酚醛樹脂的改性研究與進(jìn)展

1、 酚醛樹脂的改性研究與進(jìn)展摘要I摘 要 酚醛樹脂是首個(gè)應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的塑料，它具有較高的機(jī)械強(qiáng)度、良好的絕緣性、高殘?zhí)悸?、低煙低毒、耐熱、耐腐蝕、抗化學(xué)性等特性。本文主要綜述世界各地的學(xué)者專家關(guān)于酚醛樹脂進(jìn)行改性的近幾年的研究成果，通過對(duì)酚醛樹脂改性來提高其耐熱性和增強(qiáng)韌性，使其制品更加滿足日益增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求。如通過利用橡膠、聚砜、梓油和合成樹脂等改性酚醛樹脂增強(qiáng)韌性；通過硼、有機(jī)硅、無機(jī)鈉米粒子和纖維、聚酰亞胺樹脂等改性酚醛樹脂提高酚醛樹脂的耐熱性。關(guān)鍵詞：酚醛樹脂；耐熱性；韌性；改性AbstractIIAbstract Phenolic resin is plastic first in

2、to a variety of industrial production, it has high mechanical strength, good insulation, high carbon residue rate, low smoke, low toxicity, heat resistance, corrosion resistance, chemical resistance and other characteristics. This paper mainly summarizes the domestic and foreign experts and scholars

3、 of phenolic resin were modified in recent years of research results, through the modified phenolic resin to improve its heat resistance and toughness enhancement, to make the products more to meet the growing market demand. For example through the use of rubber, polysulfone, stillingia oil, synthet

4、ic resin, and so strengthen toughness of modified phenolic resin; by boron, silicon, inorganic nano particles and fibers, polyimide resin modified phenol formaldehyde resin to improve the heat resistance of phenolic resin.Keywords: Phenolic resin ，Heat resistance ，Modification ，Toughening目錄III目 錄1 引

5、言.12 酚醛樹脂的改性研究.12.1 酚醛樹脂的增韌改性.12.1.1 橡膠復(fù)合改性酚醛樹脂.12.1.2 聚砜改性酚醛樹脂.22.1.3 梓油改性酚醛樹脂.32.1.4 合成樹脂改性酚醛樹脂.42.2 酚醛樹脂的耐熱改性.62.2.1 硼改性酚醛樹脂.62.2.2 有機(jī)硅改性酚醛樹脂.72.2.3 無機(jī)納米粒子和纖維改性酚醛樹脂.92.2.4 聚酰亞胺樹脂改性酚醛樹脂.103 結(jié)論.12參考文獻(xiàn).13致 謝.15Abstract41 引 言酚醛樹脂（PR）為一種傳統(tǒng)的高分子材料，由酚類和醛類通過進(jìn)行縮聚反應(yīng)而形成的。它更是世界上首個(gè)應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的合成樹脂，而且到如今有超過百年的時(shí)間。由于

6、原材料價(jià)格便宜，合成工藝不復(fù)雜，生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，具有良好的耐熱性，機(jī)械強(qiáng)度高，耐磨，耐化學(xué)腐蝕等特點(diǎn)，所以，酚醛樹脂不僅在電子、汽車、交通、機(jī)械、鑄造等行業(yè)有應(yīng)用，而且在航空、航天、軍事、國(guó)防等高科技領(lǐng)域也有重要應(yīng)用。 但是，隨著現(xiàn)代科技的進(jìn)步，工業(yè)不斷發(fā)展，廠家和消費(fèi)者對(duì)酚醛樹脂的性能及其制品提出的要求更加嚴(yán)格。傳統(tǒng)的酚醛樹脂及其制品已經(jīng)不能再滿足現(xiàn)在的需求，所以對(duì)于改性酚醛樹脂提高其各種性能迫在眉睫，改性酚醛樹脂一般是用物理方法或化學(xué)方法（如攪拌混合和共聚反應(yīng)），實(shí)現(xiàn)對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性的目的，提高酚醛樹脂的各種性能如沖擊強(qiáng)度、粘接性、耐熱性、固化速度、阻燃性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性能、成型工藝

