精細化工認知實習(xí)滎陽新源化工廠氯化石蠟2

1、2012級精細化工認識實習(xí)報告 目 錄第一章 企業(yè)介紹2第二章 氯化石蠟的介紹22.1氯化石蠟的定義22.2氯化石蠟的分類及應(yīng)用22.3氯化石蠟-52的化學(xué)工藝4第三章 新源化工有限公司生產(chǎn)工藝53.1氯化石蠟生產(chǎn)工藝5第4章 氯化石蠟產(chǎn)品生產(chǎn)、市場狀況74.1國內(nèi)市場狀況74.2 2008年市場狀況74.3后市展望84.4、國外生產(chǎn)現(xiàn)狀8第五章 安全與環(huán)保8第六章 實習(xí)感想10第七章 附錄117.1 溶劑法氯化石蠟-70生產(chǎn)工藝框圖圖1117.2、 氯化石蠟工藝流程圖127.3、 車間分布圖13 第一章 企業(yè)介紹 1、企業(yè)名稱：滎陽市新源化工有限公司 2、企業(yè)類型：有限責(zé)任公司（自然人投資或

2、控股） 3、注冊地址:中國河南鄭州滎陽市高村鄉(xiāng)張村 4、經(jīng)營模式：加工生產(chǎn) 5、經(jīng)營范圍生產(chǎn)銷售：化工產(chǎn)品（氯化石蠟、鹽酸）、凈水劑、鈦白粉、四氯化鈦；銷售立方氮化硼、石墨制品。 滎陽新源化工有限公司成立于2001年30月09日，營業(yè)期限為2008-12-08至2018-12-08，現(xiàn)已擁有員工101200人，年營業(yè)額可達到1001萬元/年2000萬元/年，座落于風(fēng)景秀麗的滎陽市高村鄉(xiāng)化工園區(qū)，是集化學(xué)科研、開發(fā)、生產(chǎn)、銷售為一體的綜合型企業(yè)。經(jīng)過多年的發(fā)展，現(xiàn)已形成有機中間體、醫(yī)藥中間體、化工溶劑(助劑)等類多個品種。本公司主要經(jīng)營增塑劑氯化石蠟；PVC復(fù)合穩(wěn)定劑，超硬材料立方氮化硼；磷酸鐵

3、鋰電池材料，工業(yè)鹽酸等。 第二章 氯化石蠟的介紹2.1、氯化石蠟的定義氯化石蠟（英文名Chlorinated paraffin ）是石蠟烴的氯化衍生物，具有低揮發(fā)性、阻燃、電絕緣性良好、價廉等優(yōu)點，可用作阻燃劑和聚氯乙烯助增塑劑。廣泛用于生產(chǎn)電纜料、地板料、軟管、人造革、橡膠等制品。以及應(yīng)用于涂料、潤滑油等的添加劑。2.2、氯化石蠟的分類氯化石蠟，是以含直鏈正構(gòu)烷烴95%的液體石蠟為原料，經(jīng)氯化反應(yīng)而制得的氯化烷烴混合物。根據(jù)含氯量的多少分出不同型號的產(chǎn)品。即是氯化石蠟42、 氯化石蠟52 和氯化石蠟70。2.21、 氯化石蠟42氯化石蠟-42的英文名稱是chlorinated paraffi

4、n-42，氯化石蠟-42又稱氯蠟-42、42型氯化石蠟，簡稱CP-42，分子式C25 H46 Cl7，平均分子量594.81。為淡黃色粘稠液體，凝固點-30，相對密度1.16（25/25），凝固點一30。折射率1.5001.508。黏度(25)19002500mPas。氯含量42%。溶于大部分有機溶劑和礦物油，如甲苯、氯代烴、丙酮、環(huán)己酮、醋酸乙酯等，不溶于水和乙醇。與天然橡膠、氯丁橡膠、聚酯等相容。加熱120以上自行緩慢分解，放出HCl。鐵和鋅等金屬化合物會促進分解，不燃、不爆、揮發(fā)性低。無毒。 應(yīng) 用 用作氯丁橡膠、丁腈橡膠、SBS膠黏劑和密封劑的增塑劑。也用作中空玻璃聚硫密封膠的輔助增塑

