(完整版)(含答案)高分子化學(xué)練習(xí)題(2)

1、高分子化學(xué)練習(xí)題一、名詞解釋1、重復(fù)單元 在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。2、結(jié)構(gòu)單元 高分子中多次重復(fù)的且可以表明合成所用單體種類的化學(xué)結(jié)構(gòu)。3、線型縮聚 2官能度單體或 2-2 體系的單體進行縮聚反應(yīng)，聚合過程中，分子 鏈線形增長，最終獲得線型聚合物的縮聚反應(yīng)。4、體型縮聚 有官能度大于 2的單體參與的縮聚反應(yīng)， 聚合過程中， 先產(chǎn)生支 鏈，再交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)，這類聚合過程稱為體型縮聚。5、半衰期 物質(zhì)分解至起始濃度（計時起點濃度）一半時所需的時間。6、自動加速現(xiàn)象聚合中期隨著聚合的進行， 聚合速率逐漸增加， 出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，自動加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的。

2、7、競聚率 是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 競聚 率用來直觀地表征兩種單體的共聚傾向。8、懸浮聚合 懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合， 體系主要由單體， 水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。9、乳液聚合 是單體在水中分散成乳液狀而進行的聚合，體系由單體、水、水溶 性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。10、接枝共聚物 聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成， 而支鏈則由其它單元組 成。二、選擇題1、聚酰胺反應(yīng)的平衡常數(shù)為 400，在密閉體系中最終能夠達(dá)到的反應(yīng)程度為（ B ）A. 0 .94B. 0.95C. 0.96D. 0.972、

3、在線型縮聚反應(yīng)中，成環(huán)反應(yīng)是副反應(yīng)， 其中最易形成的環(huán)狀化合物是 （B ）A. 3，4 元環(huán)B. 5，6 元環(huán)C. 7元環(huán)D. 8-11元環(huán)3、所有縮聚反應(yīng)所共的是（A ）A. 逐步特性 B. 通過活性中心實現(xiàn)鏈增長C. 引發(fā)率很快 C. 快終止4、關(guān)于線型縮聚，下列哪個說法不正確？（B ）A. 聚合度隨反應(yīng)時間或反應(yīng)度而增加B. 鏈引發(fā)和鏈增長速率比自由基聚合慢C. 反應(yīng)可以暫時停止在中等聚合度階段D. 聚合初期，單體幾乎全部縮聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要決定于向（ 轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)A. 溶劑 B. 引發(fā)劑 C. 聚合物 D. 單體6、烯類單體自由基聚合中，存

4、在自動加速效應(yīng)時，將導(dǎo)致（D ）A. 聚合速度和分子量同時下降B. 聚合速度增加但分子量下降C. 聚合速度下降但分子量增加D. 聚合速度和分子量同時增加而分子量分布變寬7、哪些單體不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物？（D ）B. CH 2=CF2A. CF 2 =CFCIC. CH 2 =CCH 3 COOCH 3C. CHCI=CHCI8、雙基終止與單基終止并存的自由基聚合，聚合速度對引發(fā)劑濃度I的反應(yīng)級數(shù)為（C）A. 0 0.5級B. 0.5級C. 0.51 級D. 1級9、下列物質(zhì)中，哪個難以引發(fā)苯乙烯聚合（D ）C. 熱A. 過氧化二苯甲酰 B. 萘鈉D. 1,1-二苯基 -2-三硝

5、基苯肼10、自由基聚合實施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同時提高，可采用A ）聚合方法？A. 乳液聚合B. 懸浮聚合 C. 溶液聚合D. 本體聚合11、一對單體共聚時r 1=0.5，r 2 =0.8，其共聚行為是（A. 理想共聚B. 交替共聚 C. 恒比點共聚D.嵌段共聚12、在自由基共聚中， e 值相差較大的單體，易發(fā)生（A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 非理想共聚D.嵌段共聚物13、一對單體共聚時， r1=0.1，r 2 =10，其共聚行為是（ A ）？A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 恒比點共聚 D. 非理想共聚14、兩對單體可以形成理想共聚的是（A ）A. Q 和 e值相近

