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1、波譜解折考試題庫(kù)-X紫外局部CH31.H2SO4B.其可能的構(gòu)造為:解:其根本構(gòu)造為異ilZtSE,基值為217nm:所以,左址SIJ: 217取代烷基:+3x5Amax=217+3x5=232fiffl: BIJ: 217取代烷基:+4x5環(huán)外雙S: 1x5Amax=217+4x5+1x5=242故右式即為B。2.某化合物有兩種異in:CH3-C(CH3)=CH-C0-CH3CH2=C(CH3)-CH-C0-CH3一個(gè)在235nm有最大吸收,s=1.2x104o另一個(gè)& il 220nm沒有明顯的吸收。 試鑒定這兩種異構(gòu)體。解:CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共趣構(gòu) iL
2、 CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 無(wú)共楓構(gòu) IS。前者在235nm有最大吸收,e=1.2x104o后者超11 220nm »有明顯的吸收。1. 3紫外題2. 10牡化合物的九-=510nm,在不同濃度下測(cè)戸麗吸光度為L(zhǎng) 00X10,rn,)1 L'/l=0. 136; 2.50X10'mol/L,A=0.338; 4.00X10 °mol/L,A=0. 549。試問(wèn):(1在這些濃度范鬧測(cè)得的吸光度值是否服從朗伯 比爾定律?(2)該化合物的摩爾吸光系數(shù)足多少(假設(shè)溶液厚度為lcm)?(3)假設(shè)有5mL該化合物的樣品稀釋100倍測(cè)試紫外 町見吸收光譜得
3、到吸光 度A=0. 375那么該樣品的濃度是多少?解:(1)符合朗伯比爾定律0.549-0.338£=(0.0004-0.00025)1=1.4*103A 0275(3) A=celc= s=2.67*1001/1 0=2.67*10*100=1.67*1 O'2mol/l4.從肪風(fēng)草中別離得一化合物,其紫外光譜A=241nm,根據(jù)文獻(xiàn)及其它光譜 測(cè)定顯示可能為松香酸A或左旋海松酸B。試間分得的化合物為何? A、B構(gòu)造式如下:AA:基 值217nm烷基5x4+20nm壞外雙i8+5nmB:基 值217nm同壞二烯+36nm烷基5x4+20nmAm<n=273nm入nwc
4、=242nm由以上計(jì)算可知:構(gòu)造A松香酸的廿算值入廬242nm與分得的化合 物實(shí)測(cè)値(Amax=241nm)最相近,故分得的化合物可能為松香酸。5假設(shè)分別在壞己烷及水中測(cè)定丙鬧的紫外吸收光譜,這兩紫外光譜的nF吸收帶會(huì)有什么區(qū)別?解折:丙闌在環(huán)己烷中測(cè)定的n F吸收帶為Araax=279nm(K=22)o而在水中 測(cè)定時(shí),吸收峰會(huì)向短波方向楊動(dòng),趺辻側(cè)率也將減小。驗(yàn)flh在水中,丙西援基上的氧會(huì)發(fā)生質(zhì)子化,質(zhì)子化后的氧原子11 DDT 吸收電子的能力,致使n珈道上的電子更靠近原子核并使能量降低,即使丙剛 基態(tài)分子的n珈道能量降低,從而使n-n*8f辻能量增大,所以,吸收曄由長(zhǎng) 波像短波方向務(wù)動(dòng)
5、,IKiflS率減小。例100解基值217 nm同殲二師36 nm環(huán)外雙很5 nm烷基取代基(3*5)15 nm273 nm例2OCT解墓值217 nm同環(huán)系貌36 nm烷基取代基(4*5)20 nm環(huán)外雙供5 nm共老系雋的區(qū)長(zhǎng)30 nm308 nm墓值217 nm同環(huán)二烯36 nm炕基取代(4X5)20 nm環(huán)外雙律(0)0共純系優(yōu)的耳長(zhǎng)(1X30)30 nm烷基取代(5x5) 共純系統(tǒng)的建長(zhǎng)(1X30) 環(huán)外雙W(2x5)303217253010282 nm7.計(jì)算一葉萩做在乙醇中的入max值 基值酣類193nm烷基B取代+12nm6取代+18nm壞外雙謎+5nm增加的共犯雙理 +30n
6、mAmax=258nm乙醇中的Amax=259nm2恨據(jù)紅外光語(yǔ)及核磁共振譜推定莫一化合物的結(jié)構(gòu)可能為(A)或(B),而測(cè)其紫外光譜為(A)(B)解:化合物Aa、B不飽和五元壞加基值202nma-OH 35nmB-CHs 12nm 丫-OR17nm 6-CH318nm總和為284nm 化合物Ba、B不飽和 爾基值 193nm a-OH 35nmB-CH312nm yCH318nm 6- OR31 nm 總和為289nm故該化合IO A二、紅外局部1分子式為ah6o2,紅外光譜如下,試推測(cè)構(gòu)造。解:首先廿算分子的不飽和度為2,提示該化合物可能有壞或不龜和So 1762 強(qiáng)吸收峰為S 0伸編峰,而譜圖3400-3500無(wú)鋒利吸收峰,提示不含-0H。譜圖 2850-2710無(wú)明顯吸收峰,提示該化合物不含-CHO。3095為不飽和CH伸編峰, 1649為C=C伸縮嘩,提示有雙建。分子構(gòu)造可能為:CH2=CH-O-CO-CH3或 CH2=CH-C0-0-CH3o假設(shè)出現(xiàn)CH2=CH
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