電位滴定法常用離子選擇性電極、直接電位法、電位滴定法、電分析化學(xué)其他方法ppt課件

1、1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM/analchem第9章 電位分析法第9章 電位分析法9.1 電位分析概述 9.3 直接電位法9.4 電位滴定法9.5 電分析化學(xué)其他方法9.2 常用離子選擇性電極9.1 9.1 電位分析概述電位分析概述 9.1.1 9.1.1 電化學(xué)分析的范疇電化學(xué)分析的范疇9.1.3 9.1.3 指示電極與參比電極指示電極與參比電極 9.1.2 9.1.2 電位分析法的根本概念電位分析法的根本概念第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)1/1/202

2、2 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM 9.1.1 9.1.1 電化學(xué)分析法的范疇電化學(xué)分析法的范疇利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)展分析的方法利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)展分析的方法電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法 電位分析法 庫(kù)侖分析法 電導(dǎo)分析法 極譜分析法 第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué) 9.1.2 9.1.2 電位分析法的根本概念電位分析法的根本概念定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系實(shí)現(xiàn)定量丈量定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系實(shí)現(xiàn)定量丈量特點(diǎn)：特點(diǎn)：1 1準(zhǔn)確度較高準(zhǔn)確度較高2 2靈敏度高，靈敏度高，10-410-410-8mol/

3、L10-8mol/L3 3選擇性好排除干擾選擇性好排除干擾4 4運(yùn)用廣泛運(yùn)用廣泛5 5儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)自儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化動(dòng)化原理：兩支電極與待測(cè)溶液組成任務(wù)電池原電池原理：兩支電極與待測(cè)溶液組成任務(wù)電池原電池 經(jīng)過(guò)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)，獲得待測(cè)物質(zhì)的含量經(jīng)過(guò)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)，獲得待測(cè)物質(zhì)的含量 第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)9.1.3 9.1.3 指示電極與參比電極指示電極與參比電極原理中兩支電極與待測(cè)溶液組成任務(wù)電池兩支電極指示電極與參比電極指示電極Indicator electrodeI( )f a又稱任務(wù)電極電位與待測(cè)物含量有確

4、定函數(shù)關(guān)系待測(cè)物活度第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)9.1.3 9.1.3 指示電極與參比電極指示電極與參比電極參比電極Reference electrodeRconst.電位與待測(cè)物含量無(wú)關(guān)/一定條件下是常數(shù)任務(wù)電池電動(dòng)勢(shì)E與待測(cè)物含量(活度a)關(guān)系 -( )-.( )WREf aconstF aln ( )RTEKanFf a常數(shù)任務(wù)電池的電動(dòng)勢(shì)任務(wù)電池的電動(dòng)勢(shì)E E僅與待測(cè)物質(zhì)的含量?jī)H與待測(cè)物質(zhì)的含量( (活度活度a) a)有關(guān)有關(guān)9.1.3 9

5、.1.3 指示電極與參比電極指示電極與參比電極Walther Nernst1864-1941第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)常用參比電極常用參比電極 1 1 甘汞電極甘汞電極 2 2 銀氯化銀電極銀氯化銀電極第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM1 1 甘汞電極：構(gòu)造組成甘汞電極：構(gòu)造組成電極反響電極反響:Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半電池符號(hào)半電池符號(hào):SCE：Hg,Hg2Cl2(s) KCl

6、(飽和飽和)汞汞+ +甘汞甘汞/KCl/KCl溶液溶液電極電位表達(dá)式電極電位表達(dá)式:第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)電位分析中最常電位分析中最常用用SCE作參比電作參比電極極22220Hg Cl /HgHg Cl /HgClRTlnFa僅與內(nèi)部Cl-活度有關(guān)2 2 銀氯化銀電極銀氯化銀電極組成：組成： 銀絲鍍銀絲鍍AgCl沉淀沉淀+KCl溶液溶液電極反響：電極反響： AgCl + e - = Ag + Cl- 半電池符號(hào)：半電池符號(hào)：Ag, AgCl (固固) | KCl電極電位電極電位25： 平衡時(shí)間長(zhǎng)平衡時(shí)間長(zhǎng)運(yùn)用略少運(yùn)用略少+0Ag