6、B. Q 值相差大 C. e值相差大D. r1= r2=015、Q-e 方程是半定量方程是因為忽略了（D ）A. 極性效應(yīng) B. 電子效應(yīng) C. 共軛效應(yīng) D. 位阻效應(yīng)16、下列不可影響竟聚率的因素是（C ）A.反應(yīng)溫度B. 反應(yīng)壓力 C. 反應(yīng)時間 D. 反應(yīng)溶劑17、典型乳液聚合中，聚合場所在（B ）A. 單體液滴 B. 膠束 C. 水相 D. 油相18、能采用陽離子、陰離子與自由基聚合的單體，有（B ）A. 醋酸乙烯酯 B. 苯乙烯 C. 異丁烯 D. 丙烯腈19、目前制備分子量分布很窄的聚合物，采用的聚合反應(yīng)是（B ）A. 自由基聚合 B. 陰離子聚合 C. 陽離子聚合 D. 逐步聚

7、合20、典型陰離子聚合的特點是（ B ）A. 快引發(fā)、快增長、無終止 B. 快引發(fā)、慢增長、無終止C. 快引發(fā)、慢增長、速終止 D. 慢引發(fā)、快增長、難終止 三、填空題1、聚合物的三種力學(xué)狀態(tài)是 （ 玻璃態(tài) ）、（ 橡膠態(tài) ）、（ 粘液態(tài) ）。2、按單體和聚合物的結(jié)構(gòu)變化，聚合反應(yīng)可分為（縮聚 ）、（ 加聚 ）、（ 開環(huán)聚合 ）。 消去聚合，異構(gòu)化聚合，逐步聚合，連鎖聚合，3、苯酚和甲醛進行縮聚反應(yīng)，苯酚的官能度f= （ 3 ），甲醛的官能度f=（ 2 ）。4、線型縮聚控制分子量方法是（ 控制單體基團數(shù)比例 ）和（ 加入單官能 團物質(zhì) ）。5、在縮聚反應(yīng)中聚合的聚合度穩(wěn)步上升，延長聚合反應(yīng)時間

8、其主要目的在于提 高（ 反應(yīng)程度 ），而不是提高（ 單體轉(zhuǎn)化率 ）。6、鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)會造成聚合物分子量（降低 ）。誘導(dǎo)分解是指（ 自由基團引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng) ）。7、引發(fā)劑的引發(fā)效率一般小于 1，是由于（ 誘導(dǎo)分解 ）和（ 籠蔽 效應(yīng) ）產(chǎn)生的。8、自由基聚合規(guī)律是轉(zhuǎn)化率隨時間而 （ 增大），延長反應(yīng)時間可以提高 （ 轉(zhuǎn)化承 ），縮聚反應(yīng)規(guī)律是轉(zhuǎn)化率與時間（ 無關(guān) ），延長反應(yīng)時間是為了 （ 提高分子量 ）。9、自由基聚合的特征是（ 慢引發(fā) ）、（ 快增長 ）、（ 快終止 ）； 陰離子聚合的特征是（ 快引發(fā) ）、（ 慢增長）、（ 無終止）、（ 無轉(zhuǎn)移 ）；陽離子聚合的特征是（ 快引發(fā)）、（ 快增長

9、）、（ 易轉(zhuǎn)移 ）、（ 難終止 ）。10、自由基聚合時常見的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)有（ 向單體轉(zhuǎn)移 ）、（ 向 溶劑轉(zhuǎn)移 ）、（ 向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移 ）和（ 向聚合物轉(zhuǎn)移 ） 幾種。11、一對單體共聚時 r1=0.5，r 2=0.8，其共聚行為是（ 有恒比點非理想共聚 ）。12、60時苯乙烯（ St）的 Kp=176L·mol-1·s-1，甲基丙烯酸甲酯（ MMA ） 的 Kp=367L ·mol-1 ·s-1 ，由此表明：自由基的活性是（ MMA）比（ St ）活潑，而單體的活性是（ MMA ）比（ St ）小。13、競聚率受（ 溫度 ）、（ 壓力 ）、（ 反應(yīng)溶劑 ）

