車間空氣中鎳及其無(wú)機(jī)化合物衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB

1、車間空氣中鎳及其無(wú)機(jī)化合物衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 1621019961 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中鎳及其無(wú)機(jī)化合物的最高容許濃度及監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于鎳礦的開(kāi)采、選礦與冶煉，以及生產(chǎn)與使用鎳及其無(wú)機(jī)化合物的各類作業(yè)。不適用于接觸羰基鎳的作業(yè)。2 衛(wèi)生要求車間空氣中鎳及其無(wú)機(jī)化合物的最高容許濃度：金屬鎳與難溶性鎳化合物為1mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（按Ni計(jì)）；可溶性鎳化合物為05mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（按Ni計(jì)）。3 監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法采用火焰原子吸收光譜法，或采用催化脈沖極譜法，見(jiàn)附錄A（補(bǔ)充件）、附錄B（補(bǔ)充件）。4 監(jiān)督執(zhí)行各級(jí)衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行

2、。附錄A火焰原子吸收光譜法（補(bǔ)充件） A1 原理空氣中鎳及其化合物采集在濾料上，經(jīng)硝酸高氯酸消解后，在2320nm波長(zhǎng)下，用乙炔空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定鎳含量。A2 儀器A21 采樣夾。A22 濾料：微孔濾膜，孔徑08m，直徑40mm。A23 抽氣機(jī)。A24 流量計(jì)，010Lmin。A25 錐形瓶或高型燒杯，50mL。A26 瓷坩堝蓋，直徑35cm。A27 具塞試管，10mL。A28 電熱板或電砂浴。A29 原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔空氣火焰燃燒器。A210 鎳空心陰極燈。A3 試劑A31 去離子水：通過(guò)離子交換樹(shù)脂柱所得比電阻大于500K·cm，或用全玻璃蒸餾器重蒸所得水。A3

3、2 高氯酸，(下標(biāo)始)20(下標(biāo)終)167gmL，優(yōu)級(jí)純。A33 硝酸，(下標(biāo)始)20(下標(biāo)終)142gmL，高純。A34 高氯酸（A32）硝酸（A33），19混合消解液。A35 硝酸，1+99。A36 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取01000g鎳粉（光譜純），溶于少量硝酸（A33），加熱蒸至近干，用硝酸（A35）將殘?jiān)浦?00mL量瓶中，并稀釋至刻度。此液為1mL10mgNi；臨用時(shí)用硝酸（A35）稀釋至1mL10gNi標(biāo)準(zhǔn)液。A4 采樣將微孔濾膜（A22）安裝在采樣夾（A21）內(nèi)，以5Lmin的速度抽取50L空氣樣品。A5 分析步驟A51 對(duì)照實(shí)驗(yàn)：將未采樣的微孔濾膜（A22）按樣品處理方法作2個(gè)空白

4、對(duì)照。A52 樣品處理：將微孔濾膜放入錐形瓶?jī)?nèi)加入5mL高氯酸硝酸（A34），蓋上瓷坩堝蓋，置于電熱板上加熱消解，保持溫度在200左右。溶液呈無(wú)色透明時(shí)，取下坩堝蓋，待消解液基本揮干時(shí)，取下錐形瓶，冷卻后加入10mL硝酸（A35）溶解殘?jiān)?，溶液供測(cè)定。A53 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6支10mL比色管按表A1配制標(biāo)準(zhǔn)管。表A1 鎳標(biāo)準(zhǔn)管的配制將火焰原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在2320nm波長(zhǎng)下，用乙炔空氣火焰（貧焰）分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。A54 測(cè)定：用A53相同的儀器操作條件，將處理后的樣品進(jìn)行測(cè)定。每測(cè)定10個(gè)樣品，用中等濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正一次測(cè)定結(jié)果，記錄吸光度值，將樣品