7、 /AgAg /AgClRTlnFa僅與內(nèi)部Cl-/ Ag+活度有關(guān)!什么時(shí)候是任務(wù)電極？第9章 電位分析法/analchem 分析化學(xué)9.2 9.2 離子選擇性電極離子選擇性電極Ion-Selective Ion-Selective Electrodes ISEElectrodes ISE 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極) ) 9.3.2 9.3.2 氟離子選擇性電極單晶膜電極氟離子選擇性電極單晶膜電極 9.3.3 9.3.3 復(fù)合電極復(fù)合電極第9章 電位分析法chemcenter.#e

8、du/analchem 分析化學(xué)1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM離子選擇性電極分類離子選擇性電極分類IUPAC國(guó)際純化學(xué)與運(yùn)國(guó)際純化學(xué)與運(yùn)用化學(xué)結(jié)合會(huì)用化學(xué)結(jié)合會(huì) 離子選擇性電極離子選擇性電極( (又稱膜電極又稱膜電極) ) 原電極原電極primary electrodesprimary electrodes 晶體膜電極晶體膜電極crystalline membrane electrodescrystalline membrane electrodes 均相膜電極均相膜電極homogeneous membrane homogeneous membrane e

9、lectrodeselectrodes： 氟電極氟電極 非均相膜電極非均相膜電極(heterogeneous membrane (heterogeneous membrane electrodes)electrodes)： 氯電極氯電極 非晶體膜電極非晶體膜電極crystalline membrane electrodescrystalline membrane electrodes 剛性基質(zhì)電極剛性基質(zhì)電極rigid matrix electrodesrigid matrix electrodes ： 玻璃電極玻璃電極 流動(dòng)載體電極流動(dòng)載體電極(electrodes with a mobil

10、e (electrodes with a mobile carrier) carrier) ： 鈣電極鈣電極 敏化電極敏化電極sensitized electrodessensitized electrodes 氣敏電極氣敏電極gas sensing electrodesgas sensing electrodes ：NH3NH3電極；電極；SO2SO2電極電極 酶電極酶電極enzyme electrodesenzyme electrodes ：尿素酶：尿素酶電極電極 其他電極：細(xì)菌電極、生物電極、免疫電極等其他電極：細(xì)菌電極、生物電極、免疫電極等玻璃電玻璃電極極氟電極氟電極chemcente

11、/analchem第9章 電位分析法 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)/analchem第9章 電位分析法球狀玻璃膜： SiO2中含Na2O、CaO 厚度約0.1mm內(nèi)部溶液：0.1mol/L HCl內(nèi)參比溶液內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM易破碎! 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass elec

12、trode)Glass electrode)/analchem第9章 電位分析法1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PMAg,AgClHCl溶液玻璃膜試液溶液玻璃膜試液Ha(-) Ag,AgClHCl溶液膜溶液膜H+(x)KCl (飽和飽和)Hg2Cl2,Hg (+) 外參比電極外參比電極 內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極 /analchem第9章 電位分析法1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM玻璃電極用前水浸泡水合硅膠層10-4mm硅膠層/水溶液 差構(gòu)成電位差外

13、內(nèi)內(nèi)部 為常數(shù)Ha 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)Ha外膜內(nèi)僅與我有關(guān)哦！ 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)/analchem第9章 電位分析法構(gòu)成構(gòu)成內(nèi)外水合硅膠內(nèi)外水合硅膠層層三層構(gòu)造三層構(gòu)造lnaRTkFa外外外外lnaRTkFa內(nèi)內(nèi)內(nèi)內(nèi)與理化性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)上標(biāo)表示水合硅膠層中H+活度Ha 9.2.1 9.2.1 氫離子

14、選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)/analchem第9章 電位分析法Ha玻璃膜內(nèi)、外性質(zhì)根本一樣玻璃膜內(nèi)、外性質(zhì)根本一樣硅膠層中硅膠層中Na +全被全被H+取代取代kk外內(nèi)aa外內(nèi)+HlnlnaRTRTKaFaF外膜內(nèi)2點(diǎn)假設(shè)點(diǎn)假設(shè)留意： 為常數(shù)， 即a內(nèi)Haa外/analchem第9章 電位分析法 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass el

15、ectrode)Ha+Hln0.0591pHRTKaKF膜試樣結(jié)論結(jié)論: : 在一定條件下在一定條件下pH 1pH 11212, , 膜電位膜電位 膜膜 與與pHpH試液試液 成線性關(guān)系成線性關(guān)系當(dāng)a外= a內(nèi) 時(shí)，實(shí)際上膜 = 0 實(shí)踐膜 0產(chǎn)生的緣由: 膜內(nèi)、外含鈉量、外表張力、機(jī)械和化學(xué)損傷等細(xì)微差別浸泡后(24hr)后，不對(duì)稱電位達(dá)最小且恒定(130mV)；不對(duì)稱并入K 活化的目的之一/analchem第9章 電位分析法 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass

