滴定液配制與標(biāo)定操作規(guī)程

1、 4內(nèi)容4.1 簡述4.1.1 滴定液系指在容量分析中用于滴定被測物質(zhì)含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，具有準(zhǔn)確的濃度（取4位有效數(shù)字）。4.1.2 滴定液的濃度以“mol/L”表示，其基本單元應(yīng)符合藥典規(guī)定。4.l.3 滴定液的濃度值與其名義值之比，稱為“F”值，常用于容量分析中的計算。4.1.4 本操作規(guī)范適用于中國藥典2010年版二部附錄XV F“滴定液”的配制與標(biāo)定。4.2 儀器與用具4.2.1分析天平其分度值（感量）應(yīng)為0.1mg或小于0.1mg；毫克組砝碼需經(jīng)校正，并列有校正表備用。4.2.2 10、25和50ml滴定管應(yīng)附有該滴定管的校正曲線或校正值。4.2.3 10、15、20和25ml移液管其

2、真實容量應(yīng)經(jīng)校準(zhǔn)，并附有校正值。4.2.4 250ml和l000ml量瓶應(yīng)符合國家A級標(biāo)準(zhǔn)，或附有校正值。4.3 試藥與試液4.3.1 均應(yīng)4.7項下各種滴定液配制與標(biāo)定方法的規(guī)定取用。4.3.2 基準(zhǔn)試劑應(yīng)有專人負(fù)責(zé)保管與領(lǐng)用。4.4 配制 滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。4.4.1 所用溶劑“水”，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時，應(yīng)符合中國藥典“純化水”項下的規(guī)定。4.4.2 采用間接配制法時，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)根據(jù)規(guī)定量進(jìn)行稱取或量取，并且制成后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.951.05；如在標(biāo)定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超出其名

3、義值的0.951.05范圍時，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當(dāng)配制量大于l000ml時，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增加。 4.4.3 采用直接配制法時，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應(yīng)為精密稱定（精確至45位有效數(shù)字），并置l000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過程中應(yīng)有核對人，并在記錄中簽名以示負(fù)責(zé)。4.4.4 配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液時，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。4.4.5 配制成的滴定液必須澄清，必要時可濾過；并按藥典中各該滴

4、定液項下的貯藏條件貯存，經(jīng)下述標(biāo)定其濃度后方可使用。4.5 標(biāo)定 “標(biāo)定”系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準(zhǔn)物質(zhì)或已標(biāo)定的滴定液準(zhǔn)確測定滴定液濃度(mol/L)的操作過程；應(yīng)嚴(yán)格遵照藥典中各該滴定液項下的方法進(jìn)行標(biāo)定，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。4.5.1 工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等均應(yīng)經(jīng)過檢定合格；其校正值與原標(biāo)示值之比的絕對值大于0.05%時，應(yīng)在計算中采用校正值予以補償。4.5.2 標(biāo)定工作宜在室溫(1030)下進(jìn)行，并應(yīng)在記錄中注明標(biāo)定時的室內(nèi)溫度。4.5.3 所用基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，取用時應(yīng)先用瑪瑙乳缽研細(xì)，并按規(guī)定條件干燥。置干燥器中放冷至室溫后，精密稱?。ň_至

5、45位數(shù)）；有引濕性的基準(zhǔn)物質(zhì)宜采用“減量法”進(jìn)行稱重。如系以另一已標(biāo)定的滴定液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過“比較”進(jìn)行標(biāo)定，則該另一已標(biāo)定的滴定液的取用應(yīng)為精密量取（精確至0.01ml），用量除另有規(guī)定外應(yīng)等于或大于20ml，其濃度亦應(yīng)按藥典規(guī)定準(zhǔn)確標(biāo)定。4.5.4 根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應(yīng)潔凈，玻璃活塞應(yīng)密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應(yīng)先用少量滴定液淋洗3次，盛裝滴定液后，宜用小燒杯覆蓋管口。 4.5.5 標(biāo)定中，滴定液宜從滴定管的起始刻度開始；滴定液的消耗量，除另有特殊規(guī)定外，應(yīng)大于20ml，讀數(shù)應(yīng)估計到0.0lml。 4.5.6 標(biāo)定中的空白試驗，系指在不加供試品或以等量