7、性能等?，F(xiàn)在，世界各地的學(xué)者專家對(duì)改性酚醛樹脂提高其各種性能都有顯著的研究成果，特別在增強(qiáng)其韌性和耐熱性方面。本文綜述近幾年酚醛樹脂耐熱性和韌性的最新改性進(jìn)展，2 酚醛樹脂的改性研究2.1 酚醛樹脂的增韌改性 酚醛樹脂經(jīng)過固化后，因?yàn)榉己碎g只有亞甲基連接，致使酚醛樹脂的韌性差而呈顯脆性。如今增加酚醛樹脂韌性的方法主要是采用橡膠、聚砜、梓油和合成樹脂等來改性酚醛樹脂，從而提高酚醛樹脂的韌性。2.1.1 橡膠復(fù)合改性酚醛樹脂 一種常見的增韌方法是采用橡膠來增加韌性的，通常用順丁橡膠、丁腈、丁苯等來改性酚醛樹脂。通過利用物理共混改性的方法來合成這種橡膠改性酚醛樹脂，然而在固化的過程里，這種樹脂會(huì)發(fā)生

8、不一樣的共聚反應(yīng)，例如，嵌段和接5枝。添入橡膠的量通常需要保持在 6%15%,把有羧基地丁腈橡膠添加到線性與可溶樹脂的混合物中,在混合物中，來自橡膠的-COOH 與丁二烯雙鍵同來自樹脂中的CH2OH 通過反應(yīng)生成更加牢固的化學(xué)鍵，然生成的化學(xué)鍵將兩個(gè)反應(yīng)物緊緊地連在一起。故而這種方法不僅能提高酚醛樹脂的機(jī)械性能,同樣可以提高酚醛樹脂的耐熱性。 李新明等1研究在酚醛樹脂和丁腈橡膠之間發(fā)生共聚的過程中,研究并分析出：當(dāng)橡膠地添加量只有 2%的時(shí)候,能夠把樹脂的沖擊性能提升一倍,如果再繼續(xù)提高丁腈橡膠添加量的時(shí)候,改性樹脂的沖擊性能繼續(xù)加強(qiáng),沖擊強(qiáng)度大約達(dá)到12kJ/m-2（如圖 1）。圖 1 丁腈

9、橡膠加入量對(duì)沖擊強(qiáng)度的影響銀貴晨2選擇通過丁腈-橡膠對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性，采用物理填充的方法，使用規(guī)定的配方混合塑煉造粒后，這種改性后的樹脂同樣能提高本身的沖擊性能，改性后的酚醛樹脂中如果有活性端基同樣可以提高其機(jī)械性能。2.1.2 聚砜改性酚醛樹脂 聚砜3被稱為萬能高效工程塑料” ，是一類具有良好的耐熱性，強(qiáng)度高的塑料，綜合性能比較強(qiáng),如較好的絕緣性能，優(yōu)異的耐熱性和強(qiáng)機(jī)械功能，柔性差，具有一定的自熄性和優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性等。6美國(guó) UCC 公司選擇通過 PSU 進(jìn)行共混來改性提高酚醛樹脂的韌性,通過該制品在溫度 200 至 300以下的分析發(fā)現(xiàn)，這種摩擦材料的摩擦系數(shù)一直處于0.490.53,

