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1、制鞋材料現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)中國(guó)制鞋業(yè)異軍突起,在短短的十多年,成為全球最大的鞋類(lèi)生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó),特別是中國(guó)加入WTO后,中國(guó)制鞋業(yè)更呈現(xiàn)強(qiáng)大的發(fā)展態(tài)勢(shì),鞋業(yè)產(chǎn)量已占世界總量近4050%,在全球鞋類(lèi)貿(mào)易中,我國(guó)鞋類(lèi)出口額也已占到25,兩者均居世界第一位。目前,我國(guó)鞋類(lèi)消費(fèi)量占世界總消費(fèi)量的22,是全球最重要的皮鞋消費(fèi)國(guó)之。但是歐美接連不斷的技術(shù)、關(guān)稅、環(huán)保等各種貿(mào)易壁壘對(duì)中國(guó)的制鞋業(yè)造成了很大打擊,如西班牙焚鞋事件和俄羅斯扣鞋事件,在經(jīng)受了這些事件以后,我國(guó)鞋業(yè)企業(yè)在處理國(guó)際貿(mào)易爭(zhēng)端中逐漸成熟起來(lái),強(qiáng)烈的質(zhì)量意識(shí)和雙贏意識(shí)被喚醒。Ps. O$m 國(guó)內(nèi)制鞋材料發(fā)展現(xiàn)狀K&f-kKx 在傳統(tǒng)的制
2、鞋中,材料以草、棉布、牛羊皮、原始的煙熏皮革、油鞣皮革、植鞣皮革等各種皮革和天然纖維織物材料為主,皮鞋不僅只滿足軍用和少數(shù)城市居民的需要,人們對(duì)皮鞋的需求越來(lái)越大,傳統(tǒng)的制鞋材料不能滿足逐漸增長(zhǎng)的需求,因此合成材料被廣泛運(yùn)用到制鞋行業(yè)中來(lái)。鞋類(lèi)材料大致可以分為天然皮革、代用革、橡膠材料、塑料材料、橡塑并用材料和纖維織物材料。:sI,C$z8nLR BV dat-Q%?A天然皮革YF0;f&XX7X6i DUlA天然皮革在制鞋中占有重要的地位。它易于染色,柔軟富有彈性且耐候性好,成型效果佳,對(duì)楦體的適應(yīng)性強(qiáng),定型后的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易變形。但是它的部位有差異,內(nèi)外層的差異大,有傷殘,不耐微生
3、物作用,易生霉,吸濕后伸長(zhǎng),干燥后收縮。在制鞋過(guò)程中為了保持皮鞋的特性,鞋面材料基本采用天然皮革,較高檔的皮鞋全部使用天然皮革。6YYZgn%LhJ4P 6f-|wT#J:rB B代用革/Dx7Pn6AG c由于天然皮革成本相對(duì)來(lái)說(shuō)較其它材料高,加上本身存在著缺陷和不足,因此產(chǎn)生了許多代用革,其用途與天然皮革的作用區(qū)別不大,可以用來(lái)制作皮鞋、服裝、手套、飛機(jī)和車(chē)輛的座墊等,還可以作為主跟、內(nèi)包頭、內(nèi)底、幫里。%K$O;B2?0t9V f"mFu4.Q2D8$l C橡膠材料QG8 a8CV 隨著制鞋工業(yè)的迅速發(fā)展,合成橡膠逐漸取代天然橡膠。橡膠材料是一種高分子化合物,具有高彈性,高耐磨
4、性,耐曲折性,還具有不透水性、不透氣性、耐酸堿性、絕緣性優(yōu)良等特有性能。是良好的鞋用材料,滿足了各種皮鞋品種的特點(diǎn)和要求,取代了天然皮革的底部件或其他部件,如主跟及鞋用裝飾件,在鞋用材料中運(yùn)用十分廣泛。k+J-N1p%VJ&?f?'y i D塑料材料6B| A ?ouKK2l其質(zhì)輕、力學(xué)變化范圍廣、耐腐蝕性能優(yōu)良、絕緣性好、成型加工性能好、耐磨性好、透光性及其防護(hù)性能好,但耐熱性差,在使用過(guò)程中易發(fā)生冷流、疲勞和結(jié)晶,耐老化性差,導(dǎo)熱性不良。在我國(guó)制鞋工業(yè)中占有很大的比例,全塑鞋、塑料拖鞋中的80%以上的鞋底都是塑料制成的,皮鞋中的鞋跟、仿皮底等也多用塑料制作而成,同時(shí)還有塑料
