制鞋材料現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

1、制鞋材料現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)中國制鞋業(yè)異軍突起，在短短的十多年，成為全球最大的鞋類生產(chǎn)國和出口國，特別是中國加入WTO后，中國制鞋業(yè)更呈現(xiàn)強(qiáng)大的發(fā)展態(tài)勢(shì)，鞋業(yè)產(chǎn)量已占世界總量近4050%，在全球鞋類貿(mào)易中，我國鞋類出口額也已占到25，兩者均居世界第一位。目前，我國鞋類消費(fèi)量占世界總消費(fèi)量的22，是全球最重要的皮鞋消費(fèi)國之。但是歐美接連不斷的技術(shù)、關(guān)稅、環(huán)保等各種貿(mào)易壁壘對(duì)中國的制鞋業(yè)造成了很大打擊，如西班牙焚鞋事件和俄羅斯扣鞋事件，在經(jīng)受了這些事件以后，我國鞋業(yè)企業(yè)在處理國際貿(mào)易爭端中逐漸成熟起來，強(qiáng)烈的質(zhì)量意識(shí)和雙贏意識(shí)被喚醒。Ps. O$m 國內(nèi)制鞋材料發(fā)展現(xiàn)狀K&f-kKx 在傳統(tǒng)的制

2、鞋中，材料以草、棉布、牛羊皮、原始的煙熏皮革、油鞣皮革、植鞣皮革等各種皮革和天然纖維織物材料為主，皮鞋不僅只滿足軍用和少數(shù)城市居民的需要，人們對(duì)皮鞋的需求越來越大，傳統(tǒng)的制鞋材料不能滿足逐漸增長的需求，因此合成材料被廣泛運(yùn)用到制鞋行業(yè)中來。鞋類材料大致可以分為天然皮革、代用革、橡膠材料、塑料材料、橡塑并用材料和纖維織物材料。:sI,C$z8nLR BV dat-Q%?A天然皮革YF0;f&XX7X6i DUlA天然皮革在制鞋中占有重要的地位。它易于染色，柔軟富有彈性且耐候性好，成型效果佳，對(duì)楦體的適應(yīng)性強(qiáng)，定型后的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，不易變形。但是它的部位有差異，內(nèi)外層的差異大，有傷殘，不耐微生

3、物作用，易生霉，吸濕后伸長，干燥后收縮。在制鞋過程中為了保持皮鞋的特性，鞋面材料基本采用天然皮革，較高檔的皮鞋全部使用天然皮革。6YYZgn%LhJ4P 6f-|wT#J:rB B代用革/Dx7Pn6AG c由于天然皮革成本相對(duì)來說較其它材料高，加上本身存在著缺陷和不足，因此產(chǎn)生了許多代用革，其用途與天然皮革的作用區(qū)別不大，可以用來制作皮鞋、服裝、手套、飛機(jī)和車輛的座墊等，還可以作為主跟、內(nèi)包頭、內(nèi)底、幫里。%K$O;B2?0t9V f"mFu4.Q2D8$l C橡膠材料QG8 a8CV 隨著制鞋工業(yè)的迅速發(fā)展，合成橡膠逐漸取代天然橡膠。橡膠材料是一種高分子化合物，具有高彈性，高耐磨

4、性，耐曲折性，還具有不透水性、不透氣性、耐酸堿性、絕緣性優(yōu)良等特有性能。是良好的鞋用材料，滿足了各種皮鞋品種的特點(diǎn)和要求，取代了天然皮革的底部件或其他部件，如主跟及鞋用裝飾件，在鞋用材料中運(yùn)用十分廣泛。k+J-N1p%VJ&?f?'y i D塑料材料6B| A ?ouKK2l其質(zhì)輕、力學(xué)變化范圍廣、耐腐蝕性能優(yōu)良、絕緣性好、成型加工性能好、耐磨性好、透光性及其防護(hù)性能好，但耐熱性差，在使用過程中易發(fā)生冷流、疲勞和結(jié)晶，耐老化性差，導(dǎo)熱性不良。在我國制鞋工業(yè)中占有很大的比例，全塑鞋、塑料拖鞋中的80%以上的鞋底都是塑料制成的，皮鞋中的鞋跟、仿皮底等也多用塑料制作而成，同時(shí)還有塑料