10、而且磨耗量與未改性樹脂相比降低了 24%。董瑞玲4通過選擇聚砜進(jìn)行對(duì)酚醛樹脂改性,并對(duì)制造出的制品進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)其制品具備良好的機(jī)械性能，而且也很大的提高其沖擊強(qiáng)度,電學(xué)性能也比沒有通過改性的要好，而且選擇聚砜來對(duì)酚醛樹脂改性之后，制品玻纖增強(qiáng)模塑料地抗熱性也得到了大大得提高（如圖 2）。 齊暑華等人5采用聚砜進(jìn)行對(duì)樹脂改性，制造的制品已經(jīng)廣泛的應(yīng)用在航天上。而且在 2002 年進(jìn)行鑒定并發(fā)現(xiàn)，該種材料擁有優(yōu)異的電學(xué)性能和機(jī)械性能,而且也大大的提高了其耐熱性。 2.1.3 梓油改性酚醛樹脂 梓油6屬于干性油的一種，廣泛的種植在我國(guó)東南地區(qū)，日本也有一定生產(chǎn)，而且價(jià)格只有一半的桐油價(jià)格。梓油主要有

11、油酸、甘油酯組成，有毒，不可食用。梓油改性酚醛樹脂的生成過程：在酸性環(huán)境下，用植物油和過量的苯酚進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),而后讓其處于堿性環(huán)境下再和甲醛發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成所需要的梓油改性酚醛樹脂。7 楊進(jìn)元等人7，采用紅外光譜技術(shù)來分析梓油改性酚醛樹脂,甲醛和酚羥基中的鄰對(duì)位氫發(fā)生氫離子移位加成，并且其鄰對(duì)位氫和非共軛三烯鍵也進(jìn)行這種加成反應(yīng)。通過分析發(fā)現(xiàn),梓油改性樹脂不僅可以提高了樹脂的韌性,還能提高其耐熱性。2.1.4 合成樹脂改性酚醛樹脂 通過酚醛樹脂與合成樹脂共混來改性，就可以來增加韌性、加強(qiáng)耐熱性、增強(qiáng)粘結(jié)性能等。一般的合成的樹脂普遍應(yīng)用在酚醛樹脂改性主要包括聚氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、PBT、聚酰胺

12、(尼龍)、對(duì)羥基苯基馬來酰亞胺、環(huán)氧樹脂、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚氨酯、聚乙烯醇、聚苯醚酮、氯化聚乙烯等8,但是此中合成樹脂早被應(yīng)用在工業(yè)發(fā)展的包括：聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚砜、環(huán)氧樹脂等改性樹脂。采用 PVB 來改性的酚醛樹的脂玻璃纖維模壓塑料不僅具備優(yōu)良的絕緣性能和機(jī)械性能，適合制作要求力學(xué)性能高的機(jī)械零部件和絕緣部件，而且利用聚乙烯醇縮丁醛改性酚醛樹脂制成的摩擦材料也同樣擁有優(yōu)良的機(jī)械性能和耐摩性?，F(xiàn)在，環(huán)氧樹脂改性樹脂粘接材料和聚酰胺改性樹脂模塑料已廣泛應(yīng)用在各個(gè)領(lǐng)域。由于聚砜改性酚醛樹脂玻纖增強(qiáng)塑料的耐熱溫度在 300 以上，而且擁有良好的機(jī)械性能，并成功應(yīng)用在航空航天工業(yè)上8。

13、高月靜等人9通過對(duì)選擇三元尼龍進(jìn)行改性樹脂的成果進(jìn)行分析得出：通過這種改性后，其沖擊強(qiáng)度提高 55 kJ/m2，其彎曲強(qiáng)度也提高 27 MPa；然而酚醛樹脂的機(jī)械性能并沒有在利用三元尼龍共混改性后有很大的改變。最近，Parameswaran 等人10對(duì)選擇不飽和聚酯樹脂改性進(jìn)行分析探討，研究發(fā)現(xiàn)全部的通過不飽和聚酯進(jìn)行改性的樹脂的沖擊強(qiáng)度與未改性酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度相比都提升了 150%之上，而且其拉伸強(qiáng)度同樣提高了不少。張劍等11通過利用 PPO 進(jìn)行改性的屬于環(huán)保型地酚醛樹脂進(jìn)行分析研究，溫度 600下，樹脂的殘余量 可以通過利用 PPO 改性來提高 25 %，通過對(duì)酚醛樹脂改性后，磨損質(zhì)量