6、溶劑替代供試液的情況下，按同法操作和滴定所得的結(jié)果。 4.5.7 標(biāo)定工作應(yīng)由初標(biāo)者（一般為配制者）和復(fù)標(biāo)者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計算公式分別進(jìn)行計算：3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標(biāo)平均值和復(fù)標(biāo)平均值的相對偏差也不得大于0.1%；標(biāo)定結(jié)果按初、復(fù)標(biāo)的平均值計算，取4位有效數(shù)字。4.5.8 直接法配制的滴定液，其濃度應(yīng)按配制時基準(zhǔn)物質(zhì)的取用量（準(zhǔn)確至45位數(shù)）與量瓶的容量（加校正值）以及計算公式進(jìn)行計算，最終取4位有效數(shù)字。4.5.9 臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有規(guī)定外，其濃度可按原滴定

7、液（濃度等于或大于0.1mol/L）的標(biāo)定濃度與取用量（加校正值），以及最終稀釋成的容量（加校正值），計算而得。4.6 貯藏與使用4.6.1滴定液在配制后應(yīng)按藥典規(guī)定的貯藏條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的具玻璃塞的玻瓶。4.6.2 應(yīng)在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標(biāo)簽，寫明滴定液名稱及其標(biāo)示濃度。4.6.3 滴定液經(jīng)標(biāo)定所得的濃度或其“F”值，除另有規(guī)定外，可在3個月內(nèi)應(yīng)用；過期應(yīng)重新標(biāo)定。當(dāng)標(biāo)定與使用時的室溫相差未超過10時，除另有規(guī)定外，其濃度值可不加溫度補正值；但當(dāng)室溫之差超過10，應(yīng)加溫度補正值，或按本操作規(guī)程5.7的要求進(jìn)行重新標(biāo)定。4.6.4 當(dāng)?shù)味ㄒ河糜跍y定原料藥的含量時，為避免操作者

8、個體對判斷滴定終點的差異而引入的誤差，必要時可由使用者按本操作規(guī)程5.7的要求重新進(jìn)行標(biāo)定；其平均值與原標(biāo)定值的相對偏差不得大于0.1%，并以使用者復(fù)標(biāo)的結(jié)果為準(zhǔn)。4.6.5 取用滴定液時，一般應(yīng)事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中，用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi)，或用移液管量取，避免因多次取用而反復(fù)開啟貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中，以避免污染。4.6.6 當(dāng)?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時，該滴定液應(yīng)即棄去，不得再用。4.7 各種滴定液配制與標(biāo)定方法4.7.1 乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol

9、/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。 4.7.1.1 配制過程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標(biāo)定。4.7.1.2 氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對標(biāo)定中的基準(zhǔn)氧化鋅，要強(qiáng)調(diào)經(jīng)800灼燒至恒重。具體操作為：取基準(zhǔn)氧化鋅約1g，用瑪瑙研缽研細(xì)，置具蓋磁坩堝中，于800灼燒至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。4.7.1.3 滴定時溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因此在基準(zhǔn)氧化鋅加稀鹽酸3ml（不宜過多）溶解并加水25ml稀釋

10、后，應(yīng)以甲基紅為指示劑，滴加氨試液以中和多余的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10ml，才能控制溶液的pH值為10左右。4.7.1.4 鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑T指標(biāo)劑，而不采用指示液。4.7.1.5 滴定至終點時，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點滴過。4.7.1.6 由于在加入的試劑中可能混雜有金屬離子而消耗滴定液，因此需將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。4.7.1.7 乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的“F”值按下式計算： F=m(Vl-V2) X 4.069 式中 m為基準(zhǔn)氧化鋅的稱取量(mg)； V1為滴定中本滴定液

11、的用量(ml) V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)； 4.069為與每1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)以毫克表示的氧化鋅的質(zhì)量。 上式中如將F改以濃度C(mol/L)計，則式中的“4.069”應(yīng)改為“81.38”。4.7.1.8 乙二胺四醋酸二鈉滴定液應(yīng)貯于具玻璃塞的玻瓶中保存，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。4.7.2 乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏，其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.2.1 氫氧化鉀(KOH)的分子量為56.11，配制本滴定液1

