實(shí)驗(yàn)十四 鹽酸萘乙二胺比色法測(cè)定大氣中氮氧化物

1、實(shí)驗(yàn)十四 鹽酸萘乙二胺比色法測(cè)定大氣中氮氧化物一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 學(xué)習(xí)氣體樣品的采集和吸收，吸收管及大氣采樣器的使用。2. 掌握大氣中氮氧化物的比色測(cè)定方法。二實(shí)驗(yàn)原理 大氣中氮氧化物包括一氧化氮和二氧化氮等，在測(cè)定氮氧化物濃度時(shí)，先用三氧化鉻氧化管將一氧化氮氧化為二氧化氮。二氧化氮被吸收在溶液中形成亞硝酸，與氨基苯磺酸起重氮反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，根據(jù)顏色深淺，比色測(cè)定。使用重量法校準(zhǔn)的二氧化氮滲透管配置低濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體，測(cè)得NO2-NO2-的轉(zhuǎn)換系數(shù)為0.76，因此在計(jì)算結(jié)果中要除以換算系數(shù)0.76。在大氣中二氧化硫濃度為氮氧化物濃度的10倍時(shí)，對(duì)氮氧化物的測(cè)定無(wú)干擾；

2、30倍時(shí)，使顏色有少許減退，但在城市環(huán)境大氣中，較少遇到這種情況。臭氧濃度為氮氧化物的5倍時(shí)，對(duì)氮氧化物的測(cè)定略有干擾，在采樣后3小時(shí)，使試液呈現(xiàn)微紅色，影響較大。過(guò)氧乙酰硝酸酯（PAN）使試液顯色而干擾，在一般環(huán)境大氣中PAN濃度甚低，不會(huì)導(dǎo)致顯著的誤差。本法檢出限為0.05微克/5毫升(按吸光度0.01相應(yīng)的NO2-含量計(jì))，當(dāng)采樣體積為6升時(shí)，NO2最低檢出濃度為0.01毫克/立方米。三實(shí)驗(yàn)儀器 1多孔玻板吸收管 2大氣采樣器,流量范圍01L/min。 3雙球玻璃管 4分光光度計(jì)四試劑所有試劑均用不含有亞硝酸鹽的重蒸水配制。檢驗(yàn)方法：吸收液的吸光度不超過(guò)0.005。 1吸收原液：稱(chēng)取5g

3、對(duì)氨基苯磺酸于200mL燒杯中，將50mL冰醋酸與900mL水的混合液分?jǐn)?shù)次加入燒杯中，攪拌，溶解，并迅速移入1000mL容量瓶中，避光，待對(duì)氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g鹽酸萘乙二胺（又名N-甲奈基鹽酸二氨基乙烯），溶解后，用水稀釋至刻線。此為吸收原液，儲(chǔ)于棕色瓶中，存于冰箱，可保存一個(gè)月。 2采樣用吸收液：按四份吸收原液與一份水的比例混合。 3三氧化鉻-石英砂氧化管：篩取2040目部分石英砂，用（1+2）鹽酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干，把三氧化鉻及石英砂按重量比1：20混合，加少量水調(diào)勻，放在紅外燈或烘箱里于105烘干，烘干過(guò)程中攪拌幾次，做好的三氧化鉻-石英砂應(yīng)是松散的，若

4、是粘在一起，說(shuō)明三氧化鉻比重太大，可適量增加一些石英砂重新制備。 將三氧化鉻-石英砂裝入雙球玻璃管，兩端用少量脫脂棉塞好，用塑料管制的小帽將氧化管的兩端蓋緊，使用時(shí)氧化管與吸收管用一小段乳膠管連接。 4亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱(chēng)取0.1500g預(yù)先在干燥器內(nèi)放置24小時(shí)的粒狀亞硝酸鈉（NaNO2），溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻線，此溶液每毫升含100微克NO2-,儲(chǔ)于棕色瓶中，冰箱保存，可穩(wěn)定3個(gè)月。 5亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液：臨用前吸取5.00mL亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,于100mL容量瓶中,用水稀釋至刻線,此溶液每毫升含5微克NO2-。五實(shí)驗(yàn)步驟 1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取7支10mL比色

5、管，按下表配制標(biāo)準(zhǔn)色列：編號(hào)0123456NO2-標(biāo)準(zhǔn)使用液體積（mL）000010020030040050060吸收原液體積（mL）4.004.004.004.004.004.004.00水體積（mL）100090080070060050040NO2-含量（g）0051015202530搖勻，避開(kāi)陽(yáng)光直射，放置15 分鐘，用1cm比色皿，于波長(zhǎng)540納米處，以水為參比，測(cè)定吸光度。用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程式： 式中： Y(A-A0)，標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度(A)與試劑空白液吸光度(A0)之差； XNO2-含量, g； b回歸方程式的斜率； a回歸方程式的截距。 2樣品采集 用一個(gè)內(nèi)裝5mL

6、采樣用吸收液的多孔玻板吸收管，進(jìn)氣口接氧化管，并使管口略微向下傾斜，以免潮濕空氣將氧化劑弄濕，污染后面的吸收管。以0.3L/min流量，避光采樣至吸收液呈淺玫瑰色為止。如不變色，采氣量應(yīng)不少于6L。 3樣品測(cè)定 采樣后放置15min，將吸收液移入比色皿中，同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制方法測(cè)定吸光度。六計(jì)算 式中：A樣品溶液吸光度； A0試劑空白液吸光度； b回歸方程式的斜率； a回歸方程式的截距； Vr換算為參比狀態(tài)下的采樣體積，L；0.76NO2(氣)轉(zhuǎn)化成NO2-（液）的系數(shù)。數(shù)據(jù)列表表示如下： 1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：編號(hào)0123456NO2-含量（g）0051015202530吸光度A2. 樣品測(cè)定編號(hào)123平 均 值（NO2-,mg/L）吸光度A查得NO2-含量（g）氮氧化物(mg/m3)七、注意事項(xiàng)1.配制吸收液時(shí)，應(yīng)避免溶液在空氣中長(zhǎng)時(shí)間暴露，以防吸收空氣中的氮氧化物。白光照射能使吸收液顯色，因此，在采樣、運(yùn)輸