5、劑。還可用作阻燃劑。 2.22、氯化石蠟52氯化石蠟52的英文名稱是chloririated paraffin-52。以平均碳鏈數(shù)為12或15的液體石蠟作原料，含氯量為52%2%的產(chǎn)品稱為“氯化石蠟-52”。氯化石蠟-52又稱氯蠟-52、52型氯化石蠟，簡稱CP-52，分子式C15H26Cl7。平均分子量419.09。淺黃色至黃色黏稠液體，相對密度1.2351.255。凝固點一30。折射率1.5051.515。黏度(25)7001500mPa.s。含氯量50%54%，熱分解溫度140。溶于甲苯、環(huán)己酮、醋酸乙酯、氯化溶劑及烴類，微溶于乙醇，不溶于水。不燃，無毒。應(yīng) 用 氯化石蠟-52主要用于聚

6、氯乙烯的輔助增塑劑，以部分代替鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯，其增塑性能低于主增塑劑，但能增加電絕緣性和耐燃性，并能提高抗張強度。其缺點是耐老化性能和耐低溫性能較差，二次回收再制使用效果也較差，粘度較大。用作氯丁橡膠、丁腈橡膠、SBS等膠黏劑和密封劑的增塑劑。用于油漆、氯化橡膠和苯乙烯-丁二烯樹脂類涂料中，在塑料中，作為阻燃劑、粘結(jié)劑、膠結(jié)劑和填充劑，另可作為潤滑添加劑，同時也具有耐潮和耐化學(xué)腐蝕性。氯化石蠟一52增塑的硅烷化聚氨酯(SPU)密封劑，斷裂伸長率最高、彈性最好。還可用作阻燃劑。 2.23 氯化石蠟70氯化石蠟70的英文名稱是chlorinated paraffin，中文別名是

7、CAS RN106232-86-4 。分 子 式： C25H30Cl22，物化性質(zhì)：白色或淡黃色粉末(或顆粒)為樹脂狀粉末，白色或淡黃色，相對密度1.65（25/4）。分子式：C24H29Cl21。性狀：白色至淡黃色固體粉末，無臭無味，無毒，化學(xué)穩(wěn)定性好。 應(yīng) 用;適用于各類產(chǎn)品阻燃之用。氯化石蠟70是重要的阻燃劑，國外已得到廣泛的應(yīng)用，隨著我國阻燃法規(guī)的建立和健全，該產(chǎn)品以其低廉的價格，廣泛用于橡膠、電纜、塑料加工業(yè)。廣泛應(yīng)用在塑料、橡膠、纖維等工業(yè)領(lǐng)域作增塑劑，織物和包裝材料的表面處理劑，粘接材料和涂料的改良劑，高壓潤滑和金屬切削加工的抗磨劑，防霉劑、防水劑，油墨添加劑等。包裝及貯存：塑料

8、編織袋包裝，每袋25公斤，于陰涼通風(fēng)、干燥處貯存。例如:氯化石蠟70在聚乙烯阻燃薄膜中的應(yīng)用。聚乙烯阻燃薄膜由聚乙烯為基料100份重量比；添加十溴聯(lián)苯醚1013份；氯化石蠟78份；三氧化二銻68份；三氧化鉬0.10.3份；超細粉末經(jīng)吹塑機混煉加熱由120170最終吹制成表面光潔平整柔軟的半透明狀的阻燃薄膜。該薄 膜遇高溫80不變形，遇低溫40不脆裂，其阻燃性能優(yōu)良，可用于火車、客車、輪船等上的保溫材料的內(nèi)襯包裝。固體氯化石蠟生產(chǎn)工藝，屬于有機化學(xué)含 有鹵原子的無環(huán)飽和化合物，可將生產(chǎn)時排出尾氣中的有害成分大大降低，減少環(huán)境污染，簡化尾氣處理，并可降低氯氣消耗，降低生產(chǎn)成本，先將石蠟在貯槽中加