12、00Oml應(yīng)取KOH 28.06g，但因分析純氫氧化鉀的含量約為82%，故取氫氧化鉀35g相當(dāng)于KOH約28.7g)。4.7.2.2 乙醇中的醛類在氫氧化鉀溶液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強(qiáng)調(diào)用無醛乙醇作溶劑。無醛乙醇的制備參見中國藥典2010年版二部附錄XV A項下的“無醛乙醇”。4.7.2.3 堿液會腐蝕玻塞使瓶塞不易開啟，并為防止吸收二氧化碳和乙醇的揮發(fā)，以及避免光線的作用，本滴定液應(yīng)貯于具橡皮塞的棕色玻瓶中，密閉保存。4.7.2.4 本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=C1×25.00V式中 C1為鹽酸滴定液(0.5mol/L)的標(biāo)

13、定濃度(mol/L)； 25.00為精密量取鹽酸滴定液(0.5mol/L)的容量(ml)； V為本滴定液的用量(ml)。上式中如將C1改用鹽酸滴定液(0.5mol/L)的F值表示，則式中的C即為本滴定液(0.5mol/L)的F值。4.7.3 四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.3.1 配制過程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為使濾液澄清；其后的“振搖15min”要強(qiáng)力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過”時要先傾取上清液濾過，盡可能不要

14、把氫氧化鋁凝膠倒入濾器，以免堵塞濾紙或濾器，影響濾過速度：4.7.3.2 滴定至近終點時，滴定速度要慢并不斷振搖；藍(lán)色滴定終點的出現(xiàn)系由微過量的烴銨鹽滴定液與指示劑溴酚藍(lán)所形成，故應(yīng)將滴定的結(jié)果用空白試驗校正后計算濃度。4.7.3.3 本滴定液在貯存過程中如出現(xiàn)渾濁或沉淀，應(yīng)重新濾過，或重新配制。4.7.3.4 本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度C( mol/L)按下式計算： C(mol/L)-Cl×(V1-V2)/10.00式中 Cl為烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)； V1為滴定中烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)的用量(ml)； V2為空白試驗中烴銨鹽滴定

15、液(0.0lmol/L)的用量(ml)； 10.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。4.7.3.5 標(biāo)定中，3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。4.7.3.6 如需制備四苯硼鈉滴定液(0.0lmol/L)時，可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成，并按同法標(biāo)定其濃度。4.7.4 甲醇制氫氧化鉀滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法進(jìn)行配制。其配制、標(biāo)定和貯藏，以及其他有關(guān)注釋及注意事項，均可參考本操作規(guī)范“4.7.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L)”項下。4.7.5 甲醇鈉滴定液(0.1mol/L) 本滴

16、定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。 4.7.5.1本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影響結(jié)果。4.7.5.2 甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無水甲醇作用生成，因同時釋放熱量、反應(yīng)劇烈，故應(yīng)將無水甲醇置于用冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。金屬鈉應(yīng)在煤油中切成片狀，取其銀白色具有光澤的部分，用濾紙片吸去附著的煤油；暴露在空氣中的時間要盡可能短，并注意安全；多余的少量金屬鈉應(yīng)放回原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。4.7.5.3 苯

17、的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國和美國藥典在配制本滴定液時，已用無水甲苯取代無水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉處理除去，再經(jīng)蒸餾，收集沸程（苯為79.581，甲苯為109111）內(nèi)的餾出液，即得無水苯或無水甲苯。4.7.5.4 本滴定液極易吸收空氣中的二氧化碳及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標(biāo)定中應(yīng)加防范，并應(yīng)在臨用時標(biāo)定，其濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=m(V1-V2) × 122.1式中 m為基準(zhǔn)苯甲酸的稱取量(mg)； V1為滴定中本滴定液的用量(ml)； V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)； 122.1為與每1ml的甲醇鈉滴定液(1.000mol/L)

18、相當(dāng)以毫克表示的苯甲酸的質(zhì)量。 上式中如將濃度C(mol/L)改用F值表示，則式中的“122.1”應(yīng)改為“12.21”。4.7.5.5標(biāo)定中，基準(zhǔn)苯甲酸的取用量也可改用“約0.25g”。并用25ml的滴定管進(jìn)行標(biāo)定。4.7.5.6 本滴定液應(yīng)貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙烯容器內(nèi)，以免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸，并防止溶劑的揮發(fā)。4.7.6 甲醇鋰滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法進(jìn)行配制，即以“新切的金屬鋰0.694g”取代“新切的金屬鈉2.0g”外，其配制、標(biāo)定和貯藏，以及其他有關(guān)注釋及注意事項，均照本操作規(guī)范“4.7.5甲醇鈉滴定液(0.1m

