煙囪防腐材料

1、 我公司對(duì)已建機(jī)組加裝濕法脫硫裝置后煙囪防腐方案的選擇從技術(shù)經(jīng)濟(jì)的角度提出了目前較為可行的煙囪防腐處理的方案 隨著國(guó)內(nèi)環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，已建機(jī)組正在陸續(xù)加裝煙氣脫硫裝置。國(guó)內(nèi) 200MW 及以上機(jī)組大都采用石灰石石膏濕法煙氣脫硫技術(shù)，而且一部分機(jī)組不設(shè)置煙氣換熱器，這就產(chǎn)生了所謂 “ 濕煙囪 ” 如何進(jìn)行防腐處理的問(wèn)題。我公司設(shè)計(jì)三個(gè)初步方案可供選擇：1)硼酸磚內(nèi)襯； a) 進(jìn)口煙囪內(nèi)襯底劑與硼酸磚組合內(nèi)襯 （GFB-2）； b) 鱗片與硼酸磚組合內(nèi)襯 (GFB-1) ； 2)玻璃鱗片煙囪內(nèi)襯； 3）煙囪內(nèi)壁噴涂聚脲； 下面對(duì)煙囪防腐方案的技術(shù)、經(jīng)濟(jì)特點(diǎn)進(jìn)行比較并逐一詳細(xì)說(shuō)明脫硫?qū)?/p>

2、煙囪的影響煙氣經(jīng)過(guò)脫硫后，雖然煙氣中的二氧化硫的含量大大減少，但是，洗滌的方法對(duì)除去煙氣中少量的三氧化硫效果并不好。由于經(jīng)濕法脫硫，煙氣濕度增加、溫度降低，煙氣極易在煙囪的內(nèi)壁結(jié)露，煙氣中殘余的三氧化硫溶解后，形成腐蝕性很強(qiáng)的稀硫酸液。脫硫煙囪內(nèi)的煙氣有以下特點(diǎn)： 1）煙氣濕度大，處于飽和狀態(tài)的濕煙氣含有的腐蝕性介質(zhì)在煙氣壓力和濕度的雙重作用下，煙囪內(nèi)側(cè)結(jié)構(gòu)致密度差的材料內(nèi)部很易遭到腐蝕，影響結(jié)構(gòu)耐久性。 2）低濃度稀硫酸液比高濃度的酸液腐蝕性更強(qiáng)。 3）酸液的溫度在 40 -80 時(shí)，對(duì)結(jié)構(gòu)材料的腐蝕性特別強(qiáng)。以鋼材為例， 40 -80 時(shí)的腐蝕速度比在其它溫度時(shí)高出約 3-8 倍。電廠煙囪

3、運(yùn)行工況 目前，電廠煙囪主要在以下三種工況下運(yùn)行： 1)排放未經(jīng)脫硫的煙氣，進(jìn)入煙囪的煙氣溫度在 125 左右。在此條件下，煙囪內(nèi)壁處于干燥狀態(tài)，煙氣對(duì)煙囪內(nèi)壁材料不直接產(chǎn)生腐蝕。 2)排放經(jīng)濕法脫硫后的煙氣，并且煙氣經(jīng)煙氣換熱器系統(tǒng)加熱，進(jìn)入煙囪的煙氣溫度在 80 左右，煙囪內(nèi)壁有輕微結(jié)露，導(dǎo)致排煙內(nèi)筒內(nèi)側(cè)積灰。根據(jù)排放煙氣成分及運(yùn)行等條件的不同，結(jié)露腐蝕狀況將有所變化。 3)排放經(jīng)濕法脫硫后的煙氣，未經(jīng)煙氣換熱器加熱升溫，進(jìn)入煙囪的煙氣溫度在 40 50 ，煙囪內(nèi)壁有嚴(yán)重結(jié)露，沿筒壁有結(jié)露的酸液流淌。 由于在運(yùn)行時(shí)，煙氣有可能不進(jìn)入脫硫裝置，而通過(guò)旁路煙道進(jìn)入煙囪。此時(shí)，煙氣溫度較高，一般

