第五章聚合物的化學(xué)反應(yīng)補(bǔ)充

1、第五章 聚合物的化學(xué)反應(yīng)【掌握內(nèi)容】1聚合物的化學(xué)反應(yīng)特征及影響因素2 重要的聚合物的相似轉(zhuǎn)變反應(yīng)：纖維素、聚醋酸乙烯、離子交換樹脂3 重要的聚合度變大的反應(yīng)：橡膠硫化，過氧化物交聯(lián)，HIPS,ABS,SBS4重要的降解反應(yīng)：PMMA,PE,PP,PVC【熟悉內(nèi)容】1. 功能高分子2. 老化與防老化【了解內(nèi)容】1. 其它的聚合物的反應(yīng)【教學(xué)難點(diǎn)】1. 聚合物的化學(xué)反應(yīng)特征及影響因素 【教學(xué)目標(biāo)】1掌握幾率效應(yīng)、鄰近基團(tuán)效應(yīng)、相似轉(zhuǎn)變、聚合度變大的反應(yīng)、聚合度變小的反應(yīng)、解聚、老化等基本概念2掌握聚合物的化學(xué)反應(yīng)特征及影響因素3 掌握重要的降解反應(yīng)類型4能正確書寫重要的聚合物化學(xué)反應(yīng)式：纖維素、

2、聚醋酸乙烯、離子交換樹脂、過氧化物交聯(lián)，HIPS,ABS,SBS 5.1 概述 5.2 反應(yīng)特征及影響因素 【教學(xué)內(nèi)容】5.1 概述 一. 聚合物反應(yīng)的分類二. 聚合物反應(yīng)的意義5.2 反應(yīng)特征及影響因素 5.2.1 聚合物的反應(yīng)特征5.2.2 影響聚合物反應(yīng)的因素一. 物理因素二. 化學(xué)因素【授課時(shí)間】2學(xué)時(shí)【教學(xué)重點(diǎn)】影響聚合物反應(yīng)的因素；聚合物反應(yīng)分類【教學(xué)難點(diǎn)】影響聚合物反應(yīng)的因素【教學(xué)目標(biāo)】1 掌握聚合物反應(yīng)分類 2 掌握影響聚合物反應(yīng)的因素3 掌握幾率效應(yīng)、鄰近基團(tuán)效應(yīng)、相似轉(zhuǎn)變、聚合度變大、聚合度變小的反應(yīng)等概念【教學(xué)手段】課堂講授【教學(xué)過程】5.1 概述 一.分類（根據(jù)聚合度變

3、化）1.相似轉(zhuǎn)變: Mn不變，反應(yīng)僅限于側(cè)基和端基制備新聚合物2.聚合度變大反應(yīng): Mn變大， 交聯(lián)，接枝，嵌段，擴(kuò)鏈3.聚合度變小反應(yīng): Mn變小 降解，解聚二.意義1.制備新聚合物(1)利用相似轉(zhuǎn)變2）利用聚合度變大反應(yīng)2.對(duì)聚合物使用過程中老化行為的保護(hù)與利用(1)防老化:延長使用壽命(2)利用老化:三廢處理,可自然降解聚合物(環(huán)保餐盒,可降解塑料)3.理論研究:測定聚合物結(jié)構(gòu),高分子效應(yīng),機(jī)理研究5.2 反應(yīng)特征及影響因素 5.2.1 聚合物的反應(yīng)特征1 反應(yīng)速率低2 反應(yīng)不完全3 反應(yīng)復(fù)雜，多種結(jié)果CH2-CHCNCH2-CHCH2-CHCH2-CH-CH2-CH CH2-CH CN

4、 CONH CO- NH-CO COOH（異鏈聚合物：在鏈上含有多種不重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物）基團(tuán)轉(zhuǎn)化率 （PBd加氫加氫度，PVA縮醛化縮醛度）5.2.2 影響聚合物反應(yīng)的因素一. 物理因素1. 擴(kuò)散速度的影響(1).結(jié)晶度結(jié)晶區(qū): 分子鏈排列規(guī)整,作用力大,小分子無法擴(kuò)散無定形區(qū):TTg: 鏈段活動(dòng)性加強(qiáng),利于擴(kuò)散可在Tg以上或溶脹時(shí)反應(yīng)T290) PP(230) PSt三. 取代基脫除聚合物種類: PVC, PVAc, PAN, PVF四. 聚合物結(jié)構(gòu)與熱穩(wěn)定性的關(guān)系1. 主鏈上含季碳原子的聚合物易解聚2. 主鏈上含叔碳原子的聚合物易無規(guī)斷裂3. 主鏈上含C-雜原子的聚合物易斷裂,發(fā)生取代基脫除4. 主鏈上引入芳環(huán),剛性增強(qiáng),熱穩(wěn)定性增強(qiáng)5.6.2氧化降解5.6.3化學(xué)降解5.6.4其它降解8.7 聚合物的老化與防老化一 聚合物的老化指聚合物在加工、貯存及使用過程中，其物理化學(xué)性能及力學(xué)性能發(fā)生不可逆壞變的現(xiàn)象。熱、光、電、高能輻射和機(jī)械應(yīng)力等物理因素以及氧化、酸堿、水等化學(xué)作用，以及生物霉菌等