(biāo)準(zhǔn)曲線測定值漠酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液（50.0 “g/ml）標(biāo)準(zhǔn)含量 點(diǎn)（炮）0.0010.0

7、20.060.080.0100吸光度0.5800.5230.4710.2440.1210.015測定波長X=507nm回歸方程a=-0.001b=O.OO57 r=0.9998312標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制方法要求以氯含量（“g）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。木次方法驗(yàn)證建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。0.&000,5000.4000.3000.2000.1000.0000.0.100y = |I-D.0057x - 0. 001jgR2 = 0. 9998120.0040.00&0.00&0.00100.G0120.003.2方法檢出限的計(jì)算按照標(biāo)準(zhǔn)方法步驟對11個(gè)空白樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測定

8、，無組織排氣 樣品測定結(jié)果和方法檢出限計(jì)算結(jié)果見表5。有組織排氣樣品測定結(jié)果和方 法檢出限計(jì)算結(jié)果見表6。表5無組織排氣空白樣品測定結(jié)果及方法檢出限的計(jì)算結(jié)果空白測定次數(shù)5）吸光度（Abs）濃度（n）g/m3）10. 5813. 4020. 5813. 4030. 5783. 4040. 5793. 4050. 5853. 4060. 5793. 4070. 5863. 4380. 5813. 4090. 5793. 40100. 5783. 40110. 5813. 40空白濃度平均值（mg/m、）3.40S （標(biāo)準(zhǔn)偏差）（mg/m）9.05 xlO3MDL（方法檢出限）（mg/nP）0.0

9、25表6有組織排氣空白樣品測定結(jié)果及方法檢出限的計(jì)算結(jié)果空白測定次數(shù)5）吸光度（Abs）濃度（mg/nP）10. 58820. 620. 58620. 630. 58820. 640. 58720. 650. 58820. 660. 58620.670. 58820. 680. 58420. 690. 58120.4100. 58620. 6110. 58820.6空白濃度平均值（mg/mj20.6S （標(biāo)準(zhǔn)偏差）（mg/nP）0.0603MDL（方法檢出限）（mg/m3）0.173.3準(zhǔn)確度和精密度的測定結(jié)果按照標(biāo)準(zhǔn)方法步驟對自配含量為20.0阿樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行6次平行測定，及加標(biāo)測試，試

10、樣測定結(jié)果見表7。表7試樣測定結(jié)果測定次數(shù)（n）12345620.0（塵）吸光度（Abs）0.4690.4690.4680.4660.4660.468測定含量（g ）19.619.619.819.820.219.8；（平均值）（隔）19.8S （標(biāo)準(zhǔn)偏差）（/ig）0.219RSD （相對標(biāo)準(zhǔn)偏差）1.2空白加標(biāo)吸光度（Abs）0.5250.5230.5230.5240.5250.523測定含量（思）9.8210.210.210.09.8210.2加標(biāo)含量（g ）10.010.010.010.010.010.0加標(biāo)回收率（）98.21021021009&210234實(shí)際樣品的測定根據(jù)固定污染源

11、氯氣的測定甲基橙分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分 析方法（第四版增補(bǔ)版）（國家環(huán)?？偩?003年）的方法步驟，對實(shí) 際樣品進(jìn)行測定。采集氯氣樣品進(jìn)行分析。樣晶分析結(jié)果見表8。表8實(shí)際樣品分析結(jié)果樣品名稱采樣時(shí)間樣品濃度（mg/m3）XXXXXXXXXXXX備注：方法檢出限為0.03mg/m四、方法驗(yàn)證結(jié)論及評價(jià)41評價(jià)根據(jù)固定污染源氯氣的測定甲基橙分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分 析方法（第四版增補(bǔ)版）（國家環(huán)?？偩?003年）的方法要求對木次 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度進(jìn)行相關(guān)評價(jià)。4.1.1標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)評價(jià)固定污染源氯氣的測定甲基橙分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分析方 法（第四版 增補(bǔ)版

12、）（國家環(huán)保總局2003年）標(biāo)準(zhǔn)中要求標(biāo)準(zhǔn)曲線回 歸方程的相關(guān)系數(shù)0.999,木次驗(yàn)證結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)是 0.9998,符合方法要求。4.1.2最低檢出限評價(jià)固定污染源 氯氣的測定甲基橙分光光度法空氣和廢氣監(jiān)測分析方 法（第四版增補(bǔ)版）（國家環(huán)保總局2003年）標(biāo)準(zhǔn)中，采集無組織排 放樣品采樣體積為30L時(shí)，方法檢出限為0.03mg/m3o驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中氯氣的檢 出限計(jì)算結(jié)果為0.025mg/m符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。采集有組織排放樣品采樣 體積為5.0L時(shí)，方法檢出限為0.2mg/m驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中氯氣的檢出限計(jì)算結(jié) 果為0.17mg/m3,符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。4.1.3準(zhǔn)確度和精密度評價(jià)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中對配置濃度為20.0（焊）的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測定結(jié)果的相對標(biāo) 準(zhǔn)偏差為1.2%,在標(biāo)準(zhǔn)要求的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.7%以下;對實(shí)驗(yàn)室空白樣品 進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)回收率范圍為98.2%102%之間，在標(biāo)準(zhǔn)要求的回 收率范圍91.0%103.5%之間，符合固定污染