5、鞋楦、塑料勾心、塑料主跟、包頭、沿條、拉練、搭勾、裝飾件等。'fI"hg/Na#L KpU(iSiE新型材料iLV M2oF近幾年來，中國的原料皮告急，這就要求找到性價(jià)比較好的材料來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的制鞋材料，否則中國制鞋業(yè)很有可能逐漸喪失市場，被外資廠和中南美以及南亞等地區(qū)的工廠取而代之?，F(xiàn)在雖然高新技術(shù)日新月異，新技術(shù)、新產(chǎn)品層出不窮，但制鞋方面的傳統(tǒng)產(chǎn)品變化不大，傳統(tǒng)技術(shù)停滯不前。新材料成功崛起將給制鞋業(yè)帶來預(yù)想不到的成果，如新型的人造皮已對(duì)傳統(tǒng)皮革構(gòu)成了一定的威脅。目前主要的新型材料有：M$H'l3oT3aJ+7z O'hy h/I|&$BETPR鞋材

6、專用料是以熱塑性彈性體SBS為主要原料而生產(chǎn)的一種新型高分子鞋用材料，TPR具有輕便、舒適、高彈性、易著色、透氣好、強(qiáng)度高等特點(diǎn)，特別是耐低溫性能優(yōu)異，耐磨而且磨擦系數(shù)高，抓著力強(qiáng)。所以是一種前途很廣的鞋用材料。"j.h:w.o BR/PVC/SBS熱塑性彈性體鞋用材料，完全動(dòng)態(tài)硫化的BR/PVC/SBS三元熱塑性彈性體（TPV）由于其結(jié)構(gòu)上的特殊性，適應(yīng)于做高檔鞋用材料。X!z#r5 Ur7ScJ近幾年一些公司研制了新材料，如由福建宏瑋鞋塑有限公司投資研究開發(fā)的環(huán)保型、高耐型TR新材料，是采用熔融共混改性的方法，提高材料的耐磨性能，篩選合適的加工助劑、粘結(jié)改性劑改善材料的加工性能，

7、制備TR新材料。該材料具有耐磨性能優(yōu)異，可回收利用，配色方便，可代替熱固性橡膠材料。TR新材料主要用于代替橡膠制備EVA-MOLD的粘底和其他高耐磨鞋底，市場前景廣闊。-iZp;R#B%n'moOI7T-oh納米材料由于其奇異的性質(zhì)，可望在制鞋領(lǐng)域具有極高的應(yīng)用價(jià)值。目前用納米技術(shù)或納米材料改性涂料方面的研究開發(fā)較多，相比之下在皮革領(lǐng)域研究的相對(duì)較少，將納米材料作為鞋用材料，具有其它材料無法比擬的性能，如耐老化、耐色變性能、隱身性能、抗菌、抑菌、防臭性能、保暖、保健理療功能、涂層的自潔性能等。yX7I!pL0Up"c;kv此外，新的人造革，熱塑性聚氨酯，聚（醚-酯）型聚氨酯微

8、孔彈性體等制鞋材料在不斷地改進(jìn)，被廣泛應(yīng)用在制鞋行業(yè)中。B z9/yD9l9C ;D6bb3Ljg 鞋類材料的發(fā)展趨勢(shì)#T "ZfX HK 新世紀(jì)，隨著高新技術(shù)的不斷發(fā)展，鞋樣款式變化萬千，新材料也層出不窮，將進(jìn)一步推陳出新，色彩鮮艷，構(gòu)思新穎，材質(zhì)向輕質(zhì)、柔軟、實(shí)用、舒適和功能性為主的方向發(fā)展。比如真?zhèn)纹じ锏幕旌洗钆?，皮革與麻織物結(jié)合，紡織面料與橡膠制品的結(jié)合，正、反絨面革等都將得到大量的應(yīng)用。*sa1R4u-roZ3_1K/c7:+lY a 將來伸縮性材質(zhì)有望取代鞋帶，聚氨酯彈性纖維等各種新材料也將不斷被利用。但是，研制和開發(fā)新產(chǎn)品、新材料，需要投入大量的人力和財(cái)力，而著眼現(xiàn)有材