19、ol/L)”項下。4.7.7 亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范1-7中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.7.1 配制中加入無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實驗證明：0.7%亞硝酸鈉溶液的pH值約為6，呈弱酸性，導(dǎo)致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時間有明顯的下降；如在每1000 ml溶液中添加無水碳酸鈉0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。4.7.7.2 標(biāo)定中采用永停法指示終點，因此供試液宜在150200ml的燒杯中進(jìn)行滴定；滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀2g，以促進(jìn)重氮

20、化反應(yīng)的速率；所用鉑鉑電極也應(yīng)于事前活化。 4.7.7.3 為防止HNO2的分解與逸失，滴定須在300以下進(jìn)行，并將滴定管尖端插入液面下約2/3處。常用滴定管尖端的長度不夠因此可在滴定管的下端用乳膠管連接一滴管進(jìn)行滴定。灌裝滴定液時，必須注意將乳膠管與滴管內(nèi)的氣泡排空，以免影響讀數(shù)。4.7.7.4 滴定至近終點時，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至達(dá)到終點。4.7.7.5 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×173.2式中 m為基準(zhǔn)對氨基苯磺酸的取用量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(1.0

21、00mol/L)相當(dāng)以毫克表示的對氨基苯磺酸的質(zhì)量。4.7.8 草酸滴定液(0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.8.1本液的標(biāo)定系在硫酸酸性條件下，直接用已標(biāo)定的高錳酸鉀滴定液(0. 02mol/L)進(jìn)行氧化還原滴定。 5H2C2O4+2KMn04+3H2S04K2S04+2MnS04+10CO2+8H20被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。被滴定溶液中硫酸的濃度應(yīng)維持在0.5lmol/L，故在約2

22、50ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。4.7.8.2 滴定至近終點時，為加速反應(yīng)，宜將被滴定溶液加溫至65；但溫度過高，將導(dǎo)致草酸分解。滴定終點的顯示，系微過量的高錳酸鉀所顯的微紅色。4.7.8.3 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=5C1V2×25.00式中 Cl為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/l_)的標(biāo)定濃度(mol/L)； V為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的用量(ml/)； 25.00為精密量取本滴定液的容量(ml)； 5與2分別為在標(biāo)定過程中草酸與高錳酸鉀參與化學(xué)反應(yīng)的摩爾比。 4.7.9 氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L) 本滴

23、定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。 4.7.9.1 本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求在配制過程中的用具應(yīng)干燥，溶劑應(yīng)不含水分，并避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。4.7.9.2 氫氧化丁四基銨系由碘化四丁基銨與氧化銀反應(yīng)制得，為使反應(yīng)安全，氧化銀應(yīng)研細(xì)并稍過量（直至取上清液2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁。）4.7.9.3 本滴定液為強(qiáng)堿性非水溶劑的滴定液，應(yīng)在臨用時標(biāo)定。濃度C(mol/L)的計算公式同4.7.5.4。4.7.9.4 標(biāo)定中，3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差不得大

24、于0.2%。4.7.10 氫氧化鈉滴定液(1、0.5或0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.10.1 配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽和溶液和新沸過的冷水制成，其目的在于排除碳酸鈉和二氧化碳的干擾。4.7.10.2 制備氫氧化鈉飽和溶液時，可取氫氧化鈉500g，分次加入盛有水450500ml的1000ml容器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液連同過量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞，靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶和過量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部

25、澄清的氫氧化鈉飽和溶液。4.7.10.3氫氧化鈉飽和溶液在貯存過程中，液面上因吸收二氧化碳面生成少量的碳酸鈉膜狀物；在取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時。宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸?。ㄗ⒁獗苊馕軆?nèi)的溶液倒流而沖渾），以免因混入碳酸鈉而影響濃度。4.7.10.4 在配制大量的本滴定液采用新沸過的冷水有困難時，可用新鮮餾出的熱蒸餾水取代，亦可避免二氧化碳的混入。4.7.10.5 因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶解緩慢，故基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀在干燥前應(yīng)盡可能研細(xì)，以利于標(biāo)定時的溶解。4.7.10.6 標(biāo)定時，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用

26、的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)物質(zhì)的稱取量應(yīng)為藥典規(guī)定量的80%。4.7.10.7 標(biāo)定過程中所用的水均應(yīng)為新沸過的冷水，以避免二氧化碳的干擾。在滴定接近終點之前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。4.7.10.8 氫氧化鈉滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×204.2式中 m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 204.2為與每1ml氫氧化鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。 4.7.10.9 本滴定液易吸收空