5、鞋楦、塑料勾心、塑料主跟、包頭、沿條、拉練、搭勾、裝飾件等。'fI"hg/Na#L KpU(iSiE新型材料iLV M2oF近幾年來(lái),中國(guó)的原料皮告急,這就要求找到性價(jià)比較好的材料來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的制鞋材料,否則中國(guó)制鞋業(yè)很有可能逐漸喪失市場(chǎng),被外資廠和中南美以及南亞等地區(qū)的工廠取而代之?,F(xiàn)在雖然高新技術(shù)日新月異,新技術(shù)、新產(chǎn)品層出不窮,但制鞋方面的傳統(tǒng)產(chǎn)品變化不大,傳統(tǒng)技術(shù)停滯不前。新材料成功崛起將給制鞋業(yè)帶來(lái)預(yù)想不到的成果,如新型的人造皮已對(duì)傳統(tǒng)皮革構(gòu)成了一定的威脅。目前主要的新型材料有:M$H'l3oT3aJ+7z O'hy h/I|&$BETPR鞋材
6、專(zhuān)用料是以熱塑性彈性體SBS為主要原料而生產(chǎn)的一種新型高分子鞋用材料,TPR具有輕便、舒適、高彈性、易著色、透氣好、強(qiáng)度高等特點(diǎn),特別是耐低溫性能優(yōu)異,耐磨而且磨擦系數(shù)高,抓著力強(qiáng)。所以是一種前途很廣的鞋用材料。"j.h:w.o BR/PVC/SBS熱塑性彈性體鞋用材料,完全動(dòng)態(tài)硫化的BR/PVC/SBS三元熱塑性彈性體(TPV)由于其結(jié)構(gòu)上的特殊性,適應(yīng)于做高檔鞋用材料。X!z#r5 Ur7ScJ近幾年一些公司研制了新材料,如由福建宏瑋鞋塑有限公司投資研究開(kāi)發(fā)的環(huán)保型、高耐型TR新材料,是采用熔融共混改性的方法,提高材料的耐磨性能,篩選合適的加工助劑、粘結(jié)改性劑改善材料的加工性能,
7、制備TR新材料。該材料具有耐磨性能優(yōu)異,可回收利用,配色方便,可代替熱固性橡膠材料。TR新材料主要用于代替橡膠制備EVA-MOLD的粘底和其他高耐磨鞋底,市場(chǎng)前景廣闊。-iZp;R#B%n'moOI7T-oh納米材料由于其奇異的性質(zhì),可望在制鞋領(lǐng)域具有極高的應(yīng)用價(jià)值。目前用納米技術(shù)或納米材料改性涂料方面的研究開(kāi)發(fā)較多,相比之下在皮革領(lǐng)域研究的相對(duì)較少,將納米材料作為鞋用材料,具有其它材料無(wú)法比擬的性能,如耐老化、耐色變性能、隱身性能、抗菌、抑菌、防臭性能、保暖、保健理療功能、涂層的自潔性能等。yX7I!pL0Up"c;kv此外,新的人造革,熱塑性聚氨酯,聚(醚-酯)型聚氨酯微
8、孔彈性體等制鞋材料在不斷地改進(jìn),被廣泛應(yīng)用在制鞋行業(yè)中。B z9/yD9l9C ;D6bb3Ljg 鞋類(lèi)材料的發(fā)展趨勢(shì)#T "ZfX HK 新世紀(jì),隨著高新技術(shù)的不斷發(fā)展,鞋樣款式變化萬(wàn)千,新材料也層出不窮,將進(jìn)一步推陳出新,色彩鮮艷,構(gòu)思新穎,材質(zhì)向輕質(zhì)、柔軟、實(shí)用、舒適和功能性為主的方向發(fā)展。比如真?zhèn)纹じ锏幕旌洗钆?,皮革與麻織物結(jié)合,紡織面料與橡膠制品的結(jié)合,正、反絨面革等都將得到大量的應(yīng)用。*sa1R4u-roZ3_1K/c7:+lY a 將來(lái)伸縮性材質(zhì)有望取代鞋帶,聚氨酯彈性纖維等各種新材料也將不斷被利用。但是,研制和開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品、新材料,需要投入大量的人力和財(cái)力,而著眼現(xiàn)有材