5、吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得樣品中鎳的含量。A6 計(jì)算A61 按式（A1）計(jì)算所采空氣樣品在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積：式中：V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L；V所采空氣樣品的體積，L；t溫度，；p大氣壓力，kPa。A62按式（A2）換算空氣中鎳的濃度：式中：X空氣中鎳的濃度，mgm3；C測(cè)得樣品中鎳的含量，gmL；V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。A7 說(shuō)明A71 本法的檢測(cè)限為001gmL，靈敏度為012gmL，測(cè)定范圍為05gmL，變異系數(shù)為26（3gmL）。A72 本法平均采樣效率為99。采樣過(guò)程中要防止污染，不能在鎳的生產(chǎn)場(chǎng)所安裝濾膜，

6、保持采樣夾和鑷子等采樣用具的清潔。采樣過(guò)程中和采樣后運(yùn)輸、貯藏時(shí)，防止濾膜上的粉塵脫落。A73 采樣后，將采過(guò)樣的微孔濾膜樣品，面朝里對(duì)折起來(lái)，要小心無(wú)損失包裝好，可長(zhǎng)期保存。A74 影響測(cè)定的因素：消解溫度必須控制在200以下，溫度過(guò)高回收率偏低。溫度太低消解速度變慢，延長(zhǎng)樣品測(cè)定時(shí)間。A75 共存物的干擾與去除：100ppmA1(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Ca(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Cd(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Co(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Cr(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Fe(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Mn(上標(biāo)始)4(上標(biāo)終)、M0(上標(biāo)始)6(上標(biāo)終)、Pb(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Sn(上標(biāo)始)2(

7、上標(biāo)終)、Zn(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)不干擾本法測(cè)定。但測(cè)定時(shí)盡量使用窄的儀器狹縫。A76 若用測(cè)塵濾膜代替微孔濾膜進(jìn)行采樣，則在消解時(shí)要加10mL高氯酸硝酸（A34），必要時(shí)再補(bǔ)加適量消解液，直至消解完全。也可用1+4高氯酸硝酸混合消解液代替高氯酸硝酸（A34）加速消解，但要保持良好的通風(fēng)。A77 樣品處理后，溶液中若有白色沉淀物，可以離心或放置過(guò)夜。附錄B催化脈沖極譜法（補(bǔ)充件）B1 原理空氣中鎳采集在微孔濾膜上，經(jīng)硝酸高氯酸消解后，在pH9左右的NH(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)ClNH(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)OH磺基水楊酸底液中，加少量丁二酮肟可使鎳產(chǎn)生一靈敏的吸附催化波，可用波高測(cè)定鎳含量。鎳的

8、波峰電位為-10V；鈷波在鎳波之后，波峰電位為-113V。本法檢測(cè)下限為1×10(上標(biāo)始)-9(上標(biāo)終)gmLNi。B2 儀器B21 脈沖極譜儀（滴汞電極為陰極）。B22 陽(yáng)極，微型銀汞電極。B23 粉塵采樣器，06Lmin。B24 可控溫電熱板。B25 聚四氟乙烯高型杯，25mL。B26 微孔濾膜，孔徑為08m。B27 電解池，510mL小燒杯。B28 具塞比色管，10mL。B3 試劑B31 1：9高氯酸（優(yōu)級(jí)純）硝酸（高純）混合消解液。B32 重蒸餾水：蒸餾水經(jīng)堿性Ba（OH）(下標(biāo)始)2(下標(biāo)終)高錳酸鉀重蒸餾。B33 3硝酸（高純）。B34 2molL氯化銨溶液（優(yōu)級(jí)純）。B

9、35 2molL磺基水楊酸溶液（分析純）。B36 氨水，優(yōu)級(jí)純。B37 1：1鹽酸（優(yōu)級(jí)純）。B38 05mgmLFe(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)溶液（分析純）。B39 1丁二酮肟乙醇溶液（分析純）。B310 26無(wú)水亞硫酸鈉溶液（分析純）。B311 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取01000g鎳粉（光譜純），溶于5mL1：1硝酸中，加熱溶解后，用3硝酸將殘液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液1mL1mgNi，臨用前，用3硝酸稀釋成1mL01g鎳的標(biāo)準(zhǔn)溶液。B4 采樣將微孔濾膜放在采樣夾內(nèi)，以5Lmin速度抽取25L空氣。B5 分析步驟B51 樣品處理：將樣品濾膜放入聚四氟乙烯高型杯內(nèi)，加5mL1：9混