9、熱，以CCl4作溶劑在反應(yīng)器內(nèi)氯化到含氯量達70，移出至中間槽進行洗滌和汽提得到固體產(chǎn)品；另外再將洗水、CCl4分離回收使用，氯化 反應(yīng)尾氣經(jīng)處理可得到副產(chǎn)品，其特征是：CCl4作溶劑與熔融石蠟在反應(yīng)器內(nèi)進行三級間斷氯化反應(yīng)。氯化石蠟70在煙火劑中的應(yīng)用:氯化石蠟70在煙火劑中的應(yīng)用含氯量70的氯化石蠟68或70的氯化石蠟25和聚氯乙烯48混合加入到煙火劑中做給氯劑以補充煙火劑中的氯離子濃度， 增強煙色效果。用氯化石蠟作給氯劑，不僅無毒無臭，而且價格較低，更重要的是煙色效果好，安全性能好，適用于制作各色煙火劑，是一種優(yōu)質(zhì)的給氯劑。利用索 氏提取法或超聲萃取法對樣品進行前處理；氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用

10、技術(shù)檢測氯化石蠟，對氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用儀的進樣口溫度設(shè)定為180280，載氣流速設(shè)定 為0.52ml/min，色譜柱選擇弱極性或非極性柱，接口溫度設(shè)定為180280；將經(jīng)過前處理的樣品經(jīng)過聯(lián)用儀的進樣口進入色譜柱中，進行程序 升溫，從40120開始，以1030/min的速度升溫至140220；再以530/min的速度升溫至250320，樣品的各組分 被色譜柱分離；被色譜柱分離的樣品各組分再進行質(zhì)譜檢測。 2.3、氯化石蠟-52的生產(chǎn)工藝 (1) 我國沈陽化工股份有限公司、上海氯堿化工股份有限公司、武漢葛化集團股份有限公司3家聯(lián)合開發(fā)了一種新工藝，采用釜式配氣相加長節(jié)、再配石墨冷卻器、氣動慢速外

11、循環(huán)進行單釜問歇生產(chǎn)，這是目前國內(nèi)最成熟的工藝方法，從20世紀70年代初一直沿用到現(xiàn)在。國內(nèi)雖有塔式生產(chǎn)裝置，但也是間歇生產(chǎn)。(2) 日本碳化物工業(yè)有限公司采用6000I。搪瓷釜，投以碳原子數(shù)平均為15.3的石蠟油3t，預(yù)熱到75，在攪拌下先通入氯化氫，后通人氯氣，在8590下進行氯化反應(yīng)，至合格后出料。國外許多大公司采用這種工藝方法生產(chǎn)。德國赫斯特公司用3個西400的硼硅玻璃塔，石蠟油從第3塔中進入，氯氣從第l塔中進入，蠟油用泵逆流輸送，進行分3段連續(xù)氯化。這是到目前為止，所見到的較成功的連續(xù)化生產(chǎn)裝置。第3章 新源化工有限公司生產(chǎn)工藝 3.1 氯化石蠟生產(chǎn)工藝 液蠟從液蠟中間罐用齒輪泵送至

12、液蠟反應(yīng)釜中，并加入催化劑攪拌15 min，然后用壓縮空氣壓至氯化反應(yīng)塔。來自氯堿廠的氯氣先液化進入緩沖罐中，然后用熱水澆注氯氣緩沖罐，一方面預(yù)熱，最后經(jīng)氯氣分布器進入氯化反應(yīng)釜。在反應(yīng)釜中氯氣與液蠟進行反應(yīng)，反應(yīng)過程中，反應(yīng)混合液(液蠟、氯化石蠟混合物)由循環(huán)泵強制循環(huán)。采用六個反應(yīng)釜串連的方式，反應(yīng)之前六個反應(yīng)釜均未進滿氯化石蠟質(zhì)量好。只進一半料(加好催化劑)，使其沒過熱電偶。除一號反應(yīng)釜其余進料停止。一號反應(yīng)釜應(yīng)控制好原油氯氣流量，使其充分反應(yīng)。氯氣先進一號反應(yīng)釜反應(yīng)，然后一號反應(yīng)釜尾氣(HCl，Cl2)進入二號反應(yīng)釜反應(yīng)。當(dāng)一號反應(yīng)釜注滿原料，已經(jīng)反應(yīng)的產(chǎn)物進入二號，依次循環(huán)。到六號反

