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1、電離水解平衡一、電離水解平衡的特點(diǎn)弱電解質(zhì)溶于水,在水分子的作用下,弱電解質(zhì)分子的離子化過(guò)程和陰陽(yáng)離子的分 子化過(guò)程的速率相同建立了該化學(xué)平衡,電離平衡的移動(dòng)遵循化學(xué)平衡移動(dòng)的一般性規(guī)律。影響電離平衡的主要因素有:溫度的升降;溶質(zhì)濃度的降低(稀釋?zhuān)煌ㄟ^(guò)離子消耗降低生成離子的濃度;同離子效應(yīng)一一增大生成離子的濃度。遵循勒夏特列原理,平衡的移動(dòng)是減弱外界條件的改變而不是逆轉(zhuǎn)外界條件的改變。例如:加水稀釋醋酸,平衡正向移動(dòng),但是溶液中的C(H+)依然是減小的,增加的只是n(H+)。例1.已知多元弱酸在水溶液中的電離是分步進(jìn)行的,且第一步的電離程度大于第二步的電 離程度,第二步的電離程度遠(yuǎn)大于第三步
2、的電離程度。今有HA H2B H3c三種一元、二元、三元弱酸,根據(jù)“較強(qiáng)酸+較弱酸鹽=較強(qiáng)酸鹽+較弱酸”的反應(yīng)規(guī)律,它們之間能發(fā)生下 列反應(yīng):HA HC (少量)=A +H2cH2B(少量)+2A=B2- +2HA H2B(少量)+H2c = HB+ HC回答下列問(wèn)題:(1)相同條件下,HA HR HC三種酸中酸性最強(qiáng)的是 。(2)A-、B2-、C3-、HB、HC、H(C 6種離子中,最易結(jié)合質(zhì)子的是 最難結(jié)合質(zhì)子的是(3)判斷下列反應(yīng)的離子方程式中正確的是(填寫(xiě)標(biāo)號(hào))AHC+3A = 3HA+CB.HB +A=H» B2- C.H 3C+B =HB+HC(4)完成下列反應(yīng)的離子方程
3、式A. H 3C+OH (過(guò)量)B. HA(過(guò)量)+C3某些鹽溶液的配制、保存在配制FeCL、FeCl2、AlC%、CuSOl?溶液時(shí)為防止水解,常向鹽溶液中加入少量相 應(yīng)的酸Na2SiO3、NaC NHF等不能貯存磨口玻璃塞的試劑瓶中,因Na2SiO3、Na2CO3K解呈堿性,產(chǎn)生較多 OH, NHF水解產(chǎn)生HF, OH HF均能腐蝕玻璃.某些離子間因發(fā)生又水解而在溶液中不大量共存,如Al3+與 S2、HS、CO2-、HCO、AIO2、SiO32-、ClO-、GHO等不共存Fe3+與 CG2-、HCO、AlO/、ClO-等不共存NH4+f Cl。、SiO32-、AlO2 等不共存想一想:Al
4、 24為何只能用干法制取?小結(jié):能發(fā)生雙水解反應(yīng),首先因?yàn)殛?、?yáng)離子本身單一水解程度相對(duì)較大,其次水解一 方產(chǎn)生較多H+,另一方產(chǎn)生較多OH,兩者相互促進(jìn),使水解進(jìn)行到底。酸式鹽若只有電離而無(wú)水解,則呈酸性(如 NaHSO若既有電離又有水解,取決于兩者相對(duì)大小電離程度水解程度,呈酸性:NaHSO NaHPO4電離程度(水解程度,呈堿性:NaHCO NaHS NaHPG NaHS二.鹽類(lèi)的水解(一)鹽類(lèi)的水解的分類(lèi):鹽類(lèi)實(shí)例能否水解引起水解的離子對(duì)水電離平衡的影響促進(jìn)與否溶液的酸堿性強(qiáng)堿弱CH3COONa酸鹽強(qiáng)酸弱NH4Cl堿鹽強(qiáng)酸強(qiáng)NaCl堿鹽(二)鹽類(lèi)水解的類(lèi)型類(lèi)型酸堿性PH舉例強(qiáng)酸弱堿鹽水
5、解溶液顯酸性pH <7NH4Cl、AlCl3、FeCl3、CuSO4 等強(qiáng)堿弱酸溶液顯pH >7CH3COONa、鹽水解堿性Na2CO3、Na2s 等強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解溶液顯中性pH = 7KCl、NaCl、Na2SO4等弱酸弱堿鹽水解誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性CH3COONH4 等特點(diǎn):(1)水解反應(yīng)和中和反應(yīng)處于動(dòng)態(tài)平衡,水解進(jìn)行程度很小。(2)水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。(3)鹽類(lèi)溶解于水,以電離為主,水解為輔。(4)多元弱酸根離子分步水解,以第一步為主。水解平衡的因素影響水解平衡進(jìn)行程度最主要因素是鹽本身的性質(zhì)。組成鹽的酸根對(duì)應(yīng)的酸越弱,水解程度越大,堿性就越強(qiáng),PH越大;組成鹽的陽(yáng)離子對(duì)應(yīng)的堿越弱