4、在 125 左右，故設(shè)計(jì)煙囪防腐時(shí)，還必須考慮在此溫度工況下運(yùn)行對(duì)煙囪的影響。 煙囪設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)考慮在鍋爐事故狀態(tài)排放煙氣的溫度，一般該溫度在 200 左右，最高時(shí)可達(dá) 300 350 左右。 電廠煙囪安全運(yùn)行的必要條件是承重的鋼筋混凝土外筒不被煙氣腐蝕，排煙內(nèi)筒在電廠運(yùn)行期間盡可能的抵抗煙氣腐蝕。 由上所述，在有無(wú)煙氣換熱器系統(tǒng)的情況下，煙囪內(nèi)壁均存在酸結(jié)露狀況。在實(shí)際運(yùn)行狀況下，內(nèi)壁的酸液由此而不可避免沿其縫隙向煙囪外壁滲透，而在外壁內(nèi)側(cè)的防護(hù)層通常由有機(jī)材料組成，無(wú)論從材料的使用壽命及施工質(zhì)量都不能保證在煙囪設(shè)計(jì)使用期該防護(hù)層能有效地阻隔對(duì)外壁產(chǎn)生腐蝕，此外，由此對(duì)外壁產(chǎn)生的腐蝕在一般條件下

5、很難檢測(cè)和發(fā)現(xiàn)，對(duì)于煙囪安全運(yùn)行是一個(gè)致命的隱患。 脫硫后煙囪內(nèi)襯材料 煙囪內(nèi)筒選擇一個(gè)合適的內(nèi)襯，必須考慮以下幾方面的因素：1）技術(shù)可行性，滿足復(fù)雜化學(xué)環(huán)境下的防腐要求；2）經(jīng)濟(jì)合理，較低的建筑成本，一次性投資費(fèi)用要低；3）施工條件好，質(zhì)量控制方便，施工周期短；4）運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用低，并且方便檢修。 需注意的是，用材的選擇不僅應(yīng)考慮初期成本，還應(yīng)綜合考慮裝置的可運(yùn)行周期（即大修周期）和總使用壽命等相關(guān)問(wèn)題。 歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家電廠煙氣脫硫開(kāi)始的時(shí)間比較早，根據(jù)國(guó)內(nèi)外的經(jīng)驗(yàn)，目前濕法脫硫后的煙囪內(nèi)筒內(nèi)襯防腐主要有四類形式： 1）采用耐酸腐蝕的金屬合金薄板材作內(nèi)襯，內(nèi)襯材料包括鎳基合金板（ C-276

6、、 C22 ）、鈦板（ TiCr2 ）等； 2）采用耐腐蝕的輕質(zhì)隔熱的制品粘貼，隔絕煙氣和內(nèi)筒接觸，如發(fā)泡耐酸玻璃磚內(nèi)襯； 3）第三類采用耐酸、耐熱、隔熱、保溫；隔絕煙氣和鋼內(nèi)筒接觸，使用噴涂方式內(nèi)襯安裝，如 VP 煙囪內(nèi)襯； 4）玻璃鱗片、聚脲等涂層防酸腐蝕涂料。 1.鎳基耐蝕合金板 C-276 合金是一種含鎢的鎳 - 鉻 - 鉬合金，其硅、碳的含量極低，在氧化和還原狀態(tài)下，對(duì)大多數(shù)腐蝕介質(zhì)具有優(yōu)異的耐腐蝕性，出色的耐點(diǎn)腐蝕、縫隙腐蝕和應(yīng)力腐蝕性能。較高的鉬、鉻含量使合金能夠耐氯離子的侵蝕，鎢元素也進(jìn)一步提高了其耐腐蝕性。 C-276 合金在 10 硫酸沸騰試驗(yàn)溶液中的腐蝕速率為 0.35m