10、的影響。反應(yīng)溶 劑的極性對離子聚合的影響比對自由基聚合要（ 大 ），這是因為溶劑的極性影響了（ 離子對的性質(zhì) ）。14、自由基聚合實施方法主要有（本體聚合）、（ 溶液聚合）、（ 乳液聚合 ）、（ 懸浮聚合）四種。15、典型的乳液聚合采用（ 水 ）溶性引發(fā)劑，聚合可分成三個階段，第一階聚合速度增加是由于 （ 乳膠粒增加），第二階段速度恒定， 是因為（ 乳膠粒數(shù)恒定 ），第三階段因為 （ 膠粒內(nèi)單體濃度降低 ）而 使聚合速度減慢。16、乳液聚合的成核方式有（ 液滴成核 ）、（ 水相成核 ）和（膠束成 核 ）。17、陽離子聚合中為了獲得高分子量，必須控制反應(yīng)溫度在（低溫 ）下進 行。原因是（ 低溫下

11、鏈轉(zhuǎn)移減弱 ）。18、在高分子合成中， 容易制得有實用價值的嵌段共聚物的是 （活性陰子 ）聚合。19、在離子聚合中，活性中心離子近旁存在著（ 反離子 ），它們之間的結(jié) 合，隨溶劑和溫度的不同，可以是（ 極性共價健 ）、（ 緊密離子對 ）、 （ 疏松離子對 ）、（ 自由離子 ）四種結(jié)合方式，并處于平衡中。溶劑 的極性增加，自由離子數(shù)目（ 增加 ），聚合速率（ 增大 ）。20、陰離子聚合的引發(fā)劑按照引發(fā)機理，可分為（電子轉(zhuǎn)移引發(fā) ）和（ 陰離子引發(fā) ）和（ 親核試劑引發(fā) ）引發(fā)三類。四、判斷題1、平均分子量相同的聚合物，分子量分布不一定相同。 （ ）2、尼龍-66 生產(chǎn)中，先將已二胺酸制成尼龍 -

12、66鹽，使兩官能團等物質(zhì)的量之比， 這樣可達(dá)到控制聚合度的目的。 （ × ）3、利用單體轉(zhuǎn)化率右以求取縮聚反應(yīng)產(chǎn)物的分子量。 （ × ）4、縮聚加成反應(yīng)從機理上講是連鎖聚合。 （ × ）5、由于引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解，造成自由基聚合往往出現(xiàn)誘導(dǎo)期。 （ × ）6、自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致誘導(dǎo)分解，它使引發(fā)效率降低，聚合度降低。 （ ）7、相同的溫度下，引發(fā)劑的分解半衰期越長引發(fā)劑的活性越高。 （ × ）8、自由是聚合影響聚合反應(yīng)速率的活化能為正值，因此聚合反應(yīng)速率隨溫度升 高而降低。（ × ）9、根據(jù) Q-e概念， e 值相差較大的單體交替

13、共聚的傾向較大。 （ ）10、一對單體共聚時， r1=0.001，r 2=0.001，則生成的共聚物接近交替共聚物。 （ ）11、乙酸乙烯酯乳液聚合的水相成核是因為其親水性較大。 （ ）12、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃度。 （ ）13、陰離子聚合可選用芳烴為溶劑。 （ × ）14、以三氟化硼為主引發(fā)劑， 水為共引發(fā)劑， 可以引發(fā)甲基丙烯酸甲酯進行陽離 子聚合。（ × ）15、用烷基鋰作引發(fā)劑，可使四氫呋喃進行陽離子聚合。 （ × ）16、陽離子聚合不宜采用四氯呋喃為溶劑。 （ ）五、簡答題1、為什么在縮聚反應(yīng)中不用轉(zhuǎn)化率而用反應(yīng)程度描

