非金屬無(wú)機(jī)硫化物和含磷化合物的測(cè)定

1、非金屬無(wú)機(jī)硫化物和含磷化合物的測(cè)定 一.硫化物 地下水(特殊是溫泉水)及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，因?yàn)槲⑸锏淖饔?，使還原或含硫有機(jī)化合物分解而產(chǎn)生的。焦化、造氣、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。 水體中硫化物包含溶解性的h2s,hs-和s2-，酸溶性的金屬硫化物，以及不溶性的硫化物和有機(jī)硫化物。通常所測(cè)定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氫毒性很大，可危害細(xì)胞色素氧化酶，造成細(xì)胞組織缺氧，甚至危及生命；它還腐蝕金屬設(shè)備和管道，并可被微生物氧化成，加劇腐蝕性，因此，它是水體污染的重要指標(biāo)。 測(cè)定水中硫化物的主要辦法有分光光度法、挺直汲取分光光度法、

2、碘量法、氣相分子汲取光譜法、間接火焰原子汲取光譜法、離子挑選電極法等。 水樣有色、含懸浮物、含有某些還原性物質(zhì)(如、等)及溶解性的有機(jī)化合物均對(duì)碘量法和分光光度法測(cè)定有干擾，需舉行預(yù)處理。常用的預(yù)處理辦法有乙酸鋅沉淀過(guò)濾法、酸化吹氣法或過(guò)濾酸化吹氣法，視水樣詳細(xì)情況挑選： (一)亞甲基藍(lán)分光光度法 在含高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與反應(yīng)，生成藍(lán)色的亞甲基藍(lán)染料，色彩深度與水樣中硫離子濃度成正比，干665 nm波特長(zhǎng)測(cè)其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度比較定量。反應(yīng)式如下： 該辦法最低檢出質(zhì)量濃度為0.02 mg/l(以s2-計(jì))，測(cè)定上限為0.8 mg/l。削減取樣量，測(cè)定上限可達(dá)4 mg/l。 (

3、二)碘量法 該辦法適用于測(cè)定硫化物含量大于1 mg /l的水樣。其原理基于：水樣中的硫化物與生成白色硫化鋅沉淀，將其用酸溶解后，加入過(guò)量碘溶液，則碘與硫化物反應(yīng)析出硫，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的碘，按照溶液消耗量和水樣體積，按下式計(jì)算測(cè)定結(jié)果： 式中：vo空白實(shí)驗(yàn)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml; v1滴定水樣消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml; v水樣體積，ml; c標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/l; 16.03硫離子(1/2 s2-)摩爾質(zhì)量，g /mol。 (三)間接火焰原子汲取光譜法 辦法原理：在水樣中加入磷酸，將硫化物轉(zhuǎn)化成，用氮?dú)鈳С觯ㄈ牒幸欢裤~離子的汲取液，則生成硫化銅沉淀，分別沉淀后，用火焰原子汲取光譜法測(cè)

4、定上清液中剩余的銅離子，對(duì)硫化物舉行間接測(cè)定?；鹧嬖蛹橙」庾V法的測(cè)定原理參見金屬化合物的測(cè)定。硫化物轉(zhuǎn)化吹氣裝置見圖2-37。 圖2-37硫化物轉(zhuǎn)化吹氣裝置 1.反應(yīng)瓶(裝待側(cè)水樣)；2流量計(jì)；3加酸漏斗；4汲取管 測(cè)定時(shí)，首先配制系列硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次注入反應(yīng)瓶中，加入與硫化物反應(yīng)，同時(shí)通入氮?dú)?，將生成的分離用硝酸銅溶液汲取。將汲取液定容，取部分舉行離心分別，取上清液噴入原子汲取分光光度計(jì)的火焰，測(cè)定對(duì)銅空心陰極燈放射的324.7 nm光的吸光度，繪制吸光度-硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線然后，取一定體積水樣于反應(yīng)瓶中，根據(jù)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定步驟，測(cè)定水樣中銅的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得硫的含量，按照所取水樣

5、體積，計(jì)算水樣中硫的濃度。 該辦法適用于各種類型水中硫化物的測(cè)定，水樣基體組分容易時(shí)，如地下水、飲用水等，可不經(jīng)預(yù)處理挺直測(cè)定。 (四)氣相分子汲取光譜法(hj/t 200-2005) 在水樣，加入磷酸，將硫化物轉(zhuǎn)化為h2s氣體，用凈化空氣載入氣相分子汲取光譜儀的吸光管內(nèi)，測(cè)定對(duì)202.6 nm或228.8 nm波長(zhǎng)光的吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度比較，確定水樣中硫化物的濃度。對(duì)于基體復(fù)雜、干擾組分多的水樣，可采納迅速沉淀、過(guò)濾與吹氣分別雙重處理辦法消退干擾。 本法用法202.6 nm波長(zhǎng)測(cè)定時(shí)，測(cè)定范圍為0.00510 mg/l。本法適用于各種水樣的硫化物測(cè)定。 二、含磷化合物 在自然水和廢(

6、污)水中，磷主要以各種磷酸鹽和有機(jī)磷化合物(如等)的形式存在，也存在干腐殖質(zhì)顆粒和水生生物中。磷是生物生長(zhǎng)的必須元素之一，但水體中磷含量過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致富養(yǎng)分化，使水質(zhì)惡化。環(huán)境中的磷主要來(lái)源于化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的廢水和生活污水、農(nóng)田排水等。 當(dāng)需要測(cè)定總磷、溶解性正磷酸鹽和溶解性總磷酸鹽形式的磷時(shí)，可按圖2 -38所示流程預(yù)處理后分離測(cè)定。溶解性正磷酸鹽的測(cè)定辦法有離子色譜法、分光光度法、鉬銻抗分光光度法、孔雀綠-磷鉬雜多酸分光光度法、羅丹明6g熒光光譜法、氣相色譜(fpd)法等。 圖2-38測(cè)定水樣中各種形式磷的預(yù)處理流程 (一)鉬酸銨分光光度法 在酸性條件下，水樣中溶解性正磷酸鹽與

7、鉬酸銨反應(yīng)，生成淡黃色的磷鉬雜多酸，再與釩反應(yīng)生成黃色的釩磷鉬酸，于波長(zhǎng)400496 nm處測(cè)量吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。辦法測(cè)定范圍為0.010.6 mg/l，適用水樣類型包括地表水、生活污水、工業(yè)廢水。 (二)鉬銻抗分光光度法 在酸性條件下，溶解性正磷酸鹽與、酒石酸銻氧鉀k(sb0)c4h406·(1/2)h2o反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，再被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色絡(luò)合物(磷鉬藍(lán))，于700 nm波特長(zhǎng)測(cè)量吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。辦法最低檢出質(zhì)量濃度為0.01 mg /l，測(cè)定上限為0.6 mg/l，適用于地表水和廢(污)水。 (三)孔雀綠-磷鉬雜多酸分光光度法 在酸性條件下，溶解性正磷酸鹽與鉬酸銨-孔雀綠顯色劑反應(yīng)生成綠色離子締合物，并以穩(wěn)定顯色液，于620 nm波特長(zhǎng)測(cè)量吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