7、m /y ，而 316L 為 1.615mm /y ， 317 為 0.785mm /y ； 近年來(lái)，國(guó)際國(guó)內(nèi)市場(chǎng)鎳價(jià)持續(xù)上漲，使得 C276 合金材料初期成本較高，制約了 C-276 耐腐合金在脫硫煙囪中的應(yīng)用。 采用 C-276 內(nèi)襯，鋼內(nèi)筒結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)計(jì)算時(shí)，不必預(yù)留腐蝕富裕度，合金板內(nèi)側(cè)也不必采取防腐措施。鋼內(nèi)筒鋼板與 C-276 內(nèi)襯合金板有工廠軋制復(fù)合和現(xiàn)場(chǎng)掛貼等方式。 國(guó)外 C276 合金廣泛應(yīng)用于脫硫塔及煙囪中。由于 C276 合金材料初期成本較高等原因，國(guó)內(nèi)尚無(wú)應(yīng)用于煙囪內(nèi)筒耐腐內(nèi)襯的工程實(shí)例。 2.鈦板 (TiCr2) 內(nèi)襯 鈦是一種很耐腐蝕的材料，這是由于鈦的表面容易生成穩(wěn)定

8、的鈍化膜，鈍化膜是由幾納米到幾十納米厚的極薄的氧化鈦構(gòu)成，在許多環(huán)境中是很穩(wěn)定的，并且一旦局部破壞還具有瞬間再修補(bǔ)的特性。因此，鈦在酸性、堿性、中性鹽水溶液中和氧化性介質(zhì)中具有很好的穩(wěn)定性，比現(xiàn)有的不銹鋼和其它有色金屬的耐腐蝕性都好。 這里的鈦腐蝕一般為均勻腐蝕和孔腐蝕，均勻腐蝕產(chǎn)生的膜，根據(jù)燃媒介質(zhì)的不同，其含氧化性物質(zhì)有差別，環(huán)境介質(zhì)不同，氧化膜生成遵循的規(guī)律有差別，如果是遵循對(duì)數(shù)規(guī)律，這時(shí)的膜具有保護(hù)性；如果是遵循直線規(guī)律則不具備保護(hù)性，腐蝕迅速。 認(rèn)識(shí)到這層氧化膜被破壞后，若不存在修復(fù)的環(huán)境介質(zhì)，或環(huán)境介質(zhì)有限，這時(shí)鈦的腐蝕速度比鋼還大，一般認(rèn)為：鈦的耐蝕介質(zhì)是指那些能使鈦的鈍化膜處于

9、穩(wěn)定狀態(tài)的介質(zhì)，這些介質(zhì)屬于氧化性，中性，弱還原性。硫酸雖然是一種含氧酸，但稀硫酸的氧化性很弱，屬于非氧化性酸，氧化物修復(fù)的作用極其有限。 鈦的性質(zhì)與溫度及其存在形態(tài)、純度有著極其密切的關(guān)系。致密的金屬鈦在自然界中是相當(dāng)穩(wěn)定的，但是，鈦中雜質(zhì)的存在，顯著影響鈦的物理、化學(xué)性能、機(jī)械性能和耐腐蝕性能。特別是一些間隙雜質(zhì)，它們可以使鈦晶格發(fā)生畸變，而影響鈦的的各種性能。常溫下鈦的化學(xué)活性很小，能與氫氟酸等少數(shù)幾種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，但溫度增加時(shí)鈦的活性迅速增加，特別是在高溫下鈦可與許多物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，從而產(chǎn)生腐蝕。故應(yīng)對(duì)工程實(shí)際煙氣成份及結(jié)露情況進(jìn)行分析后（謹(jǐn)慎）應(yīng)用。 3.發(fā)泡耐酸玻璃磚內(nèi)襯 發(fā)泡耐