14、損失減少約 16.8 %（如圖 3）同樣在抗拉性能，沖擊性能8和彎曲性能等方面都與未改性的時(shí)候相比得到明顯的提高。閻業(yè)海等12利用 BMI 進(jìn)行改性合成了一種新型的固化樹脂，這種樹脂具備良好的耐熱性，在 300 時(shí)，由這種改性樹脂制成的制品的模量和彎曲強(qiáng)度的保持率分別都高達(dá) 83 %和 73 %。（如圖 4）92.2 酚醛樹脂的耐熱改性眾所周知，一般低于 200 ，酚醛樹脂可用于長(zhǎng)期，一旦高于 200 ，酚醛樹脂就會(huì)產(chǎn)生氧化反應(yīng)，并在溫度 340與 360 之間開始發(fā)生變化，樹脂會(huì)伴著溫度 T 的升高進(jìn)一步會(huì)產(chǎn)生受熱分解、碳化的現(xiàn)象，還會(huì)在這現(xiàn)象中釋放出 CO、CO2、H2O 和苯酚等物質(zhì)。提

15、高酚醛樹脂材料的耐熱性有兩種方法：一是物理方法，即物理共混；二是化學(xué)方法，通常是通過化學(xué)改性，酚醛樹脂的化學(xué)改性是：除了苯酚、甲醛，添加一些可以參與反應(yīng)的反應(yīng)物或添加一些能與酚醛樹脂分子化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物，通過對(duì)整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性增大和剛性的增強(qiáng)，來達(dá)到提升樹脂的耐熱性的目的。2.2.1 硼改性酚醛樹脂 硼元素13是在酚醛樹脂里以硼氧鍵的形式存在的,而且此共價(jià)鍵含有巨大的能量（大約有 773.3KJ/mol）,從而其具備良好的抗熱性,正是由于硼氧鍵的存在從而導(dǎo)致三相交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生,這種樹脂支化程度較高,于是其通過高溫?zé)g時(shí)，由于其本體粘度大,所以才能產(chǎn)成即硬度高又熔點(diǎn)高的碳化硼,故而具有良好

16、的耐熱性。車劍飛等人14通過采用納米粒子填充對(duì)硼酚醛樹脂改性，從而達(dá)到彌補(bǔ)其缺點(diǎn),研究分析顯示:該方法能大大地提升樹脂的耐熱性能,起始分解溫度可以提升150左右 ,然后不斷的加入納米粒子,其抗熱性也會(huì)進(jìn)一步得到提升,在提升較多初始分解溫度地情況下，效果更為明顯。而且當(dāng)填充量為質(zhì)量分?jǐn)?shù) 5%時(shí),利用納米氧化鋁改性硼酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度與純樹脂的沖擊強(qiáng)度相比提高 202%,利用納米氧化鈦改性硼酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度提高 231%,而納米氧化硅硼酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度提高 182%。（如圖 5）10何筑華15利用差熱分析來分析,硼改性酚醛樹脂的大量分解溫度和初始分解溫度與純樹脂相比分別提高 260和 130,

17、所以 BPR 的耐熱性與普通樹脂相比要好很多。（如圖 6）張洋等16合成了腰果，油硼酸改性酚樹脂采用的是正交實(shí)驗(yàn)的方式,同時(shí)對(duì)其改性的酚醛樹脂的熱失重分析的研究分析得出硼酸、腰果油改性酚醛樹脂的耐熱性比純酚醛樹脂要好。2.2.2 有機(jī)硅改性酚醛樹脂11 有機(jī)硅樹脂具有良好的耐熱性。一是因?yàn)樵谟袡C(jī)硅樹脂立體結(jié)構(gòu)中存在一種像硅酸鹽中的 Si-O 鍵一樣的鍵；二是由于 Si-O 鍵的鍵能比 C-C 鍵的鍵能大得多,Si-O 鍵斷裂需要較多的能量。俞軍等人17通過對(duì)采用有機(jī)硅進(jìn)行的改性樹脂的分析發(fā)現(xiàn)：在酚醛-丁腈膠粘劑中,添加規(guī)定添加量的有機(jī)硅材料,可以進(jìn)一步使其耐熱性能得到大大提升,而且使其他功能保