9、料工作,相對(duì)來(lái)說(shuō)是經(jīng)濟(jì)可取的,所以我國(guó)未來(lái)幾年的重點(diǎn)還是在現(xiàn)有材料上。u X1s-jv2 m) 鞋底革新無(wú)止境%B2r&g69I! 近幾年鞋底最令人興奮的發(fā)展是化合鞋底的出現(xiàn)?;闲子貌煌牟牧匣蛲徊牧喜煌厦芏鹊膴A層從每個(gè)部分最大程度地獲取利潤(rùn)。例如:皮革鞋底可以用橡膠或加入PU來(lái)增加耐磨性和防滑性;PU材料的外層與夾層部分則可以使用外層模式來(lái)提供耐磨性,而用輕便多孔的夾層來(lái)提供彈性和舒適度。熱塑橡膠,熱塑聚氨酯和聚氯乙烯也是采用這種方法單獨(dú)使用,而其他外層與夾層的化合則包括硫化橡膠與PU,硫化橡膠與EVA和熱塑聚氨酯與PU的化合。當(dāng)這個(gè)行業(yè)講究時(shí)尚的外觀,良好的性能,精簡(jiǎn)的生
10、產(chǎn)方式時(shí),這一系列的可能性是非常大的,也是不斷變化著的。 i4E,?p0 Gp+Z+D /E#mWm8CA 這種化合技術(shù)在不斷發(fā)展著。例如:兩年前,Huntsman聚氨酯提出了將PU和橡膠結(jié)合的新概念,采用一步到位的方法,通過(guò)減少準(zhǔn)備時(shí)間和操作時(shí)間來(lái)降低運(yùn)作成本。這種PU夾層直接注入新近的硫化橡膠上,不需要額外的附著工具,如起絨織物。這種方法創(chuàng)建了一種更簡(jiǎn)單的系統(tǒng),并使外層設(shè)計(jì)變得輪廓鮮明。 om;f/P%t+E vn4F9TO/hX8hRY.M原來(lái)更復(fù)雜的制鞋系統(tǒng)繼續(xù)演變成用不同的材料制成的多層鞋底,每層都對(duì)成品的性能或外觀發(fā)揮著各自的作用。將這一切變成可能的是新材料和新的生產(chǎn)技術(shù),主要是注
11、入模型和最近更常用的澆鑄技術(shù)的發(fā)展。9E/pn(z/wIL C/D Ae9j:Jl 常規(guī)的機(jī)械設(shè)備發(fā)展集中在增加生產(chǎn)設(shè)備的多元性,以更快的速度生產(chǎn)出更高質(zhì)量的、批量更大的產(chǎn)品。為適應(yīng)迅速變化的時(shí)尚外觀與縮短運(yùn)作時(shí)間的需要,現(xiàn)在改變型號(hào)、顏色、材料已經(jīng)變得更簡(jiǎn)單更迅速。鑄型設(shè)備花費(fèi)昂貴,通常需要生產(chǎn)運(yùn)作很長(zhǎng)一段時(shí)間來(lái)調(diào)整它的投入。但是現(xiàn)在這種情況已經(jīng)不再發(fā)生。"A8m-_v C(VU,gn%rM!&D!ny W5GH4GW 此外,鞋底和分散腳底壓強(qiáng)仍然是研究中的首要問(wèn)題,對(duì)走路步調(diào)的研究又是提高舒適度、性能、耐用性和安全性的新起點(diǎn)。無(wú)論是做什么樣的活動(dòng),對(duì)最好的制鞋技術(shù)的追求始