10、酸玻璃磚是以硼酸玻璃為基礎(chǔ)制成的，耐各種濃縮酸（除 5 以上的氫氟酸）和包括氯化物在內(nèi)的廢氣冷凝液的腐蝕，導(dǎo)熱性低。由發(fā)泡耐酸玻璃磚以及粘結(jié)劑人造橡膠形成的防腐襯里，在化學(xué)環(huán)境與溫度變化的情況下，都具有防腐能力。由于其導(dǎo)熱性低，使原來(lái)的煙囪內(nèi)襯和保溫層結(jié)構(gòu)合二為一。 玻璃磚由粘合材料直接粘貼于煙內(nèi)筒內(nèi)表面，并由粘合材料對(duì)玻璃磚間的縫隙勾縫，阻斷了煙氣對(duì)內(nèi)筒結(jié)構(gòu)的腐蝕。粘結(jié)料的防腐、耐久性是關(guān)鍵，它的老化、開(kāi)裂都將直接影響到整體內(nèi)襯系統(tǒng)的防腐性能。玻璃磚的強(qiáng)度較金屬要低得多，但其強(qiáng)度要求必須能耐煙氣沖擊。玻璃磚在國(guó)外煙囪有應(yīng)用。但底劑的選擇非常重要，國(guó)內(nèi)的底劑普遍都難以達(dá)到要求，國(guó)外有成熟的應(yīng)用

11、在煙囪內(nèi)襯的底劑，已經(jīng)有 30 年以上的使用業(yè)績(jī)。 4.耐蝕鱗片膠泥內(nèi)襯 鱗片膠泥含有 10%-40% 片徑不等的玻璃鱗片，膠泥在施工完畢后，扁平型的玻璃鱗片在樹(shù)脂連續(xù)相中呈平行重疊排列，從而形成致密的防滲層結(jié)構(gòu)。腐蝕介質(zhì)在固化后的膠泥中的滲透必須經(jīng)過(guò)無(wú)數(shù)條曲折的途徑，因此在一定厚度的耐腐蝕層中，腐蝕滲透的距離大大的延長(zhǎng)，相當(dāng)于有效地增加了防腐蝕層的厚度。 鱗片膠泥采用的基體樹(shù)脂是高性能的乙烯基酯樹(shù)脂，該類型樹(shù)脂具有較環(huán)氧樹(shù)脂更好的耐腐蝕性能。由于基體樹(shù)脂是有機(jī)材料，鱗片膠泥的壽命保證期為 5 10 年。根據(jù)國(guó)內(nèi)脫硫的實(shí)際運(yùn)行情況，溫度的沖擊是需要慎重考慮的因素。 鱗片膠泥具有抗?jié)B性好、施工難

12、度小、易修補(bǔ)造價(jià)較低等特點(diǎn)。因此，鱗片膠泥在煙氣脫硫設(shè)備上應(yīng)用較多。國(guó)外電廠煙囪早期有應(yīng)用，但現(xiàn)已較少采用。 較為經(jīng)濟(jì)可行的三種煙囪防腐方案 1.硼酸磚內(nèi)襯 1.1玻璃鱗片與硼酸保溫磚 影響煙囪防腐內(nèi)襯的兩個(gè)最大因素就是溫度和化學(xué)介質(zhì)的腐蝕，眾所周知，玻璃鱗片涂層抗?jié)B透性好，重疊排列的扁平玻璃鱗片形成致密的防滲層結(jié)構(gòu)，形成迷宮效應(yīng)，腐蝕介質(zhì)在固化后的膠泥中的滲透須經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)時(shí)間和復(fù)雜的路徑，從而能都有效地抑制腐蝕介質(zhì)地滲透速度。除了具有腐蝕性地化學(xué)介質(zhì)滲透之外，還存在著水蒸氣的滲透。通常高聚物材料的分子間距為 10A （ 1A =1*10 -10 m ），而對(duì)于水蒸汽來(lái)說(shuō)，只要高聚物材料的分子間