16、 electrode)/analchem第9章 電位分析法 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)思索內(nèi)參比思索內(nèi)參比Ag-AgClAg-AgCl電極電極+Ag/AgClAg/AgClHlnRTKaF玻膜+HlnRTKaF玻AgCl/AgKK溫度等條件一致，溫度等條件一致，KK常數(shù)常數(shù)一定條件下僅與H+有關(guān)/analchem第9章 電位分析法 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇電極氫離子選擇電極 ( (玻

17、璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)If對(duì)H+負(fù)誤差實(shí)測(cè)偏小對(duì)H+正誤差Na+等越俎代庖原原 因因電極膜：電極膜：(氟化鑭單晶氟化鑭單晶)摻少量摻少量EuF2 增導(dǎo)電增導(dǎo)電內(nèi)參比電極：內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極電極(管內(nèi)管內(nèi))內(nèi)參比溶液：內(nèi)參比溶液：0.1 mol L-1的的NaCl 0.10.01 mol L-1的的NaF混合溶液混合溶液(-) Ag,AgCl(s)NaCl 和和NaF 混合溶液混合溶液 LaF3膜試液膜試液(aF- ) (+)組成電池的表示方式組成電池的表示方式9.2.2 9.2.2 氟離子選擇電極氟離子選擇電極( (單晶膜

18、電極單晶膜電極) )/analchem第9章 電位分析法F-F-控制膜內(nèi)外表的電位控制膜內(nèi)外表的電位Cl-Cl-固定內(nèi)參比電極的電位固定內(nèi)參比電極的電位電極電位關(guān)系式：推導(dǎo)過(guò)程類似于玻璃電極電位關(guān)系式：推導(dǎo)過(guò)程類似于玻璃電極電極傳導(dǎo)作用：晶格缺陷傳導(dǎo)作用：晶格缺陷(空穴空穴)引起離子的引起離子的傳導(dǎo)作用。傳導(dǎo)作用。 晶晶/液面液面F-平衡，構(gòu)成電位平衡，構(gòu)成電位差。差。 膜電位：膜內(nèi)外膜電位：膜內(nèi)外F-濃度不同，構(gòu)成膜電濃度不同，構(gòu)成膜電位位9.2.2 9.2.2 氟離子選擇電極氟離子選擇電極( (單晶膜電極單晶膜電極) )chemcenter.ton

19、/analchem第9章 電位分析法-FFlnRTKaF電極一定條件下，電位僅與F+活度有關(guān)1973 H M Stahr同位素18F證明F+晶體內(nèi)傳送OH-太高：置換太高：置換F-9.2.2 9.2.2 氟離子選擇電極氟離子選擇電極( (單晶膜電極單晶膜電極) )/analchem第9章 電位分析法LaF3+3OH- La(OH)3 +3F-H高：高：F-部分構(gòu)成部分構(gòu)成HF或或H2F+待測(cè)溶液待測(cè)溶液pH控制在控制在5-6范圍內(nèi)范圍內(nèi)還有多晶膜電極還有多晶膜電極 如如Ag2S+AgXAg2S+AgX1/1/2022 11:35 PM1/

20、1/2022 11:35 PM9.2.3/49.2.3/4跳過(guò)跳過(guò)9.2.5 9.2.5 復(fù)合電極復(fù)合電極/analchem第9章 電位分析法1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM目前流行實(shí)踐商品電極目前流行實(shí)踐商品電極多孔固體濃度一定的KCl溶液參比電極的內(nèi)部溶液0.1mol/L HCl溶液內(nèi)參比溶液Ag-AgCl電絲內(nèi)參比電極Ag-AgCl電絲參比電極H+選擇性玻璃膜組合了組合了ISE與參比電極與參比電極已構(gòu)成了任務(wù)原電池已構(gòu)成了任務(wù)原電池復(fù)合玻璃電極復(fù)合玻璃電極9.2.6 ISE9.2.6 ISE的有關(guān)性質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)

21、/analchem第9章 電位分析法1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PMlnRTKanF膜lnRTKanF電極電荷數(shù)電荷數(shù)離子陽(yáng)離子陽(yáng)+ + 陰陰- -代測(cè)離子活度代測(cè)離子活度兩者有差別兩者有差別9.3 9.3 直接電位法直接電位法 9.3.1 9.3.1 任務(wù)電池任務(wù)電池 9.3.2 9.3.2 直接比較法直接比較法 9.3.3 9.3.3 規(guī)范曲線法規(guī)范曲線法 9.3.4 9.3.4 規(guī)范參與法規(guī)范參與法 常用測(cè)定方法常用測(cè)定方法/analchem第9章 電位分析法 9.3.