13、應(yīng)釜時產(chǎn)物含氯量最接近產(chǎn)品。反應(yīng)過程中從塔體視鏡處以波長0.30.9“m的光源照射。生成的氯化氫由反應(yīng)塔頂部經(jīng)氯化氫緩沖罐送至吸收裝置吸收，以密度計取樣測定反應(yīng)液密度，當(dāng)相對密度達到1.24時即認為反應(yīng)達到終點停止通氯氣。用壓縮空氣將氯化石蠟壓至脫氣釜脫氣，脫氣完畢測定酸值合格后加入穩(wěn)定劑，攪勻后裝桶。氣體進入吸收塔制成工業(yè)鹽酸。應(yīng)過程如下： Cl2(熱或催化劑)C1+ C1Cl+ RH HCl+ R+ QR+ Cl2 RCl+ C1C1+ RCl RCl+ HCl+ QRCl+ Cl2 RCl2+ Cl 該反應(yīng)屬放熱反應(yīng)，反應(yīng)進行中不需再供給能量。反應(yīng)的關(guān)鍵是如何使氯分子變成兩個活性氯原子，

14、因而氯化反應(yīng)速度取決于氯氣被石蠟吸附過程的速 度，即由動力擴散速度所決定。影響動力擴散速度的因素包括通氯量、溫度、壓力、時間、催化劑、光源的照射、反應(yīng)設(shè)備的材質(zhì)、形狀等。氯化反應(yīng)溫度的控制十 分重要。反應(yīng)溫度偏低，氯分子得以活化的數(shù)目少，反應(yīng)速度慢，生產(chǎn)周期長，氯氣利用率低；反應(yīng)溫度升高，氯化石蠟發(fā)生熱解脫HCl同時產(chǎn)生色基因 -CH=CH-的副反應(yīng)。反應(yīng)初期溫度應(yīng)低些，隨著反應(yīng)的進行，粘度增大；溫度逐步升高，粘度下降有利于氯化反應(yīng)。 目前我國氯蠟70生產(chǎn)方法主要有3種：四氯化碳溶劑氯化法、本體法（熱氯化法）和水相懸浮氯化法。四氯化碳溶劑法： 四氯化碳溶劑法是最早采用的氯蠟70 的生產(chǎn)方法，工

15、藝流程如圖1。該工藝較成熟，產(chǎn)品質(zhì)量好，氯氣利用率高，在國內(nèi)已有二十幾年的生產(chǎn)經(jīng)驗，但由于生產(chǎn)中采用了四氯化碳有毒溶劑，不但危害了操作人員的身體健康，也極大地破壞了臭氧層，不符合環(huán)保要求，已面臨蒙特利爾議定書的約束而被淘汰，同時其產(chǎn)品含有四氯化碳溶劑，不為用戶所接受。另外，該法的另一特點是需要增加溶劑回收裝置，大大地增加了生產(chǎn)成本。因此該生產(chǎn)方法除在發(fā)展中國家尚有一定規(guī)模的裝置外，在發(fā)達國家已被其他方法所取代，或正在開發(fā)。溶劑法氯化石蠟-70生產(chǎn)工藝框圖如附錄圖1。本體法：本體法與溶劑法、水相懸浮法生產(chǎn)工藝相比較，工藝流程短，投資少，成本稍低。但該法的缺點是反應(yīng)熱難移走，生產(chǎn)操作不穩(wěn)定，產(chǎn)品軟

16、化點較低，易分解，且不穩(wěn)定，顏色較深，能耗較高，尾氣含氯高。水相懸浮氯化工藝： 水相懸浮法的最大優(yōu)點是采用水為分散劑，在高活性催化劑的作用下深度氯化，工藝控制穩(wěn)定，無溶劑回收裝置，產(chǎn)品不含四氯化碳，較受外商歡迎。缺點是氯化條件較苛刻，對氯化釜和分離機等關(guān)鍵設(shè)備要求高。國內(nèi)外都在開發(fā)研究此項生產(chǎn)技術(shù)，沈陽化工股份有限公司在引進技術(shù)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過技術(shù)攻關(guān)，目前已形成規(guī)?；a(chǎn)水平，產(chǎn)品質(zhì)量與溶劑法不相上下，軟化點達!$ ,以上，部分指標(biāo)優(yōu)于溶劑法，取得了較大突破。產(chǎn)品已推向市場，并得到了用戶的認可。第四章 氯化石蠟產(chǎn)品生產(chǎn)、市場狀況氯化石蠟是石蠟烴的氯化衍生物，具有低揮發(fā)性、阻燃、電絕緣性良好、價