13、距達(dá)到 3A ，水蒸汽就能容易地透過(guò)高聚物的單分子層。若基礎(chǔ)材料是碳鋼，水蒸汽由于滲透而達(dá)到碳鋼表面后，在氧氣存在情況下，會(huì)由于電化學(xué)反應(yīng)而生銹。而乙烯基的鱗片膠泥在固化后，乙烯基酯樹(shù)脂的高交聯(lián)密度可以有效地減弱水蒸氣和腐蝕性化學(xué)介質(zhì)的滲透，并由于其獨(dú)特結(jié)構(gòu)更能達(dá)到防滲和減滲的效果。所以以玻璃鱗片樹(shù)脂為底涂，是對(duì)煙囪內(nèi)筒強(qiáng)有力保護(hù)層，而對(duì)于高分子樹(shù)脂，耐溫性差的特點(diǎn)選用泡沫硼酸磚作為玻璃鱗片樹(shù)脂的保護(hù)層，充分利用泡沫硼酸磚的導(dǎo)熱性低的優(yōu)點(diǎn)。 因此結(jié)合鱗片耐腐蝕強(qiáng)和硼酸磚的超保溫特性，在煙囪防腐中將具有極好防腐性能的玻璃鱗片作為底涂，將硼酸磚砌筑在外層保溫，作為煙囪的防腐蝕襯里，同時(shí)解決了化學(xué)腐

14、蝕和保溫的問(wèn)題，有效地延長(zhǎng)了煙囪的使用壽命。 1.2進(jìn)口底劑 NO89 與硼酸保溫磚的復(fù)合內(nèi)襯 使用純進(jìn)口的底劑代替玻璃鱗片，這種底劑是專門(mén)用于煙囪中使用的，它是一種單組分，改性高分子聚合物，作為密封隔膜推薦用于澆注襯里或耐酸磚石內(nèi)側(cè)以保護(hù)金屬、磚或混凝土基體。通過(guò)噴涂施工，形成一種柔韌涂層以防止伴隨著煙氣環(huán)境以及由于溫度變化或其它原因?qū)е碌幕w運(yùn)動(dòng)的酸、堿和鹽等介質(zhì)對(duì)基體的腐蝕。在溫度為 -51 -165 間都保持對(duì)混凝土或鋼基體極好的彈性和粘附力。 使用這種底劑代替玻璃鱗片，更加適合在煙囪中，它的耐溫性能比玻璃鱗片好，在溫度交替變化的時(shí)候，熱應(yīng)力的變化，對(duì)它不會(huì)有任何影響，它在煙囪中的應(yīng)用

15、，已經(jīng)有 30 年以上的歷史，在北美的使用業(yè)績(jī)進(jìn)一步說(shuō)明了，這種底劑使用的可性。 2.鱗片樹(shù)脂內(nèi)襯 2.1鱗片樹(shù)脂材料的主要成分及配比 成 分 比 例 (%) 備 注 樹(shù)脂 55 65 隨環(huán)境溫度變化調(diào)整 玻璃鱗片 30 無(wú)機(jī)功能性填料 0 10 根據(jù)襯里結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)調(diào)整 其它 5 合 計(jì) 100 2.2鱗片樹(shù)脂（乙烯基樹(shù)脂）的選擇依據(jù) 煙囪鋼內(nèi)筒防腐襯里必須適應(yīng)煙氣脫硫裝置全工況運(yùn)行和旁路運(yùn)行的要求，煙溫變化區(qū)間為 45 160 ，并能滿足事故狀態(tài)下短期高溫達(dá) 180 的工況。 鱗片襯里在國(guó)外 FGD 裝置旁路煙道的應(yīng)用已經(jīng)超過(guò) 30 年，其耐溫性和耐腐蝕性已得到工程實(shí)踐的充分證明。 鱗片樹(shù)脂襯