27、氣中的二氧化碳，因此在藥典附錄本滴定液的貯藏-項下訂有明確的特殊要求，應(yīng)按規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有鈉石灰管的聚乙烯塑料瓶中，則在貯存后的使用時，應(yīng)注意其濃度值的改變，必要時應(yīng)重薪標(biāo)定。 4.7.11 重鉻酸鉀滴定液(0.01067mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制，必須取用經(jīng)120干燥至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀；其濃度不再標(biāo)定，可直接按配制量進(jìn)行計算。4.7.12 烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意

28、事項如下。4.7.12.1 氯化二甲基芐基烴銨（苯扎氯銨）為一混合物，分子中的烴基為C18H17Cl8H37的混合烴，其平均分子量約為354，藥典正文中按C22H40ClN計算其無水物的含量。4.7.12.2氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)松的粉末漂浮于水面而不易攪拌溶解時，可用超聲處理助其溶解（有時仍微顯乳光）。4.7.12.3標(biāo)定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準(zhǔn)氯化鉀”。4.7.12.4標(biāo)定中的空白試驗，應(yīng)取醋酸一醋酸鈉緩沖液(pH3.7)20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L) 25ml”起，至“用本液滴定至藍(lán)色”止。平行試驗3份，

29、取其平均值作為空白試驗值。4.7.12.5 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=m×20.002(V1-V2 )×74.55×250.0式中m為基準(zhǔn)氯化鉀的稱取量(mg)； V1為空白試驗中本滴定液的用量(ml)； V2為滴定中本滴定液的用量(ml)； 74.55為與每1ml的烴銨鹽滴定液(l.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的氯化鉀的質(zhì)量； 20.00和250.O分別為精密量取氯化鉀溶液時所用移液管和量瓶的容量(ml)； 2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液25ml的比值。4.7.12.6 標(biāo)定中，3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.

30、2%。4.7.13 鹽酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.13.1 配制中，鹽酸的取用量如按藥典的規(guī)定量取，則配制成的滴定液的F值常為1.051.10；因此，在加水稀釋并搖勻后，宜先與已知濃度的氫氧化鈉滴定液作比較試驗，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.951.05，而后再進(jìn)行標(biāo)定。4.7.13.2 基準(zhǔn)無水碳酸鈉應(yīng)在270300干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準(zhǔn)無水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細(xì)后，

31、置具蓋磁坩堝內(nèi)，在270300干燥至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。4.7.13.3 干燥至恒重的無水碳酸鈉有引濕性，因此在標(biāo)定中精密稱取基準(zhǔn)無水碳酸鈉時，宜采用“減量法”稱取，并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密閉。4.7.13.4 甲基紅-溴酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，碳酸對其有干擾，因此在滴定至近終點時，必須煮沸2min以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?.7.13.5 鹽酸滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×53.00式中 m為基準(zhǔn)無水碳酸鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 53

32、.00為與每1ml的鹽酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。4.7.14 高氯酸滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.14.1 本滴定液為用于在非水溶劑中測定堿性基團(tuán)有機(jī)化合物的滴定液，常用無水冰醋酸為溶劑；如改用二氧六環(huán)為溶劑時，應(yīng)予注明。4.7.14.2 以無水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸滴定液(0.1mol/L)，如含有少量水分，常影響滴定終點時的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過0.2%。市售的冰醋酸常含有少量的水，為了制備無

33、水冰醋酸或除去因加入高氯酸(70%72%)而帶入的水分時，均采用加入計算量的醋酐；每1g的水需加醋酐5.22ml，由高氯酸(70%72%)8.5ml所引入的水約為4.3g，需加醋酐22.5m1。但應(yīng)注意本滴定液中也不應(yīng)有過量的醋酐存在，以免在測定易乙?；墓┰嚻罚ㄈ绶枷愕谝话坊虻诙罚r，在滴定過程中發(fā)生乙酰化反應(yīng)而導(dǎo)致測定結(jié)果偏低；所以本滴定液中的含水量宜為0.01%0.20%。 4.7.14.3 高氯酸(70%72%)不應(yīng)與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)，致使溶液顯黃色；因此在配制本滴定液時，應(yīng)先用無水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩滴加醋酐，滴速不宜過快，并邊加邊搖，使之混合均勻。4.7.1