14、述反應(yīng)過程？ 解：縮聚反應(yīng)在聚合度很小的時候，單體轉(zhuǎn)化率就已經(jīng)很高，而后聚合度增加， 單體轉(zhuǎn)化率卻幾乎不變， 因此很難用轉(zhuǎn)化率描述反應(yīng)過程， 而聚合度卻隨著反應(yīng) 程度的增加而變化，因此用反應(yīng)程度描述反應(yīng)過程更準(zhǔn)確。2、如何控制線型縮聚物的分子量？解：可以通過控制反應(yīng)物的官能團比例， 使某種反應(yīng)物過量或者添加某種單官能 團物質(zhì)，起到端基封鎖的作用。2、解釋自由基聚合過程中出現(xiàn)的自動加速同象？ 解：自由基聚合過程產(chǎn)生自動加速現(xiàn)象（凝膠效應(yīng)）的原因是隨轉(zhuǎn)化率增加，體 系粘度增加，鏈自由基卷曲，活性端基受包埋，雙基擴散終止困難，從而引起終 止速率常數(shù)降低而形成的。3、鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對聚合度有何影響？如是鏈

15、轉(zhuǎn)移反應(yīng)對平均聚合度影響的關(guān)系式，分別表示正常聚合，向單體轉(zhuǎn)移、 向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移、向溶劑轉(zhuǎn)移對平均聚合度的影響。5、何用 Q-e 值來判斷單體發(fā)生自由基共聚情況？ Q值相差大的單體難以進行自由基共聚， e 值相近，進行理相共聚， Q、e 值相近， 理想恒比共聚， e 值相差較大，交替共聚。6、說明兩種單體進理想共聚，恒比照共聚和交替共聚 r1，r2 的情況。解r 1×r 2 =1，理想共聚，其中 r1=1，r 2 =1為理想恒比共聚；r 1 <1，r 2 < 1，有恒比點的非理想共聚；r 1 >1，r 2 >1，有恒比點的“嵌段”共聚；r 1=0，r 2 =0，

16、交替共聚；r10，r 2=0或 r1=0，r 2 0，接近交替共聚。7、簡述乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑的所在場所乳化劑單體引發(fā)劑少量在水相中大部分在水中大部分形成膠束部分吸附于單體液滴小部分增溶膠束內(nèi)大部分在單體液滴內(nèi)8、在離子聚合反應(yīng)過程中，活性中心離子和反離子之間的結(jié)合有幾種形式？其存在形式受哪些因素的影響？解：活性中心離子與反離子的結(jié)合形式：共價健化合物 緊密離子對 疏松離子 自由離子在離子聚合中， 大部分活性種處五平衡離子對或自由離子。 其存在形式主要受到 溶劑和反離子影響。9、分別敘述進行陰、陽離子聚合時，控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法。解：進行離子聚合時， 一般多采用

17、改變聚合反應(yīng)溫度或改變?nèi)軇O性的方法來控 制聚合反應(yīng)速率。六、計算題1、已知在某一聚合條件下，由羥基戊酸經(jīng)縮聚形成的聚羥基戊酸酯的重均分子 量為 18400g/mol，試計算：（1）已酯化的羥基百分?jǐn)?shù)；（2）該聚合物的數(shù)均分子量；（3）該聚合物的聚合度。解：2、已二胺和已三酸在理想條件下進行聚合，試計算： 2mol 的已二胺和 2mol 的 已二酸反應(yīng)，另外加 0.02mol 的苯甲酸要生成數(shù)均聚合度為 150 的聚酰胺時，計算P3、苯乙烯在 60，用 AIBN 引發(fā)聚合， 測得 Rp=0.255×10mol· ·s，Xn=2460， 如不考慮向單體鏈轉(zhuǎn)移，試求： （1）動力學(xué)鏈長 是多少