9、料工作，相對(duì)來說是經(jīng)濟(jì)可取的，所以我國未來幾年的重點(diǎn)還是在現(xiàn)有材料上。u X1s-jv2 m) 鞋底革新無止境%B2r&g69I! 近幾年鞋底最令人興奮的發(fā)展是化合鞋底的出現(xiàn)?；闲子貌煌牟牧匣蛲徊牧喜煌厦芏鹊膴A層從每個(gè)部分最大程度地獲取利潤。例如：皮革鞋底可以用橡膠或加入PU來增加耐磨性和防滑性；PU材料的外層與夾層部分則可以使用外層模式來提供耐磨性，而用輕便多孔的夾層來提供彈性和舒適度。熱塑橡膠，熱塑聚氨酯和聚氯乙烯也是采用這種方法單獨(dú)使用，而其他外層與夾層的化合則包括硫化橡膠與PU，硫化橡膠與EVA和熱塑聚氨酯與PU的化合。當(dāng)這個(gè)行業(yè)講究時(shí)尚的外觀，良好的性能，精簡的生

10、產(chǎn)方式時(shí)，這一系列的可能性是非常大的，也是不斷變化著的。 i4E,?p0 Gp+Z+D /E#mWm8CA 這種化合技術(shù)在不斷發(fā)展著。例如：兩年前，Huntsman聚氨酯提出了將PU和橡膠結(jié)合的新概念，采用一步到位的方法，通過減少準(zhǔn)備時(shí)間和操作時(shí)間來降低運(yùn)作成本。這種PU夾層直接注入新近的硫化橡膠上，不需要額外的附著工具，如起絨織物。這種方法創(chuàng)建了一種更簡單的系統(tǒng)，并使外層設(shè)計(jì)變得輪廓鮮明。 om;f/P%t+E vn4F9TO/hX8hRY.M原來更復(fù)雜的制鞋系統(tǒng)繼續(xù)演變成用不同的材料制成的多層鞋底，每層都對(duì)成品的性能或外觀發(fā)揮著各自的作用。將這一切變成可能的是新材料和新的生產(chǎn)技術(shù)，主要是注

11、入模型和最近更常用的澆鑄技術(shù)的發(fā)展。9E/pn(z/wIL C/D Ae9j:Jl 常規(guī)的機(jī)械設(shè)備發(fā)展集中在增加生產(chǎn)設(shè)備的多元性，以更快的速度生產(chǎn)出更高質(zhì)量的、批量更大的產(chǎn)品。為適應(yīng)迅速變化的時(shí)尚外觀與縮短運(yùn)作時(shí)間的需要，現(xiàn)在改變型號(hào)、顏色、材料已經(jīng)變得更簡單更迅速。鑄型設(shè)備花費(fèi)昂貴，通常需要生產(chǎn)運(yùn)作很長一段時(shí)間來調(diào)整它的投入。但是現(xiàn)在這種情況已經(jīng)不再發(fā)生。"A8m-_v C(VU,gn%rM!&D!ny W5GH4GW 此外，鞋底和分散腳底壓強(qiáng)仍然是研究中的首要問題，對(duì)走路步調(diào)的研究又是提高舒適度、性能、耐用性和安全性的新起點(diǎn)。無論是做什么樣的活動(dòng)，對(duì)最好的制鞋技術(shù)的追求始