34、4.4 本滴定液應(yīng)貯于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包裹，避光密閉保存（30以下）；如溶液顯黃色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。4.7.14.5本滴定液因系以無水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的變動將影響滴定液的濃度，因此在標(biāo)定與滴定供試品的過程中，均應(yīng)保持室內(nèi)溫度的恒定，記錄室溫，必要時應(yīng)根據(jù)中國藥典2010年版二部附錄B“非水溶液滴定法”項下的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標(biāo)定滴定液與滴定供試品的工作同時進(jìn)行。4.7.14.6 根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標(biāo)定工作或滴定供試品時，其消耗量約為8ml，因此宜選用l0ml的滴定管，其讀數(shù)應(yīng)準(zhǔn)確至0.0lml。4.7

35、.14.7 操作過程中，應(yīng)防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。4.7.14.8 本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=m(Vl -V2)×204.2 式中m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg)； V1為標(biāo)定中本滴定液的用量(ml)； V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)； 204.2為與每1ml的高氯酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量。4.7.15 高氯酸鋇滴定液(0.50mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7

36、.15.1 本滴定液可用于容量分析法測定硫酸鹽，多用于含硫有機(jī)化合物經(jīng)氧瓶燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞后的測定。4.7.15.2 配制中，可先將高氯酸7.5ml與水75ml混合，而后加入氫氧化鋇（八水化合物）15.8g使溶解，再用高氯酸調(diào)節(jié)pH至3.0；如不能澄清溶解，可濾過。而后加乙醇150ml，并加水稀釋至250ml，再加醋酸一醋酸鈉緩沖液(pH3.7)稀釋至l000ml。4.7.15.3 本液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，1mol的硫酸與1mol的高氯酸鋇相當(dāng)。標(biāo)定中，溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因滴定終點為橙紅色，而0.1%茜素紅溶液即茜素磺酸鈉指示液，其對酸、堿的變色范圍為pH3. 75.2（黃-紫）；如溶液的

37、pH值大于4.O，則將影響滴定點的觀察；滴定至近終點時，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點滴過。4.7.16 高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.16.1 配制中需將溶液煮沸15min，以促使溶劑中可能混存的還原性雜質(zhì)反應(yīng)完全，以免貯存過程中濃度的改變；放置2日后再經(jīng)垂熔玻璃濾器（不能用濾紙等有機(jī)濾材）濾過的目的是為了濾除其還原產(chǎn)物二氧化錳。4.7.16.2 本滴定液應(yīng)貯存于具玻璃塞的棕色玻瓶中，避光保存，并避免與橡皮塞或橡皮管等接觸。 4.

38、7.16.3標(biāo)定中強(qiáng)調(diào)要用“新沸過的冷水”來溶解基準(zhǔn)草酸鈉，是為了除去水中溶入的氧，以免其氧化了基準(zhǔn)草酸鈉而使標(biāo)定結(jié)果偏高；溶液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或鹽酸）調(diào)節(jié)，并控制硫酸的濃度約為0.5mol/L（如酸度太低，則反應(yīng)速度較慢，并有可能生成二氧化錳沉淀；酸度過高，會導(dǎo)致高錳酸鉀分解）。開始滴定時，因高錳酸鉀和草酸的反應(yīng)速度較慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml（約為理論量的90%），但應(yīng)邊加邊振搖，以避免副反應(yīng)，并保證反應(yīng)完全；待褪色（生成的Mn2+有催化作用，能使溶液較快褪色）后，加熱至65（促使反應(yīng)加速，但溫度不能過高，以免引起部分草酸分解），立即繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30s

39、不褪色（不另加指示劑），作為滴定終點；被滴定溶液的溫度應(yīng)保持在不低于55，必要時應(yīng)再加溫。4.7.16.4 高錳酸鉀滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×335.0式中 m為基準(zhǔn)草酸鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(m1)； 335.0為與每1ml的高錳酸鉀滴定液(l.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜牟菟徕c的質(zhì)量。如以高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的F值取代上式中的“C(mol/L)”，則“335.O”應(yīng)改用“6.700”。4.7.17 硝酸汞滴定液(0.02或0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方