22、5 9.3.5 電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)結(jié)果影響電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)結(jié)果影響 玻璃電極玻璃電極 SCESCE測(cè)定測(cè)定pH值：玻璃電極值：玻璃電極/飽和甘汞電極飽和甘汞電極 9.3.1 9.3.1 任務(wù)電池任務(wù)電池(-) Ag, AgCl | HCl溶液溶液 | 玻璃膜玻璃膜 | 試液溶液試液溶液 | KCl(飽和飽和 | Hg2Cl2固固, Hg (+)/analchem第9章 電位分析法指示電極/參比電極/待測(cè)溶液組成電池電動(dòng)勢(shì)：電池電動(dòng)勢(shì)：S C ELH-lnR TEKaF玻2.303pHR TEKF液接電位液接電位同條件下是常數(shù)同條件下是常數(shù) 常數(shù)常數(shù) K包

23、括：包括： 外參比電極電位外參比電極電位 內(nèi)參比電極電位內(nèi)參比電極電位 不對(duì)稱電位不對(duì)稱電位 液接電位液接電位 9.3.2 9.3.2 直接比較法測(cè)定直接比較法測(cè)定pHpH值值兩種溶液，兩種溶液，pH規(guī)范緩沖溶液規(guī)范緩沖溶液s和和pH待測(cè)的試液待測(cè)的試液x。分別測(cè)定電動(dòng)勢(shì)為：。分別測(cè)定電動(dòng)勢(shì)為：假設(shè)測(cè)定條件完全一致，那么假設(shè)測(cè)定條件完全一致，那么Ks = Kx , 兩式相減得：兩式相減得：pHs知，實(shí)測(cè)知，實(shí)測(cè)Es和和Ex后，可計(jì)算試液后，可計(jì)算試液pHx ，上式為，上式為pH的適用定義。的適用定義。運(yùn)用時(shí)，盡量使溫度恒定并選用與待測(cè)溶液運(yùn)用時(shí)，盡量使溫度恒定并選用與待測(cè)溶液pH接近的規(guī)范緩沖

24、溶液。接近的規(guī)范緩沖溶液。xxxsssFRTKEFRTKEpH303. 2;pH303. 2sspHpH2.303/xxEERT F/analchem第9章 電位分析法 9.3.3 9.3.3 規(guī)范曲線法規(guī)范曲線法測(cè)定離子活度或濃度ISE/ISE/參比電極插入試液組成任務(wù)電池測(cè)離子活度參比電極插入試液組成任務(wù)電池測(cè)離子活度恣意任務(wù)電池的電動(dòng)勢(shì)：恣意任務(wù)電池的電動(dòng)勢(shì)： ln lnRTRTEKaEKcnFnF 或 純待測(cè)離子配制一系列不同濃度的規(guī)范溶液，純待測(cè)離子配制一系列不同濃度的規(guī)范溶液，用用TISAB堅(jiān)持離子強(qiáng)度，分別測(cè)定。堅(jiān)持離子強(qiáng)度，分別測(cè)定。

25、繪制繪制E lna或或 E lnc關(guān)系曲線。關(guān)系曲線。留意：留意：K要堅(jiān)持恒定必需保證要堅(jiān)持恒定必需保證1.實(shí)驗(yàn)溫度恒定；實(shí)驗(yàn)溫度恒定；2.電極條件恒定；電極條件恒定；3. TISAB條件恒定條件恒定/analchem第9章 電位分析法總離子強(qiáng)度調(diào)理緩沖溶液總離子強(qiáng)度調(diào)理緩沖溶液Total Ionic Strength Adjustment Buffer TISABcaI 恒定恒定常數(shù)常數(shù) 9.3.4 9.3.4 規(guī)范參與法規(guī)范參與法( (單點(diǎn)單點(diǎn)待測(cè)試液體積為待測(cè)試液體積為V0，濃度為，濃度為cx，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為E1往試液中準(zhǔn)確參與