12、終是永不停息的。7DnU3.l8;B+vN 7W;mX#i D粘牢度與環(huán)保不可或缺dC+B3Ez科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步不斷為我們帶來各種新型材料，為傳統(tǒng)的制鞋行業(yè)提供了越來越多的用材選擇，大大地提升了鞋類的功能性，同時(shí)也為鞋類時(shí)尚帶來了更多的設(shè)計(jì)靈感。然而，新材料的應(yīng)用也對(duì)膠粘劑的性能提出了更高的要求。因此，隨著制鞋工業(yè)的發(fā)展，也相應(yīng)地促進(jìn)了膠粘劑工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步與發(fā)展。 6A(K+?1bl ;?a ,_4j8:V 目前，制鞋行業(yè)所使用的眾多膠粘劑品種中，對(duì)粘外底膠的性能要求最為嚴(yán)格，其最基本的性能要求如下：對(duì)異種材質(zhì)、不同結(jié)晶性材質(zhì)具有足夠強(qiáng)的粘接強(qiáng)度，尤其是剝離強(qiáng)度要高；適當(dāng)?shù)母稍锼俣取⒘己玫某跽沉?/p>

13、，以適應(yīng)高速生產(chǎn)的需要；達(dá)到最大粘合強(qiáng)度的時(shí)間要短；膠層（膜）有足夠的耐彎曲性能、同時(shí)要有較高的耐熱性、耐水性、耐寒性，對(duì)用于淺色鞋的外底膠還要求具備耐黃變性，對(duì)粘合有增塑劑材料的還應(yīng)耐增塑劑；施膠工藝簡便、易于操作，使用周期靈活可調(diào)；此外，還應(yīng)滿足環(huán)保要求，做到低毒或無毒性。 I9p(c9Wk'N&N y"z &n(HKZA歐美鞋底用膠現(xiàn)狀 .i%J)a.Bk*uH聚氨酯膠粘劑在國外的應(yīng)用已經(jīng)非常普遍，歐美鞋用膠約90%采用聚氨酯膠粘劑。國外聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品類型主要有以熱塑性聚氨酯樹脂有機(jī)溶液為主組分的溶劑型膠粘劑，多異氰酸酯有機(jī)溶劑型膠粘劑(或交聯(lián)固化劑)

14、，無溶劑型液體反應(yīng)性膠粘劑，熱熔或反應(yīng)熱熔型膠粘劑，水性膠粘劑，單雙組分密封劑等。 'Y*me!psb6D&CrsoO0|0v 為降低溶劑型聚氨酯膠的危害性，歐洲率先提出了“綠色”溶劑的概念，即使用那些毒性不大，或可以生物分解的溶劑，如丙酮、雙戊烯、乳酸乙酯、乙醇等。利用溶液法制備聚氨酯膠粘劑的工藝技術(shù)近年來仍在不斷改進(jìn)，如先加少量溶劑，在接近本體狀態(tài)下反應(yīng)，隨著反應(yīng)混合物粘度的增加分批補(bǔ)加溶劑；加新型催化劑，反應(yīng)中止劑和貯存穩(wěn)定劑，對(duì)溶劑的水分和其他有害雜質(zhì)進(jìn)行脫除處理等，不僅可大大縮短反應(yīng)時(shí)間，還可制得粘度批間穩(wěn)定性和貯存穩(wěn)定性都非常優(yōu)良的產(chǎn)品。 wAiR;2GK 9F6O

15、J#C9nU事實(shí)上，上世紀(jì)90年代開始，歐美各國環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)厲，對(duì)鞋廠VOC量開始控制，國外聚氨酯膠粘劑以適應(yīng)環(huán)保和安全衛(wèi)生要求的非有機(jī)溶劑化和提高綜合粘接性能方面為發(fā)展走勢(shì)。非有機(jī)溶劑化主要向水性化、熱熔化和100液體反應(yīng)型3個(gè)方向發(fā)展。大大地促進(jìn)了水性聚氨酯分散體合成和應(yīng)用工藝的研究與發(fā)展，目前水性聚氨酯膠粘劑的性能已可以滿足制鞋的要求。因此水性聚氨酯膠粘劑的應(yīng)用比例不斷提高。 Qim?3PO Lf a R"t6)N4CFB我國鞋底用膠現(xiàn)狀 nf!aWA!z1yt長期以來，我國制鞋行業(yè)主要使用氯丁膠、改性氯丁膠粘合外底，但氯丁膠采用溶劑稀釋而存在著毒性，污染環(huán)境的問題。而聚氨酯