40、法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.17.1 配制中，為防止硝酸汞的水解，在每l000ml的0.02mol/L滴定液中應(yīng)加入1mol/L硝酸溶液20ml，或在0.05mol/L的滴定液中加入硝酸5ml。4.7.17.2 本滴定液應(yīng)置于具玻璃塞的棕色玻瓶中。4.7.17.3 標(biāo)定中以氯化鈉為基準(zhǔn)。在標(biāo)定0.02mol/L的滴定液時，用電位法指示終點；在標(biāo)定0.05mol/L滴定液時，滴定液中的二價汞離子首先與基準(zhǔn)中的氯化物形成難離解的氯化汞（Hg2+2NaClHgCl2+2Na+），而后微過量的二價汞再與指示劑二苯偕肼生成配位化合物而使溶

41、液呈現(xiàn)淡玫瑰紫色，作為滴定終點。4.7.17.4 硝酸汞滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×2×58.44式中 m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(m1)；2×58.44為與每1ml的硝酸汞滴定液(l.000mol/l_)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量。4.7.18 硝酸銀滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范1-7中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.18.1 標(biāo)定中采用以熒光黃為指示劑的吸附指示劑法，要求生成的氯化銀呈膠體狀

42、態(tài)，以利于在到達(dá)滴定終點時對指示劑陰離子的吸附而產(chǎn)生顏色的突變，因此在基準(zhǔn)氯化鈉加水溶解后再加入糊精溶液(150)5ml，以形成保護(hù)膠體。4.7.18.2 標(biāo)定需要在中性或弱堿性(pH710)中進(jìn)行，以利于熒光黃陰離子的形成，故需在溶液中加入碳酸鈣0.1g，以維持溶液的微堿性。4.7.18.3 氯化銀的膠體沉淀遇光極易分解析出黑色的金屬銀，因此在滴定過程中應(yīng)避免強(qiáng)光直接照射。4.7.18.4 硝酸銀滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×58.44式中 m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 58.44為與每1ml的硝酸銀滴定液(1

43、.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量：4.7.18.5 本滴定液應(yīng)避光保存，宜置于具玻璃塞的棕色玻瓶中，或用黑布包裹的玻瓶。4.7.19 硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.19.1 配制本滴定液所用的水，必須經(jīng)過煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的pH值保持在910，以防止硫代硫酸鈉的分解。4.7.19.2 配制后應(yīng)在避光處貯放一個月以上，待濃度穩(wěn)定，再

44、經(jīng)濾過，而后標(biāo)定。4.7.19.3標(biāo)定時，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量為0.110.12g。4.7.19.4 碘化鉀的強(qiáng)酸性溶液，在靜置過程中遇光也會釋出微量的碘，因此在標(biāo)定中的放置過程應(yīng)置于暗處，并用空白試驗予以校正。4.7.19.5 硫代硫酸鈉滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=m(Vl-V2 )×49.03 式中 m為基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量(mg)； Vl為標(biāo)定中本滴定液的用量(ml)； V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)； 49.03為與

45、每1ml的硫代硫酸鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜闹劂t酸鉀的質(zhì)量。4.7.19.6 本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。4.7.20 硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典> 2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.20.1 標(biāo)定系以硫酸鐵銨為指示劑在硝酸酸性的溶液中進(jìn)行；加入硝酸的目的是為防止三價鐵的水解。但所用的硝酸應(yīng)不含有亞硝酸，因啞硝酸能與SCN-生成紅色。干擾終點觀察。4.7.20.2滴定過程中要劇烈振搖，以減少AgSCN沉淀對Ag+的吸附，避免過

46、早顯示終點。到達(dá)滴定終點時，由于微過量的滴定液與指示劑中的三價鐵離子生成紅色絡(luò)離子而指示終點的到達(dá)。4.7.20.3 硫氰酸銨滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=C1×25.00V式中 C1為硝酸銀滴定液(O.1mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)； 25.00為精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)的容量(ml)； V為本滴定液的消耗量(ml)。4.7.21 硫酸滴定液(0.5、0.25、0.1或0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。

47、4.7.21.1配制時應(yīng)取規(guī)定量的硫酸緩緩注入適量水中（不得往硫酸中加水），并同時攪拌，待冷卻至室溫，再加水稀釋制成。4.7.21.2標(biāo)定中的注釋及注意事項見本操作規(guī)范“8.13鹽酸滴定液(1、o5、o2或0.1mol/L)”項下。4.7. 21.3硫酸滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×106.O式中m為基準(zhǔn)無水碳酸鈉的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 1060為與每1ml的硫酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。4.7.22 硫酸亞鐵銨滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄X