26、體積為往試液中準(zhǔn)確參與體積為Vs(約約V0的的1/100)的規(guī)范溶液的規(guī)范溶液, 濃度為濃度為cs(約為約為cx的的100倍倍)。由于由于V0Vs，溶液體積根本不變。再測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為，溶液體積根本不變。再測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為E2：11 lnxRTEkcnF 02200 ln()xssssV cV cRTEknFVVVV/analchem第9章 電位分析法看看復(fù)雜而已！看看復(fù)雜而已！ 9.3.4 9.3.4 規(guī)范參與法規(guī)范參與法( (單點(diǎn)單點(diǎn)21120s02.303 RTEEESkkVVVnF令 ， s ss s0s0 V cV ccVVV chemcenter.

27、/analchem第9章 電位分析法1/x101EScc 9.3.5 9.3.5 電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)直接電位法的影響電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)直接電位法的影響電位誤差為1mV時(shí)，Er一價(jià)離子：3.9%,二價(jià)離子：7.8%。低價(jià)離子誤差小。/analchem第9章 電位分析法lnR TEkcn F1ddR TEcnFc 39cnFEnEcR T 25/298K25/298K時(shí)時(shí)E rE r與濃度無(wú)關(guān)與濃度無(wú)關(guān)/ /其他方法呢？其他方法呢？9.4 9.4 電位滴定法電位滴定法 9.4.1 9.4.1 根本原理根本原理 9.4.2 9.4.2 確定滴

28、定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法 9.4.3 9.4.3 運(yùn)用及計(jì)算例如運(yùn)用及計(jì)算例如 9.4.4 9.4.4 虛擬滴定虛擬滴定/analchem第9章 電位分析法 9.4.1 9.4.1 根本原理根本原理/analchem第9章 電位分析法674352傳統(tǒng)電位滴定方式傳統(tǒng)電位滴定方式1任務(wù)電池任務(wù)電池指示電極指示電極參比電極參比電極待測(cè)溶液待測(cè)溶液滴定劑滴定劑根據(jù)滴定過(guò)程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)根據(jù)滴定過(guò)程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn) 9.4.1 9.4.1 根本原理根本原理特點(diǎn)：與直接電位

29、法相比特點(diǎn)：與直接電位法相比/analchem第9章 電位分析法丈量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積丈量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積準(zhǔn)確度和精細(xì)度高準(zhǔn)確度和精細(xì)度高E并沒(méi)有直接用來(lái)計(jì)算待測(cè)物的并沒(méi)有直接用來(lái)計(jì)算待測(cè)物的c1/1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM 9.4.1 9.4.1 根本原理根本原理特點(diǎn)：與指示劑滴定法相比特點(diǎn)：與指示劑滴定法相比/analchem第9章 電位分析法(1) 可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反響；可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反響；(2) 可用于有色或渾濁試

30、樣的滴定；可用于有色或渾濁試樣的滴定；(3) 安裝簡(jiǎn)單、操作方便，可自動(dòng)化；安裝簡(jiǎn)單、操作方便，可自動(dòng)化；(4) 常采用等步長(zhǎng)滴定常采用等步長(zhǎng)滴定電位突躍替代了指示劑的變色電位突躍替代了指示劑的變色準(zhǔn)確度提高準(zhǔn)確度提高/適用范圍更廣適用范圍更廣/自動(dòng)化自動(dòng)化V一樣 9.4.2 9.4.2 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法E-VE-V曲線法：取中點(diǎn)曲線法：取中點(diǎn)但準(zhǔn)確性稍差但準(zhǔn)確性稍差一階微商法一階微商法E/V - VE/V - V曲線法曲線法/analchem第9章 電位分析法二階微商法二階微商法2E/V2 - V2E/V2 - V曲線法曲線法1/

31、1/2022 11:35 PM1/1/2022 11:35 PM 9.4.2 9.4.2 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)上凹與下凹的交點(diǎn)上凹與下凹的交點(diǎn)/analchem第9章 電位分析法根據(jù)根據(jù)拐點(diǎn)性質(zhì)拐點(diǎn)性質(zhì)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)maxmax二階導(dǎo)數(shù)二階導(dǎo)數(shù)=0=0 9.4.2 9.4.2 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法二階微商計(jì)算方法二階微商計(jì)算方法2212()()EEEVVVV/analchem第9章 電位分析