17、廉等優(yōu)點，可用作阻燃劑和聚氯乙烯助增塑劑。廣泛用于生產(chǎn)電纜料、地板料、軟管、人造革、橡膠等制品。以及應(yīng)用于涂料、潤滑油等的添加劑。在我國增塑劑系列中，氯化石蠟是僅次于DOP，DBP產(chǎn)量占第三位的品種。 4.1、國內(nèi)生產(chǎn)情況 目前國內(nèi)有氯化石蠟生產(chǎn)廠100多家，其中千噸級以上規(guī)模約六十家，萬噸級規(guī)模有十家，總生產(chǎn)能力30萬噸/年，實際產(chǎn)量15萬噸/年。國內(nèi)生產(chǎn)氯化石蠟品種主要有氯烴-42、52、70。另外還有氯烴-13、30、40、45、55、60等。其中氯烴-42、52占氯化石蠟總量80%以上。 國內(nèi)氯烴-52、42普遍采用間歇熱氯化工藝，近年來也有少數(shù)廠家采用光催化氯化工藝。 氯烴-70生產(chǎn)

18、方法有四氯化碳溶劑法、水相懸浮法和本體法三種。其中四氯化碳溶劑法又分為熱氯化法和光氯化法。水相懸浮氯化法多數(shù)廠家處于中試開發(fā)階段。 我國是世界上的主要氯化石蠟生產(chǎn)國和出口國之一，出口的品種主要為氯烴-42、氯烴-52和氯烴-70，主要出口地區(qū)為東南亞和西歐。出口量約1萬噸/年。近年受環(huán)保限制，出口量逐漸萎縮。近年來，國內(nèi)氯化石蠟市場競爭激烈。一些規(guī)模大的生產(chǎn)企業(yè)，為提高市場占有率，不斷擴大產(chǎn)銷量，靠規(guī)模取勝。同時，還有很多新建氯化石蠟生產(chǎn)廠紛紛建成投產(chǎn)。在激烈市場競爭中，一些中小氯蠟生產(chǎn)廠由于規(guī)模小或質(zhì)量差被市場淘汰。近幾年有20余家中小氯蠟廠或停產(chǎn)或倒閉。還有部分企業(yè)開工率不足50%。 4.

19、2、2008年市場狀況今年以來全國氯化石蠟市場走勢良好，價格運行平穩(wěn)。部分廠家產(chǎn)銷量的所增加，庫存量也大幅下降。1-8月，全國氯化石蠟專業(yè)委員會氯蠟-42、52、70三個牌號產(chǎn)品，分別完成7039噸、69374噸和3300噸。4.3、后市展望 氯化石蠟作為輔助增塑劑及阻燃劑，在電纜料、膠帶、塑膠跑道等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。隨著我國經(jīng)濟迅猛發(fā)展，對增塑劑的需求也逐年上升。預(yù)計近年氯化石蠟市場總體保持平穩(wěn)走勢。需求量將呈逐年上升趨勢。氯化石蠟前景比較樂觀。 我們同行業(yè)面對當(dāng)前市場形勢，應(yīng)狠抓生產(chǎn)工藝改進，不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量和檔次。在規(guī)模、質(zhì)量及服務(wù)上做文章。充分利用行業(yè)政策，團結(jié)協(xié)作，求得共同的繁榮與發(fā)展。