48、V F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.22.1 硫酸亞鐵銨的六水化合物為淡藍(lán)綠色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，在空氣中緩慢氧化并風(fēng)化。4.7.22.2 硫酸亞鐵銨的水溶液較不穩(wěn)定，但其酸性溶液（含0.250.5mol/L的硫酸）較為穩(wěn)定，本藥典采用在每1000ml的滴定液中加入預(yù)先冷卻的硫酸一水(40：200)混合溶液200ml。4.7.22.3 本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定其濃度。標(biāo)定中采用鄰二氮菲指示液，以硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)直接標(biāo)定，1mol硫酸亞鐵銨與1mol硫酸鈰相當(dāng)；由于指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量硫酸鈰滴定液，故

49、不宜多加。4.7.23 硫酸鈰滴定液(0.1mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范1-6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.23.1 配制中應(yīng)先取硫酸28ml緩緩注入500ml的水中，并同時攪拌，再加入硫酸鈰429使溶解，加入硫酸的目的是為防止硫酸鈰的水解。4.7.23.2 硫酸鈰的溶解性能較差，可用硫酸鈰銨取代。4.7.23.3硫酸鈰在酸性溶液中為強(qiáng)氧化劑，故用基準(zhǔn)三氧化二砷進(jìn)行標(biāo)定；但四價鈰與三價砷的作用很慢，需加入一氯化碘試液作為催化劑；鄰二氮菲指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量滴定液，故不宜多加，并需臨用前新制

50、；滴定至近終點時，加熱至50，可加速反應(yīng)的進(jìn)行。4.7.23.4 三氧化二砷為劇毒藥，取用時應(yīng)按規(guī)定制度辦理。4.7.23.5 硫酸鈰滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=mV×49.46式中 m為基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml)； 49.46為與每1ml硫酸鈰滴定液(1.OOOmol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量。4.7.23.6 本滴定液較穩(wěn)定。4.7.24 鋅滴定液(0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及注意事項如

51、下。4.7.24.1 配制中取硫酸鋅15g，系按其七水化合物計算，避免誤取無水硫酸鋅或其一水化合物；加稀鹽酸l0ml，是為了防止鋅鹽的水解。4.7.24.2 標(biāo)定中的注釋及注意事項見本操作規(guī)范“8.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)”項下。4.7.24.3鋅滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算： C(mol/L)=C1(V1-V2)25.00式中 C1為乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)； Vl為滴定中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0. 05mol/L)的用量(ml)； V2為空白試驗中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的用量(ml)； 25

52、.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。4.7.25 碘滴定液(0.05mol/L) 本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XV F所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下。4.7.25.1 碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡(luò)離子而溶解，并可降低碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加入研細(xì)的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每l000ml中含鹽酸3滴的水稀釋使成l000ml，搖勻，經(jīng)3號垂熔玻璃漏斗濾過，即得。4.7.25.2

53、 在上述配制過程中，于每l000ml的碘滴定液(0.05mol/L)中加入鹽酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在；并在與硫代硫酸鈉滴定液反應(yīng)的過程中用于中和硫代硫酸鈉滴定液(O.1mol/L)中加有的穩(wěn)定劑碳酸鈉。4.7.25.3 本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應(yīng)貯存于具有玻塞的棕色（或用黑布包裹）玻瓶中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機(jī)物接觸；并應(yīng)在配制后放置一周再行標(biāo)定，使其濃度保持穩(wěn)定。4.7.25.4 標(biāo)定時，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)三氧化二砷，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量應(yīng)為0.110.12

54、g。三氧化二砷為劇毒藥，取用時應(yīng)按規(guī)定制度辦理。4.7.25.5三氧化二砷不溶于水，因此需加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)或4%氫氧化鈉溶液l0ml，并加微熱促使形成亞砷酸鈉(Na3AsO3)而溶解完全；但碘量法不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸滴定液(0.5mol/L)使甲基橙指示液由黃色恰轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，以中和過量的氫氧化鈉，并立即加入碳酸氫鈉29，使溶液的pH值維持在8左右。4.7.25.6 配制淀粉指示液時的加熱時間不宜過長，并應(yīng)快速冷卻，以免降低其靈敏度；制成的淀粉指示液應(yīng)在日內(nèi)使用。所配制的淀粉指示液遇碘應(yīng)顯純藍(lán)色；如顯紅色，即不宜使用。4.7.25.7 碘滴定液的