32、法二階微商二階微商=0最常用最常用-8000-6000-4000-2000020004000600080005678Vsp正負(fù)突變2點(diǎn)線性插值兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算y=0y=0時(shí)的時(shí)的x x值值 9.4.3 9.4.3 運(yùn)用及計(jì)算例如運(yùn)用及計(jì)算例如/analchem第9章 電位分析法滴定體系滴定體系指示電極指示電極參比電極參比電極酸堿滴定酸堿滴定玻璃電極玻璃電極甘汞電極甘汞電極沉淀滴定沉淀滴定Ag+銀電極銀電極 oror雙鹽橋甘汞雙鹽橋甘汞沉淀滴定沉淀滴定Ag+X-X-電極電極or 玻璃電極玻璃電極氧化復(fù)原氧化復(fù)原PtPt電極電極甘汞

33、電極甘汞電極其他體系其他體系適當(dāng)?shù)倪m當(dāng)?shù)碾娢徊蛔兊碾娢徊蛔兊呐湮坏味ㄅ湮坏味℉g|Hg-Hg|Hg-EDTAEDTA甘汞電極甘汞電極 9.4.3 9.4.3 運(yùn)用及計(jì)算例如運(yùn)用及計(jì)算例如例題：二級(jí)微商法例題：二級(jí)微商法Vep?Vep?指示電極：銀電極指示電極：銀電極參比電極：雙液接參比電極：雙液接SCESCE規(guī)范溶液規(guī)范溶液0.10 mol/L AgNO30.10 mol/L AgNO3滴定待測(cè)含滴定待測(cè)含Cl-Cl-試液得如下原始數(shù)據(jù)試液得如下原始數(shù)據(jù)/analchem第9章 電位分析法 9.4.3 9.4.3 運(yùn)用及計(jì)算例如運(yùn)用及計(jì)算例如chemc

34、/analchem第9章 電位分析法正負(fù)突變正負(fù)突變0時(shí)時(shí)V？錯(cuò)位對(duì)齊表格錯(cuò)位對(duì)齊表格V/mlE/VV/mlE/VV/ml2E/V224.200.19424.300.23324.400.31624.500.3424.600.35124.700.35824.250.3924.3524.4524.5524.650.8724.304.424.4024.5024.60-5.9-1.3-0.424.100.18324.000.17424.050.0924.150.102.8 9.4.3 9.4.3 計(jì)算例如計(jì)算例如一階一階

35、oror二階微商：二階微商：由后項(xiàng)減前項(xiàng)由后項(xiàng)減前項(xiàng)/ /體積差體積差正負(fù)突變處正負(fù)突變處24.3024.3024.40mL,24.40mL,內(nèi)插法內(nèi)插法( (線性插值線性插值) )9 . 535.2445.2488. 024. 083. 030.2440.24233. 0316. 022 VEVEep4.424.30(24.4024.30)24.34 ml4.45.9V/analchem第9章 電位分析法V/mlE/VV/mlE/VV/ml2E/V224.200.19424.300.23324.400.31624.500.3424.600.35124

36、.700.35824.250.3924.3524.4524.5524.650.8724.304.424.4024.5024.60-5.9-1.3-0.424.100.18324.000.17424.050.0924.150.102.8 電位滴定小討論電位滴定小討論/analchem第9章 電位分析法本質(zhì)？本質(zhì)？記錄滴定曲線記錄滴定曲線, ,確定確定ep.ep.關(guān)鍵？關(guān)鍵？適宜的適宜的Indicator ElectrodeIndicator Electrode同一單詞類似概念？類似概念？光度滴定光度滴定/ /電導(dǎo)滴定等電導(dǎo)滴定等困難？困難？無(wú)適宜指示電極怎樣辦？無(wú)適宜指示電極怎樣辦？大家來(lái)大家來(lái)想方法？！想方法？！ 電流滴定法電流滴定法( (永停滴定法永停滴定法) )/analchem第9章 電位分析法根據(jù)電流變化根據(jù)電流變化確定確定ep2 2支鉑電極支鉑電極外電池外電池檢流計(jì)測(cè)電流檢流計(jì)測(cè)電流無(wú)指示電極無(wú)指示電極構(gòu)成電解池構(gòu)成電解池 電流滴定法電流滴定法( (例如，碘量法例如，碘量法)