6、,水解程度越大,酸性越強(qiáng),PH越??;外界條件對(duì)平衡移動(dòng)也有影響,移動(dòng)方向應(yīng)符合勒夏特列原理,下面以NH4+為例:.溫度:水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫平衡右移,水解程度增大。.濃度:改變平衡體系中每一種物質(zhì)的濃度,都可使平衡移動(dòng)。鹽的濃度越小,水解程度越大。.溶液的酸堿度:加入酸或堿能促進(jìn)或抑制鹽類(lèi)的水解。例如:水解呈酸性的鹽溶液,若加入堿,就會(huì)中和溶液中的 H+ ,使平衡向水解的方向移動(dòng)而促進(jìn)水解;若加入酸,則抑制水解 同種水解相互抑制,不同水解相互促進(jìn)。三.鹽類(lèi)的水解實(shí)例(一).以 NH4+ + H 2ONH 3 H2O + H + 為例:條件c(NH4+)c(NH3 H2O)c(H+)c(OH
7、-)PH水解程度平衡移動(dòng)方向加熱減少增大增大減少減小增大正向加水減少減少減少增大增大增大正向通入NH3增大增大減少增大增大減少逆向加入增大增大增大減少減小減少正向NH4C1 固體通入氯化氫增大減少增大減少減小減少逆向加入NaOH 固體減少增大減少增大增大增大正向四、水解過(guò)程中的守恒問(wèn)題(以NaHCO 3水解為例,HCO 3-既水解又電離)NaHCO3 溶液中存在 Na+, H+, OH-, HCO 3-, CO 32-, H2CO 3 .電荷守恒 溶液中所有陽(yáng)離子帶的正電荷等于所有陰離子帶的負(fù)電荷(即溶液呈電中性)c(Na+)+c(H +)=c(OH -)+2c(CO 32-)+c(HCO 3
8、-) .物料守恒(原子守恒)一一溶液中某些離子能水解或電離,這些粒子中某些原子總數(shù)不變,某些原子數(shù)目之比不變n(Na):n(C)=1:1 所以 c(Na +)=c(HCO 3-)+c(CO 32-)+c(H 2CO3) .水的電離守恒(質(zhì)子守恒)(也可以由上述兩式相減得到,最好由上述兩式相減得到)c(H+)+c(H 2CO 3)=c(OH -)+c(CO 32-)五、雙水解反應(yīng)雙水解反應(yīng) 一一一種鹽的陽(yáng)離子水解顯酸性,一種鹽的陰離子水解顯堿性,當(dāng)兩種鹽溶液混合時(shí),由于 H+和OH-結(jié)合生成水而相互促進(jìn)水解,使水解程度變大甚至完全進(jìn)行的反應(yīng)。 .完全雙水解反應(yīng)離子方程式用 =表示,標(biāo)明 T J離
9、子間不能大量共存種類(lèi):Al3+與 S HS、CO2-、HCO、AIO2、SiO32-、ClO-、GHO2Al 3+3S 2-+6H 2 O=Al(OH) 3 J +3H2 S T .不完全雙水解反應(yīng)離子方程式用可逆符號(hào),不標(biāo)明T (離子間可以大量共存種類(lèi):NH4+與CO32-、HCO 3- S2-、HS-、CH 3COO -等弱酸根陰離子 .并非水解能夠相互促進(jìn)的鹽都能發(fā)生雙水解反應(yīng)有的是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)一一Na2S+CuSO 4=Na 2SO4+CU&有的是發(fā)生氧化還原反應(yīng)2FeCl 3+Na 2s=2FeCl 2+S; +2NaCl或 2FeCl 3+3Na 2s=2FeSL +S;
10、 +6NaClPS :離子間不能大量共存的條件一一 生成沉淀、氣體、水、微溶物、弱電解質(zhì);發(fā)生氧化還原、完全雙水解反應(yīng)FeCl3 蒸干后得到 Fe(OH) 3 ,如繼續(xù)蒸則CusO 4(NH 4)2sNa 2sO 3 溶液蒸干后得到 Na 2sO4Mg(HCO 3)2 蒸干后得到Mg(OH) 2六、鹽溶液蒸干后 . 鹽水解生成揮發(fā)性酸,蒸干后得到其氫氧化物,如最終產(chǎn)物是Fe 2O 3鹽水解生成難揮發(fā)性酸或強(qiáng)堿,蒸干后得到原溶質(zhì),如 . 陰陽(yáng)離子均易水解的鹽,蒸干后得不到任何物質(zhì),如 . 易被氧化的物質(zhì),蒸干后得到其氧化產(chǎn)物,如 . 受熱易分解的物質(zhì),蒸干后得到其分解產(chǎn)物,如七、鹽類(lèi)水解的應(yīng)用
11、. 配制FeCl3 溶液 一一 將 FeCl3 先溶于鹽酸,再加水稀釋 .制備Fe(OH) 3 膠體 一一 向沸水中滴加FeCl 3 溶液,加熱至沸騰促進(jìn)Fe 3+水解Fe3+3H2O=加熱=Fe(OH) 3 (膠體)+3H+ .泡沫滅火器 Al3+ +3HCO 3-=Al(OH) 3,+3CO2T . 純堿作洗滌劑一一 加熱促進(jìn)其水解,堿性增加,去污能力增強(qiáng)八、鹽類(lèi)水解內(nèi)容補(bǔ)充 . 電離大于水解(溶液呈酸性)的離子一一 HsO 3- , H 2PO 4- ,HC 2O 4-、 HsO 4-其余多元弱酸的酸式酸根離子均是水解大于電離(溶液呈堿性) ; .pH : 酸 <酸式水解的鹽 堿堿式水解的鹽 . 酸根離子相應(yīng)的酸越弱,其強(qiáng)堿弱酸鹽的堿性越強(qiáng)如酸性 Al(OH) 3<H 2CO 3 所以 堿性 N
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