20、4.4、國外生產(chǎn)現(xiàn)狀國外氯化石蠟產(chǎn)品有200多個品種,主要生產(chǎn)公司有:美國的Dover、加拿大的Pioneer、英國的Inoes、意大利的Caffrro、德國的Leunatenside、斯洛伐克的Novacke、日本的Ajinomoto和Tosoh、印度的Kanoria以及澳大利亞的Orica等。其中英國的Inoes是世界上最大的氯化石蠟生產(chǎn)商,美國的Dover公司是世界上最大的樹脂狀氯化石蠟-70生產(chǎn)商。第5章 安全與環(huán)?；どa(chǎn)處理的物質(zhì)往往具有易燃、易爆、腐蝕性強和有毒害物質(zhì)多等特點，且生產(chǎn)裝置趨向大型化，一旦發(fā)生事故，波及面很大，對國民經(jīng)濟及所在地區(qū)的人民安全，帶來難以估計的損失和災(zāi)害

21、。故化工安全的意義十分重大，是化工生產(chǎn)管理中的重要部分。談到安全我們先看一條新聞“12月24日11時30分許，鞏義市永安路街道轄區(qū)的鞏義市五發(fā)助劑廠發(fā)生爆炸。該事故造成3人死亡、1人受傷。而據(jù)了解，事發(fā)的鞏義市五發(fā)助劑廠6年前就曾發(fā)生類似爆炸起火事故，不料悲劇再次上演。據(jù)了解，爆炸起火的為鞏義市五發(fā)助劑廠，是一家生產(chǎn)氯化石蠟的民營化工企業(yè)，2003年投入生產(chǎn)，年產(chǎn)氯化石蠟3000噸。此事故發(fā)生前，永安路街道已要求該企業(yè)停產(chǎn)整頓，改善安全設(shè)施?！边@次事故再次為我們敲響了警鐘，化工生產(chǎn)安全急待我們注意，對于本廠的生產(chǎn)我們要加大教育力度，加強工作人員的安全意識，并且讓他們時刻報以“安全第一”的信念，

22、具體做法如下：氯氣、液氯、系黃綠色氣液體、有強烈窒性氣味、空氣中氯氣超標(biāo)可引起中毒。泄露應(yīng)急處理：其它人員應(yīng)迅速撤離污染區(qū)、并立即進行隔離。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸機并穿防毒服、盡快切斷泄露源。鋼瓶發(fā)生泄露、應(yīng)迅速將泄露鋼瓶滾入石灰池內(nèi)。化工安全技術(shù)的基本內(nèi)容主要包括： 預(yù)防職業(yè)性危害的技術(shù)。例如防塵、防毒、采暖通風(fēng)、采光照明、震動和噪聲等的控制和治理，高溫、高頻、放射性等危害的防護，以及對工人作業(yè)環(huán)境的各種衛(wèi)生監(jiān)測技術(shù)。預(yù)防發(fā)生各類事故的技術(shù)。例如化工生產(chǎn)過程中的防火、防爆，化學(xué)危險物品的安全貯存和運輸，壓力容器和設(shè)備的安全使用、維護、檢修，人身保護，事故的數(shù)理統(tǒng)計分析,以及安全系統(tǒng)工程等。

23、制訂和不斷完善各種化工安全技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)程和規(guī)范。 新源化工公司是一家專業(yè)生產(chǎn)氯化石蠟，副產(chǎn)鹽酸的化工企業(yè)，在長期的生產(chǎn)中，一直堅持“安全第一，預(yù)防為主，綜合治理”的安全方針。今天，在我們化工企業(yè)快速發(fā)展的時期，如何發(fā)揮安全文化建設(shè)在安全生產(chǎn)和改革發(fā)展中的作用顯得極其重要。 一、強化安全文化的宣傳和灌輸，營造濃厚的安全生產(chǎn)氛圍 二、強化安全培訓(xùn)考核，促使職工養(yǎng)成習(xí)慣 三、開展多種形式的安全活動，大力促進安全文化建設(shè)。 四、將企業(yè)安全文化建設(shè)重心下移到班組，為安全生產(chǎn)奠定基礎(chǔ) 五、把安全文化和思想政治工作行為化，真正體現(xiàn)企業(yè)對職工的人文關(guān)心 保護環(huán)境人人有責(zé)，化工行業(yè)尤其要注意環(huán)境衛(wèi)生，做好噪音、排污、燃油氣排放等的處理，盡量減少污染為工人以及周圍的村民營造良好的環(huán)境條件。同時廣大民眾及相關(guān)政府也要做好監(jiān)督管理的工作。同時企業(yè)要時時檢