12、終是永不停息的。7DnU3.l8;B+vN 7W;mX#i D粘牢度與環(huán)保不可或缺dC+B3Ez科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步不斷為我們帶來(lái)各種新型材料,為傳統(tǒng)的制鞋行業(yè)提供了越來(lái)越多的用材選擇,大大地提升了鞋類(lèi)的功能性,同時(shí)也為鞋類(lèi)時(shí)尚帶來(lái)了更多的設(shè)計(jì)靈感。然而,新材料的應(yīng)用也對(duì)膠粘劑的性能提出了更高的要求。因此,隨著制鞋工業(yè)的發(fā)展,也相應(yīng)地促進(jìn)了膠粘劑工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步與發(fā)展。 6A(K+?1bl ;?a ,_4j8:V 目前,制鞋行業(yè)所使用的眾多膠粘劑品種中,對(duì)粘外底膠的性能要求最為嚴(yán)格,其最基本的性能要求如下:對(duì)異種材質(zhì)、不同結(jié)晶性材質(zhì)具有足夠強(qiáng)的粘接強(qiáng)度,尤其是剝離強(qiáng)度要高;適當(dāng)?shù)母稍锼俣取⒘己玫某跽沉?/p>
13、,以適應(yīng)高速生產(chǎn)的需要;達(dá)到最大粘合強(qiáng)度的時(shí)間要短;膠層(膜)有足夠的耐彎曲性能、同時(shí)要有較高的耐熱性、耐水性、耐寒性,對(duì)用于淺色鞋的外底膠還要求具備耐黃變性,對(duì)粘合有增塑劑材料的還應(yīng)耐增塑劑;施膠工藝簡(jiǎn)便、易于操作,使用周期靈活可調(diào);此外,還應(yīng)滿足環(huán)保要求,做到低毒或無(wú)毒性。 I9p(c9Wk'N&N y"z &n(HKZA歐美鞋底用膠現(xiàn)狀 .i%J)a.Bk*uH聚氨酯膠粘劑在國(guó)外的應(yīng)用已經(jīng)非常普遍,歐美鞋用膠約90%采用聚氨酯膠粘劑。國(guó)外聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品類(lèi)型主要有以熱塑性聚氨酯樹(shù)脂有機(jī)溶液為主組分的溶劑型膠粘劑,多異氰酸酯有機(jī)溶劑型膠粘劑(或交聯(lián)固化劑)
14、,無(wú)溶劑型液體反應(yīng)性膠粘劑,熱熔或反應(yīng)熱熔型膠粘劑,水性膠粘劑,單雙組分密封劑等。 'Y*me!psb6D&CrsoO0|0v 為降低溶劑型聚氨酯膠的危害性,歐洲率先提出了“綠色”溶劑的概念,即使用那些毒性不大,或可以生物分解的溶劑,如丙酮、雙戊烯、乳酸乙酯、乙醇等。利用溶液法制備聚氨酯膠粘劑的工藝技術(shù)近年來(lái)仍在不斷改進(jìn),如先加少量溶劑,在接近本體狀態(tài)下反應(yīng),隨著反應(yīng)混合物粘度的增加分批補(bǔ)加溶劑;加新型催化劑,反應(yīng)中止劑和貯存穩(wěn)定劑,對(duì)溶劑的水分和其他有害雜質(zhì)進(jìn)行脫除處理等,不僅可大大縮短反應(yīng)時(shí)間,還可制得粘度批間穩(wěn)定性和貯存穩(wěn)定性都非常優(yōu)良的產(chǎn)品。 wAiR;2GK 9F6O
15、J#C9nU事實(shí)上,上世紀(jì)90年代開(kāi)始,歐美各國(guó)環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)厲,對(duì)鞋廠VOC量開(kāi)始控制,國(guó)外聚氨酯膠粘劑以適應(yīng)環(huán)保和安全衛(wèi)生要求的非有機(jī)溶劑化和提高綜合粘接性能方面為發(fā)展走勢(shì)。非有機(jī)溶劑化主要向水性化、熱熔化和100液體反應(yīng)型3個(gè)方向發(fā)展。大大地促進(jìn)了水性聚氨酯分散體合成和應(yīng)用工藝的研究與發(fā)展,目前水性聚氨酯膠粘劑的性能已可以滿足制鞋的要求。因此水性聚氨酯膠粘劑的應(yīng)用比例不斷提高。 Qim?3PO Lf a R"t6)N4CFB我國(guó)鞋底用膠現(xiàn)狀 nf!aWA!z1yt長(zhǎng)期以來(lái),我國(guó)制鞋行業(yè)主要使用氯丁膠、改性氯丁膠粘合外底,但氯丁膠采用溶劑稀釋而存在著毒性,污染環(huán)境的問(wèn)題。而聚氨酯