18、持根本不變。通過分析和研究:添入過有機(jī)硅之后，酚醛-丁腈膠粘劑耐熱性比不含有機(jī)硅的酚醛-丁腈膠粘劑要好得多。特別是溫度處于 400時(shí),對(duì)照組具備突出的熱失重的轉(zhuǎn)折點(diǎn),而實(shí)驗(yàn)組則始終保持一定的耐熱性,并且可以讓其快速分解溫度進(jìn)一步超過 450,來增大了之前酚醛-丁腈膠粘劑的使用范圍（如圖 7）。陸怡平等人18利用硅改性和超細(xì) Al2O3來增加其韌性,來降低酚醛樹脂的脆性,達(dá)到增加韌性的目的。有機(jī)硅改性樹脂基體應(yīng)用在質(zhì)量非常好的內(nèi)有石棉的摩擦材料當(dāng)中,進(jìn)一步增大其摩擦系數(shù)的穩(wěn)定性和提升制品的耐熱性能。12周重光等人19通過選擇有機(jī)硅進(jìn)行改性的樹脂可以進(jìn)一步使其熱穩(wěn)定性得到提高,820下，將采用有機(jī)

19、硅進(jìn)行改性的樹脂放入氮?dú)饫飼r(shí)，其燒蝕后成碳率高于 70%。2.2.3 無機(jī)納米粒子和纖維改性酚醛樹脂 當(dāng)前，選用納米材料進(jìn)行改性的樹脂主要利用納米纖維和納米粒子，例如納米二氧化硅，納米蒙脫土(MMT)，納米二氧化鈦和碳納米管等。納米粒子易團(tuán)聚是納米粒子改性存在的主要問題，所以要提高納米復(fù)合材料性能的關(guān)鍵是：必須利用適當(dāng)?shù)姆椒ㄗ屃Ｗ犹幱诩{米尺寸狀態(tài)而且要求分散均勻。莫軍連等20回顧近幾年對(duì)選擇無機(jī)納米材料進(jìn)行對(duì)樹脂改性的研究進(jìn)展，重點(diǎn)針對(duì)選擇納米銀/銅，SiO2，蒙脫土，TiO2，碳納米材料等材料對(duì)樹脂的改性，同時(shí)也指出，樹脂的耐燒蝕性能和耐摩擦性能因?yàn)闊o機(jī)納米粒子的參加而得到明顯的提高。臺(tái)灣學(xué)

20、者 Jiang 等報(bào)道21用不同的有機(jī)物改性蒙脫土和酚醛樹脂制備納米復(fù)合材料，發(fā)現(xiàn)所制備的納米復(fù)合材料的熱性能均比純酚醛樹脂高。例如，選擇擁有 Ph-與 C6H5CH2的芐基二甲基苯基氯化銨來對(duì)蒙脫土樹脂納米材料進(jìn)行改性，實(shí)驗(yàn)表明，其熱分解溫度明顯高于普通樹脂的熱分解溫度。林榮會(huì)等人22通過研究在酚醛樹脂中加入納米銅粒子后的性能發(fā)現(xiàn)，銅粒子和酚醛樹脂分子之間會(huì)產(chǎn)成非常大的化學(xué)作用力和物理吸附能力，該改性后的酚醛樹脂可大大增強(qiáng)樹脂的摩擦與磨損的性能，特別是在摩擦中的熱穩(wěn)定性和高溫下的抗摩擦能力。納米銅改性樹脂的半分解溫度比普通樹脂都提升 46 ，初始分解溫度比普通樹脂提升 31 ，納米銅改性樹脂

