有機(jī)過(guò)氧化物（三）

1、有機(jī)過(guò)氧化物（三） 2.簡(jiǎn)單生成過(guò)氧化物的常用化合物 簡(jiǎn)單生成過(guò)氧化物的常用化合物包括：乙醛縮二乙醇、烯丙基乙基醚、烯丙基苯基醚、烯丙基乙烯基醚、1-烯丙氧基-2，3-環(huán)氧丙烷、芐基-1-萘醚、芐基丁基醚、芐基乙基醚、雙(2-乙氧乙基)醚、雙(甲氧乙基)醚、1，3-丁一烯、1，3-丁二炔、仲丁醇、丁烯-3-炔、丁基乙烯醚、2-氯-1，3-丁二烯、1-氯-2，2-二乙氧基乙烷、2-氯丙烯腈、2-氯乙基乙烯基醚、氯乙烯、氯丁二烯、一氯三氟乙烯、肉桂醛、巴豆醛、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、環(huán)丙基甲基醚、十氫萘、二(2-丙炔基)醚、二乙炔、二烯丙基醚、二芐醚、對(duì)二芐氧基苯、1，2-二芐氧乙烷、二丁醚、1，1-二氯

2、乙烯、雙環(huán)戊二烯、1，1-二乙氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二乙氧基甲烷、3，3-二乙氧基丙烯、二乙醚、反丁烯二酸二乙酯、二乙基烯酮、2，3-二氧呋喃、2，3-二氫吡喃、二異丙醚、1，1-二甲氧基乙烷、i，2-二甲氧基乙烷、1，1-二甲氧基丙烷、2，2-二甲氧基丙烷、3，3-二甲氧基丙烯、2，2-二甲基-1，3-環(huán)氧五環(huán)、2，6-二甲基-1，4-二噁烷、1，3-二惡烷、1，4-二噁烷、1，3-氧代環(huán)庚-5-烯、1，3-環(huán)氧丁-4-烯-2-酮、二異丙氧基甲烷、二丙醚、二乙烯基乙炔、二乙烯醚、1，2-環(huán)氧-3-異丙氧基丙烷、1-乙氧基-2-丙炔、2-乙氧基乙醇、2-乙基丁醛、乙基異丙基醚、乙基丙

3、烯基醚、乙基乙烯醚、2-乙基丙烯醛肟、乙二醇二甲醚、2-乙基己醛、2-(乙基己基)乙基醚、糠醛、呋喃、甘醇二甲醚類、4，5-乙二烯-2-炔-1-醇、2，4-己二醛、2，5-己二炔-1-醇、2-己醛、吲哚-2-羧酸、異丁基乙烯基醚、異丁醛、異丙氧基丙腈、異丙醚、內(nèi)基異丙基醚、異內(nèi)基乙烯基醚、2-異內(nèi)基內(nèi)烯酰肟、異戊醛、檸檬烯、1，5-對(duì)孟二烯、2-甲氧基乙醇、2-(甲氧乙基)乙烯基醚、丙炔、甲基丙烯酸甲酯、4-甲基-1，3-二噁烷、巴豆酸、4-甲基-2-戊酮、2-甲基四氫呋喃、甲基乙烯基醚、2-戊-4-炔-3-醇、-戊基肉桂醛、異丙醇、丙醛、2-丙炔-1-硫醇、二十-5，8，11，14-四烯酸鈉

4、、乙氧基乙炔鈉、苯乙烯、1，1，2，3-四氯-1，3-丁一二烯、四氟乙烯、四氫呋喃、四氫萘、四氫吡喃、十三醛、1，3，3-三甲氧基丙烷、異佛爾酮(3，5，5-三甲基-2-環(huán)己烯酮)、乙酸乙烯酯、乙烯基乙炔、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基吡啶、4-乙烯基環(huán)己烯、1，1-二氯乙烯。 3.分類 伊利諾伊高校芝加哥分校(university of illinois at chicago，uic)的ehs(環(huán)境、健康、平安體系)部門根據(jù)過(guò)氧化物危害性的形成，將易形成過(guò)氧化物的物質(zhì)分為a、b、c、d四類，見(jiàn)表16-3。超過(guò)期限需要處理的，則要向ehs部門提交哀求化學(xué)處理過(guò)氧化物的書(shū)面報(bào)告。 表16-3易形成過(guò)氧