16、里的耐溫性和耐腐蝕性主要取決于樹(shù)脂的性能，所選用的酚醛環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂應(yīng)是耐溫性較高的乙烯基樹(shù)脂，長(zhǎng)期運(yùn)行溫度可達(dá) 200 ，并被煙囪鋼內(nèi)筒鱗片樹(shù)脂襯里防腐工程中成功應(yīng)用的業(yè)績(jī)驗(yàn)證過(guò)。 3.煙囪內(nèi)壁噴涂聚脲 3.1聚脲材料介紹 煙囪內(nèi)壁防腐可采用聚脲彈性體材料。該材料是由一種雙組合、無(wú)溶劑聚脲噴涂涂料，經(jīng)專用噴涂設(shè)備噴涂成型的彈性體材料。該材料是繼高固體份涂料、水性涂料、輻射固化涂料、粉末涂料等低（無(wú)）污染涂裝技術(shù)之后，為適應(yīng)環(huán)保需求而研制、開(kāi)發(fā)的一種新型無(wú)溶劑、無(wú)污染的綠色施工技術(shù)。3.2聚脲產(chǎn)品的特點(diǎn) 聚脲彈性體涂層具有優(yōu)異的防水、耐腐蝕特性，同時(shí)具有優(yōu)良的機(jī)械性能。該材料采用專用噴涂設(shè)備進(jìn)

17、行噴涂或澆注聚脲彈性體。該工藝不含溶劑、固化速度快、工藝簡(jiǎn)單，可很方便的在立面、曲面上噴涂十幾毫米厚的涂層而不流掛。在國(guó)際上已被廣泛應(yīng)用于防水、防腐、建筑等領(lǐng)域。 3.3聚脲產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn) 噴涂聚脲彈性體技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)： 1) 對(duì)濕氣、溫度不敏感，施工時(shí)不受環(huán)境溫度、濕度的影響。（可在冰上施工；在 -28 下施工；可在冰柜中固化）； 2 ）雙組分 ,100% 固含量，不含任何揮發(fā)性有機(jī)物（ VOC ），對(duì)環(huán)境友好?？砂?1:1 體積比進(jìn)行噴涂或澆注，一次施工的厚度范圍可以從數(shù)百微米到數(shù)厘米，克服了以往多次施工的弊病。 3 ）優(yōu)異的理化性能，如抗張強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、柔韌性、耐磨性、耐老化、防腐蝕等。

18、4 ）具有良好的熱穩(wěn)定性，可在 150 下長(zhǎng)期使用，可承受 350 的短時(shí)熱沖擊。 5 ）配方體系任意可調(diào)，手感從軟橡皮（邵 A30 ）到硬彈性體（邵 D65 ） 6 ）原形再現(xiàn)性好，涂層連續(xù)、致密，無(wú)接縫、無(wú)針孔，美觀實(shí)用。 7 ）使用成套設(shè)備，施工方便，效率極高；一次施工即可達(dá)到設(shè)計(jì)厚度要求，克服了以往多層施工的弊病。設(shè)備配有多種切換模式，既可噴涂，也可澆注。 5.經(jīng)濟(jì)性分析 國(guó)內(nèi)有眾多的干排氣煙囪存在腐蝕嚴(yán)重。目前，隨著濕法脫硫裝置的加裝，煙氣的腐蝕問(wèn)題更為嚴(yán)重，如果不采取適當(dāng)?shù)姆栏g措施，肯定會(huì)帶來(lái)更為嚴(yán)重的煙囪腐蝕問(wèn)題。五種煙囪防腐材料的性能分析見(jiàn)表 2 ，幾種防腐材料的國(guó)內(nèi)造價(jià)比較見(jiàn)表 3 。 表 2 項(xiàng)目 合金復(fù)合濕煙囪 聚脲 鋼套筒內(nèi)壁粘貼泡沫玻璃 玻璃鱗片等耐酸膠泥 進(jìn)口底劑復(fù)合泡沫玻璃磚內(nèi)襯 制作 方法 在地面制作出合金復(fù)合板片，在