16、膠由于其分子結(jié)構(gòu)中有NCO極性基團(tuán)，對(duì)各種材質(zhì)都有較強(qiáng)的親合力，且分子能形成H鍵，有較好的初粘力和較高的內(nèi)聚力，耐磨性、耐寒性、柔軟性（韌性）都非常好，它不僅對(duì)PU底、PU革有很好的粘合效果，而且對(duì)增塑PVC、皮革、橡膠等均有很強(qiáng)的粘合力。此外聚氨酯膠粘劑具有最淺的色澤，它完全可滿足淺色和白色皮鞋運(yùn)動(dòng)鞋生產(chǎn)的需要。特別是聚氨酯膠具有氯丁膠難以相比的抗油脂和抗增塑劑性，加上非溶劑即水性PU膠的研發(fā)生產(chǎn)。因此，在某種程度上比氯丁膠更具優(yōu)勢(shì)和更廣的應(yīng)用范圍。近年來我國采用聚氨酯膠粘劑粘合外底的比例不斷提高，大有全面取代氯丁膠之勢(shì)。 rHpIvNaO"v QT8s D/P8K9G 我國生產(chǎn)鞋

17、用聚氨酯膠的企業(yè)主要集中在廣東、福建、浙江等鞋類集中地區(qū)，例如生產(chǎn)能力在萬噸/年以上的南光、霸力、偉明等公司都設(shè)在廣東。目前聚氨酯膠生產(chǎn)企業(yè)仍主要采用進(jìn)口樹脂進(jìn)行溶解生產(chǎn)聚氨酯膠。但隨著技術(shù)的進(jìn)步，聚氨酯膠的生產(chǎn)方式將會(huì)漸漸由溶液法生產(chǎn)取而代之。 0Ug_ VK sM$f1nqK,n 我國聚氨酯鞋用膠約需12萬噸，隨著聚氨酯在鞋業(yè)應(yīng)用比例的上升，需求量還將會(huì)更大。但作為聚氨酯膠的基本原料樹脂國產(chǎn)化率仍較低。因此，我們應(yīng)加強(qiáng)自主開發(fā)并輔以引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)，加快鞋用膠原料樹脂和主要進(jìn)口膠種國產(chǎn)化和規(guī)?；M(jìn)程，注重研究開發(fā)高性能高附加值膠種、適應(yīng)環(huán)保、安全衛(wèi)生要求的非有機(jī)溶劑型聚氨酯膠粘劑，加強(qiáng)配套

18、的特種原料、助劑、工藝設(shè)備和施工機(jī)具等研究開發(fā)。 $g2D J0n6(U o!P;'LY'HZ 值得注意的是，連續(xù)本體法鞋用聚氨酯樹脂原料技術(shù)難度高、投資大，受國外大公司的技術(shù)壟斷，國內(nèi)應(yīng)積極扶持國產(chǎn)化研究開發(fā)，以提高優(yōu)質(zhì)樹脂原料的自給率。 p J'!i I"i+P"m 2X!kVv 0h我國在水性聚氨酯大底膠的研究方面進(jìn)展較慢，制鞋生產(chǎn)使用水性聚氨酯膠基本上是國外名牌運(yùn)動(dòng)鞋加工OEM廠和外資制鞋企業(yè)，按國外鞋品牌公司的要求而使用。但為適應(yīng)國際貿(mào)易的高要求，國內(nèi)本土鞋廠也開始認(rèn)識(shí)到應(yīng)用水性環(huán)保膠的重要性，例如去年國內(nèi)知名運(yùn)動(dòng)鞋品牌福建鴻星爾克率先使用聚氨酯水性膠，并取得了良好