5、化物的物質(zhì)分類 類別危急性打開(kāi)日期接受日期代表性化合物 a類嚴(yán)峻危急性3個(gè)月1年b類濃縮危急性6個(gè)月1年見(jiàn)表注中類別c類震驚和熱敏感性6個(gè)月1年d類有形成過(guò)氧化物的潛在性僅在證實(shí)有過(guò)氧化物存在下 注：a類(能與空氣接觸自發(fā)形成易爆物)：丁二烯(液體單體)、異丙基醚、氨基鈉(鉀)、氯丁二烯(液體單體)、四氟乙烯(液體單體)、二乙烯基乙炔、1，1-二氯乙.烯等。 b類(在外部能量如蒸餾、濃縮等作用下形成爆炸性的過(guò)氧化物)：乙縮醛、二乙二醇_甲醚、4-甲基-2-戊醇、乙醛、乙醚、2-戊醇、芐醇、1，4-二氧六環(huán)、4-戊烯-1-醇、2-丁醇、乙二醇二甲基醚、1-苯基乙醇、異丙苯、呋喃、2-苯乙醇、環(huán)己

6、醇、4-庚醇、2-丙醇、環(huán)己烯、2-己醇、四氫呋喃、2-環(huán)己烯-1-醇、甲基乙炔、四氧、十氫化萘、3-甲基-1-丁醇、乙烯基醚類、雙炔、甲基環(huán)戊烷、雙環(huán)戊二烯、甲基異丁基麗、仲醇。 c類(高反應(yīng)性并能自發(fā)聚合，內(nèi)部堆積過(guò)氧化物，在這些反應(yīng)中所形成的過(guò)氧化物對(duì)震驚和熱極為敏感)：丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基二烯氯、丙烯腈、苯乙烯、乙烯基吡啶、丁二烯(氣)、四務(wù)乙烯(氣)、氯乙烯(氣)、氯丁二烯、乙烯基乙酸酯、三氟氯乙烯、乙烯基乙炔(氣體)。 d類(可能形成過(guò)氧化物的常用化合物)：丙烯醛、對(duì)氮苯乙醛、4，5-己二烯-2-炔-1-醇、烯丙基耐、環(huán)辛烯-n-己基醚、烯丙基乙基醚、二烯丙基醚、異戊基芐

7、基醛、烯丙基苯基、對(duì)二正丁氧基苯異慶基醚、4-正-戊氧基苯甲酰氯、n-戊基、對(duì)二芐氧基苯異佛爾酮、n-丁基醚、3-異內(nèi)氧基內(nèi)腈、二芐醚、2，4-二氯苯乙醚、2，4，5-三氯苯氧基乙酸異丙酯。 4.購(gòu)買、存儲(chǔ)和用法要求 (1)生產(chǎn)與選購(gòu)日期要有標(biāo)簽注明；當(dāng)瓶子第一次打開(kāi)時(shí)，容器還必需標(biāo)有打開(kāi)的日期。 (2)光可以加速過(guò)氧化物的形成，不能存儲(chǔ)在陽(yáng)光挺直照耀的地方。 (3)存儲(chǔ)在惰性塑料或棕色玻璃容器中，存儲(chǔ)容器內(nèi)無(wú)任何其他污染物。 (4)存儲(chǔ)所用法的冰箱或冷庫(kù)必需防爆。 5.抗氧劑 為了避開(kāi)與空氣接觸生成過(guò)氧化物，在商業(yè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)中，通常要在這些物品中加入一些抗氧劑，如受阻酚類抗氧劑bht(2，6-

8、二叔丁基對(duì)甲酚)等。抗氧劑的作用是消退剛剛產(chǎn)生的自由基，或者促使過(guò)氧化物分解，阻擋鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的舉行。中斷鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的抗氧機(jī)理如下： 注重：抗氧劑僅在液體中起作用，逃逸出來(lái)的氣態(tài)單體分子接受不到抗氧劑的庇護(hù)作用。對(duì)于揮發(fā)而存留于容器口與容器蓋之間的單體，長(zhǎng)時(shí)光與空氣接觸，就能形成過(guò)氧化物而留存在容器口與容器蓋之間的接觸面，當(dāng)旋轉(zhuǎn)蓋子時(shí)，有可能發(fā)生意外爆炸。 另外，bht通常以0.025%的濃度溶解在乙醚、thf、2-me-thf等醛類物品中來(lái)防止過(guò)氧化物生成，假如要將這些醚類作為無(wú)水溶劑用法，需要嚴(yán)格控制水分含量，這時(shí)應(yīng)將bht計(jì)算在內(nèi)，由于bht酚羥基的氫會(huì)淬滅反應(yīng)中對(duì)水敏感的物質(zhì)。0.025% bht相當(dāng)于約0.0011%的水，用分子篩或氧化鋁為脫水劑的無(wú)水溶劑處理器是處理不掉bht的。普通來(lái)說(shuō)，含0.025%bht的對(duì)有格氏試劑、等有機(jī)金屬試劑、硼氫化鋰、氫