10、合消解液，置110左右電熱板上消解至殘液剩10mL以下時(shí)，升溫至140繼續(xù)消解至近干，取下加05mL1：1鹽酸溶解樣品，用5mL水將樣品溶液轉(zhuǎn)入10mL比色管中，溶液供測(cè)定。用未采樣的微孔濾膜按上述操作處理，作為空白對(duì)照。B52 標(biāo)準(zhǔn)管的配制取7個(gè)25mL聚四氟乙烯高型杯，按表B1配制標(biāo)準(zhǔn)管。表B1 鎳標(biāo)準(zhǔn)管的配制將高型杯置電熱板上加熱，待溶液基本揮干時(shí)取下，加05mL1：1鹽酸溶解樣品，用5mL水將溶液轉(zhuǎn)入10mL比色管中。向標(biāo)準(zhǔn)管和樣品管各加入1滴Fe(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)溶液、05mL磺基水楊酸溶液，用氨水調(diào)節(jié)溶液至亮黃色后，再過(guò)量加入1滴，加05mL氯化銨溶液、2mL無(wú)水亞硫酸鈉溶液，

11、加005mL丁二酮肟溶液，加水至10mL刻度。搖勻，放置15min后，分別上機(jī)測(cè)定。B53 測(cè)定B531 標(biāo)準(zhǔn)管的測(cè)定：將儀器的起始電位置于-085V處，常規(guī)導(dǎo)數(shù)開(kāi)關(guān)置導(dǎo)數(shù)，測(cè)定鎳的波峰高度（mm），減去空白，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。B532 樣品的測(cè)定：按上述條件測(cè)定樣品溶液的波峰高度，減去空白濾膜溶液的波峰高度后，查標(biāo)準(zhǔn)曲線得鎳的含量。B6 計(jì)算式中：X空氣中鎳濃度，mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)；C減去空白后樣品溶液中鎳含量，g；V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。B7 注意事項(xiàng)B71 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量時(shí)，每次工作前都需要用規(guī)定濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)機(jī)。B72 大量鐵可用磺基水楊酸掩

12、蔽，不干擾鎳的測(cè)定。B73 鈷含量高時(shí)，影響鎳波的后腳，故本法采用前腳進(jìn)行定量。B74 在10mL溶液中，10倍量的Cd(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、As(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)，20倍量的Cu(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Cr(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Al(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Pb(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)，200倍的Mg(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)，以及Ca(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)等共存時(shí)不干擾鎳的測(cè)定。但當(dāng)Ca(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)超過(guò)40gmL時(shí)，可使鎳的波峰電位前移。B75 pH值對(duì)鎳的波高有影響，當(dāng)pH值等于8或10時(shí)，波高顯著下降，最佳pH值為8595。B76 底液波高隨丁二酮肟量呈線性增高，故其加入量需準(zhǔn)確。B77 為防止硝酸沸騰或反應(yīng)劇烈時(shí)產(chǎn)生的氮氧化物氣流造成噴濺損失，首先在110左右進(jìn)行消解，至后期再升溫趕走殘余的高氯酸。B78 加入無(wú)水亞硫酸鈉可提高本法的再現(xiàn)性，并可使波形規(guī)整，但所有無(wú)水亞硫酸鈉均含有程度不同的微量鎳，在改用其他批號(hào)時(shí)需作最大加入量實(shí)驗(yàn)。B79 銀汞電極用后要立即清洗并浸入水中。B710 消解用器皿以聚四氟乙烯制品為佳，石英制