21、基的摩擦材料的沖擊性能要比純樹脂基的摩擦材料要提升 44 %，同時(shí)其熱衰退率下降 50 %左右，其磨損率也下降 66.7 %左右。李青山23利用將納米材料加入到硼化合物中從此達(dá)到樹脂改性的目標(biāo)，其制成的耐磨材料的抗熱溫度在 480 以上，酚醛殘留率在溫度 700 之下時(shí)要大于80 %，但是，溫度 300 時(shí)，用沒有進(jìn)行改性的樹脂制成的耐磨材料的各種性能卻逐步進(jìn)行惡化。常見的一般酚醛樹脂的增強(qiáng)劑是常見的纖維材料，纖維材料同13時(shí)也具有增加韌性的作用，玻璃纖維和碳纖維就是最常見的無機(jī)纖維。用碳纖維與芳綸纖維可以制備耐高溫的酚醛樹脂復(fù)合材料。Cho 等24對(duì)耐高溫的碳纖維增強(qiáng)酚醛樹脂的耐熱性進(jìn)行了研

22、究發(fā)現(xiàn)：該種改性的酚醛樹脂在 1200 氮?dú)鈺r(shí)的殘?zhí)柯适窃?75 %左右，大大提高了其耐熱性。2.2.4 聚酰亞胺樹脂改性酚醛樹脂 聚酰亞胺是種含有(-CO-NH-CO-)的有機(jī)高分子材料，在一定的溫度范圍內(nèi)，機(jī)械強(qiáng)度高，韌性好，耐腐蝕性和耐輻射性和優(yōu)異的耐熱性能和阻燃性能，同時(shí)也是有機(jī)高分子材料中綜合性能最好的材料之一24,25。 張琳琪26等人利用 BMI 進(jìn)行合成一種 PI，通過分析發(fā)現(xiàn)其具備非常高的加工性與良好的耐熱性。然而分析顯示沒有改性的雙馬來酰亞胺樹脂具備高脆性、溶解性差和高熔點(diǎn)等弊端，所以很難進(jìn)行有效的利用。通過采用將含有烯丙基化合物當(dāng)作一種過渡性的單體,在把具有線性的樹脂作為

23、一個(gè)基體,并且把酰亞胺基團(tuán)加進(jìn)到側(cè)鏈中,從而合成一種新的樹脂。研究分析顯示因?yàn)樵谄鋫?cè)鏈上加入了酰亞胺基團(tuán),從而大大的提高了改性樹脂的耐熱性,其起始分解溫度提高了 50。 彭進(jìn)27等人制造出一種 AEF,并讓其和 BMI 發(fā)生共聚反應(yīng),然后通過差熱分析與傅立葉轉(zhuǎn)換紅外線光譜進(jìn)行測(cè)驗(yàn)。研究顯示烯丙基醚化酚醛樹脂具備良好的軟化點(diǎn),良好的耐熱性，并且普遍使用在生產(chǎn)高溫樹脂結(jié)合劑中。這種新合成樹脂的分解溫度比普通的酚醛樹脂要高 72。（如圖 8）14席紅安28等對(duì) AENs 和 BMI 合成的共聚物的各種性能進(jìn)行了分析，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)烯丙基醚化酚醛樹脂的醚化程度大約在 50%時(shí),該物質(zhì)的各種性能都比較

24、好。處于氬氣里時(shí)，溫度在 800，聚合物地炭化產(chǎn)率就在 38.3%左右；在空氣里，最先失重溫度在 357 。閻業(yè)海29等選擇雙馬來酰亞胺進(jìn)行酚醛樹脂的改性,這改性樹脂不僅應(yīng)用在RTM 工藝中，也可用在樹脂傳遞模塑工藝中，而且其加工性能更加優(yōu)異于普通的酚醛樹脂。高溫固化劑的使用能大大提高酚醛樹脂的耐熱性。通過對(duì) TGA 曲線分析得出改性后的酚醛樹脂的熱穩(wěn)定性得到大大提高。（如圖 9）153 結(jié) 論 綜上所述，世界各地的專家學(xué)者對(duì)改性酚醛樹脂來增加其韌性和耐熱性能進(jìn)行了深層次的分析和研究，并且已經(jīng)獲得很大的進(jìn)展和突破，從而影響著關(guān)于其制品的應(yīng)用和更廣的發(fā)展長(zhǎng)景。在增加酚醛樹脂韌性方面，主要是采用橡