16、膠由于其分子結(jié)構(gòu)中有NCO極性基團(tuán),對(duì)各種材質(zhì)都有較強(qiáng)的親合力,且分子能形成H鍵,有較好的初粘力和較高的內(nèi)聚力,耐磨性、耐寒性、柔軟性(韌性)都非常好,它不僅對(duì)PU底、PU革有很好的粘合效果,而且對(duì)增塑PVC、皮革、橡膠等均有很強(qiáng)的粘合力。此外聚氨酯膠粘劑具有最淺的色澤,它完全可滿足淺色和白色皮鞋運(yùn)動(dòng)鞋生產(chǎn)的需要。特別是聚氨酯膠具有氯丁膠難以相比的抗油脂和抗增塑劑性,加上非溶劑即水性PU膠的研發(fā)生產(chǎn)。因此,在某種程度上比氯丁膠更具優(yōu)勢(shì)和更廣的應(yīng)用范圍。近年來(lái)我國(guó)采用聚氨酯膠粘劑粘合外底的比例不斷提高,大有全面取代氯丁膠之勢(shì)。 rHpIvNaO"v QT8s D/P8K9G 我國(guó)生產(chǎn)鞋
17、用聚氨酯膠的企業(yè)主要集中在廣東、福建、浙江等鞋類(lèi)集中地區(qū),例如生產(chǎn)能力在萬(wàn)噸/年以上的南光、霸力、偉明等公司都設(shè)在廣東。目前聚氨酯膠生產(chǎn)企業(yè)仍主要采用進(jìn)口樹(shù)脂進(jìn)行溶解生產(chǎn)聚氨酯膠。但隨著技術(shù)的進(jìn)步,聚氨酯膠的生產(chǎn)方式將會(huì)漸漸由溶液法生產(chǎn)取而代之。 0Ug_ VK sM$f1nqK,n 我國(guó)聚氨酯鞋用膠約需12萬(wàn)噸,隨著聚氨酯在鞋業(yè)應(yīng)用比例的上升,需求量還將會(huì)更大。但作為聚氨酯膠的基本原料樹(shù)脂國(guó)產(chǎn)化率仍較低。因此,我們應(yīng)加強(qiáng)自主開(kāi)發(fā)并輔以引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)技術(shù),加快鞋用膠原料樹(shù)脂和主要進(jìn)口膠種國(guó)產(chǎn)化和規(guī)模化進(jìn)程,注重研究開(kāi)發(fā)高性能高附加值膠種、適應(yīng)環(huán)保、安全衛(wèi)生要求的非有機(jī)溶劑型聚氨酯膠粘劑,加強(qiáng)配套
18、的特種原料、助劑、工藝設(shè)備和施工機(jī)具等研究開(kāi)發(fā)。 $g2D J0n6(U o!P;'LY'HZ 值得注意的是,連續(xù)本體法鞋用聚氨酯樹(shù)脂原料技術(shù)難度高、投資大,受?chē)?guó)外大公司的技術(shù)壟斷,國(guó)內(nèi)應(yīng)積極扶持國(guó)產(chǎn)化研究開(kāi)發(fā),以提高優(yōu)質(zhì)樹(shù)脂原料的自給率。 p J'!i I"i+P"m 2X!kVv 0h我國(guó)在水性聚氨酯大底膠的研究方面進(jìn)展較慢,制鞋生產(chǎn)使用水性聚氨酯膠基本上是國(guó)外名牌運(yùn)動(dòng)鞋加工OEM廠和外資制鞋企業(yè),按國(guó)外鞋品牌公司的要求而使用。但為適應(yīng)國(guó)際貿(mào)易的高要求,國(guó)內(nèi)本土鞋廠也開(kāi)始認(rèn)識(shí)到應(yīng)用水性環(huán)保膠的重要性,例如去年國(guó)內(nèi)知名運(yùn)動(dòng)鞋品牌福建鴻星爾克率先使用聚氨酯水性膠,并取得了良好
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