25、膠復(fù)合改性酚醛樹脂、聚砜改性酚醛樹脂、梓油改性酚醛樹脂、合成樹脂改性酚醛樹脂來提高其韌性，來滿足工業(yè)生產(chǎn)和消費(fèi)者的物質(zhì)需要；另一方面主要是采用硼改性酚醛樹脂、有機(jī)硅改性酚醛樹脂、無機(jī)納米粒子和纖維改性酚醛樹脂提高酚醛樹脂的耐熱性 。因?yàn)榉尤渲粌H在電子、汽車、交通、機(jī)械、鑄造等行業(yè)有應(yīng)用，而且在航空、航天、軍事、國(guó)防等高科技領(lǐng)域也有重要應(yīng)用，所以在未來，酚醛樹脂的各個(gè)性能會(huì)在不同的生產(chǎn)領(lǐng)域有更高的要求，改性的研究只會(huì)繼續(xù)的深入地進(jìn)行并不斷的發(fā)現(xiàn)新的改性方法。 16參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)1李新明,李曉林,蘇志強(qiáng),等.丁腈橡膠共聚改性酚醛樹脂J.熱固性樹脂,2002,17(3):11-14.2銀貴晨.

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27、梓油化學(xué)成分及其變化趨勢(shì)的研究J.貴州教育學(xué)院學(xué)報(bào),2001,12(4):39 一 42.7楊進(jìn)元,李新法,王榮法,等.梓油改性酚醛樹脂的合成及結(jié)構(gòu)分析J.高分子材料科學(xué)與工程,1995,11(5):138 一 142.8唐路林，李乃寧，吳培熙高性能的酚醛樹脂及其應(yīng)用技術(shù)M北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007 9高月靜，侯向輝，李郁忠三元尼龍改性酚醛樹脂的研究J機(jī)械科學(xué)與技術(shù)，1996 ，15(3)：411-414 10Parameswaran PS，Bhuvaneswary MG，Thachil ETControl of Microvoids in Resol Phenolic Resin Usi

28、ng Unsaturated Polyester J . J ApplPolymSci2009，113（2）：802-810 11張劍，齊暑華，李春華聚苯醚對(duì)環(huán)保型酚醛樹脂的改性研究J塑料工業(yè)，2007，35(2)：13-16 12閻業(yè)海，劉金閣，趙彤，等一種適用于樹脂傳遞模塑工藝的雙馬來酰亞胺改性酚醛樹脂J高技術(shù)通訊，2002(5)：56-59 13范儆,梁國(guó)正.酚醛樹脂的共聚改性.材料導(dǎo)報(bào),1998,12(5):5859.14車劍飛,肖迎紅,陸怡平等.納米粒子改性硼酚醛樹脂的研究.塑料工業(yè),2001,29(6):15.15何筑華.硼改性酚醛樹脂在摩擦材料上的應(yīng)用.貴州化工,1999,(3):11.16張洋,馬榴強(qiáng),李曉林等.硼酸、腰果油雙改性酚醛樹脂的合成及其耐熱性研究.熱固性樹脂,1998,(1):9.17俞軍,馬榴強(qiáng),葉曉.有機(jī)硅改性酚醛丁腈膠粘劑的研究.中國(guó)膠粘劑,2002,12(1):22.18陸怡平,杜楊,車劍飛等.酚醛樹脂增韌改性及其在摩擦材料中的應(yīng)用.非金屬礦,1998,(3):54.19周重光,李桂芝,鞏愛軍.有機(jī)硅改性酚醛樹脂熱穩(wěn)定性的研究.高分子材料科學(xué)與