車間空氣中鎳及其無機化合物衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB

1、車間空氣中鎳及其無機化合物衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 1621019961 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中鎳及其無機化合物的最高容許濃度及監(jiān)測檢驗方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于鎳礦的開采、選礦與冶煉，以及生產(chǎn)與使用鎳及其無機化合物的各類作業(yè)。不適用于接觸羰基鎳的作業(yè)。2 衛(wèi)生要求車間空氣中鎳及其無機化合物的最高容許濃度：金屬鎳與難溶性鎳化合物為1mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（按Ni計）；可溶性鎳化合物為05mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（按Ni計）。3 監(jiān)測檢驗方法本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗方法采用火焰原子吸收光譜法，或采用催化脈沖極譜法，見附錄A（補充件）、附錄B（補充件）。4 監(jiān)督執(zhí)行各級衛(wèi)生監(jiān)督機構(gòu)負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行

2、。附錄A火焰原子吸收光譜法（補充件） A1 原理空氣中鎳及其化合物采集在濾料上，經(jīng)硝酸高氯酸消解后，在2320nm波長下，用乙炔空氣火焰原子吸收光譜法測定鎳含量。A2 儀器A21 采樣夾。A22 濾料：微孔濾膜，孔徑08m，直徑40mm。A23 抽氣機。A24 流量計，010Lmin。A25 錐形瓶或高型燒杯，50mL。A26 瓷坩堝蓋，直徑35cm。A27 具塞試管，10mL。A28 電熱板或電砂浴。A29 原子吸收分光光度計，配備乙炔空氣火焰燃燒器。A210 鎳空心陰極燈。A3 試劑A31 去離子水：通過離子交換樹脂柱所得比電阻大于500K·cm，或用全玻璃蒸餾器重蒸所得水。A3

3、2 高氯酸，(下標(biāo)始)20(下標(biāo)終)167gmL，優(yōu)級純。A33 硝酸，(下標(biāo)始)20(下標(biāo)終)142gmL，高純。A34 高氯酸（A32）硝酸（A33），19混合消解液。A35 硝酸，1+99。A36 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取01000g鎳粉（光譜純），溶于少量硝酸（A33），加熱蒸至近干，用硝酸（A35）將殘渣移至100mL量瓶中，并稀釋至刻度。此液為1mL10mgNi；臨用時用硝酸（A35）稀釋至1mL10gNi標(biāo)準(zhǔn)液。A4 采樣將微孔濾膜（A22）安裝在采樣夾（A21）內(nèi)，以5Lmin的速度抽取50L空氣樣品。A5 分析步驟A51 對照實驗：將未采樣的微孔濾膜（A22）按樣品處理方法作2個空白

4、對照。A52 樣品處理：將微孔濾膜放入錐形瓶內(nèi)加入5mL高氯酸硝酸（A34），蓋上瓷坩堝蓋，置于電熱板上加熱消解，保持溫度在200左右。溶液呈無色透明時，取下坩堝蓋，待消解液基本揮干時，取下錐形瓶，冷卻后加入10mL硝酸（A35）溶解殘渣，溶液供測定。A53 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6支10mL比色管按表A1配制標(biāo)準(zhǔn)管。表A1 鎳標(biāo)準(zhǔn)管的配制將火焰原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在2320nm波長下，用乙炔空氣火焰（貧焰）分別測定標(biāo)準(zhǔn)管，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。A54 測定：用A53相同的儀器操作條件，將處理后的樣品進(jìn)行測定。每測定10個樣品，用中等濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正一次測定結(jié)果，記錄吸光度值，將樣品

5、吸光度值減去空白對照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得樣品中鎳的含量。A6 計算A61 按式（A1）計算所采空氣樣品在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積：式中：V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L；V所采空氣樣品的體積，L；t溫度，；p大氣壓力，kPa。A62按式（A2）換算空氣中鎳的濃度：式中：X空氣中鎳的濃度，mgm3；C測得樣品中鎳的含量，gmL；V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。A7 說明A71 本法的檢測限為001gmL，靈敏度為012gmL，測定范圍為05gmL，變異系數(shù)為26（3gmL）。A72 本法平均采樣效率為99。采樣過程中要防止污染，不能在鎳的生產(chǎn)場所安裝濾膜，

6、保持采樣夾和鑷子等采樣用具的清潔。采樣過程中和采樣后運輸、貯藏時，防止濾膜上的粉塵脫落。A73 采樣后，將采過樣的微孔濾膜樣品，面朝里對折起來，要小心無損失包裝好，可長期保存。A74 影響測定的因素：消解溫度必須控制在200以下，溫度過高回收率偏低。溫度太低消解速度變慢，延長樣品測定時間。A75 共存物的干擾與去除：100ppmA1(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Ca(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Cd(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Co(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Cr(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Fe(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Mn(上標(biāo)始)4(上標(biāo)終)、M0(上標(biāo)始)6(上標(biāo)終)、Pb(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Sn(上標(biāo)始)2(

7、上標(biāo)終)、Zn(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)不干擾本法測定。但測定時盡量使用窄的儀器狹縫。A76 若用測塵濾膜代替微孔濾膜進(jìn)行采樣，則在消解時要加10mL高氯酸硝酸（A34），必要時再補加適量消解液，直至消解完全。也可用1+4高氯酸硝酸混合消解液代替高氯酸硝酸（A34）加速消解，但要保持良好的通風(fēng)。A77 樣品處理后，溶液中若有白色沉淀物，可以離心或放置過夜。附錄B催化脈沖極譜法（補充件）B1 原理空氣中鎳采集在微孔濾膜上，經(jīng)硝酸高氯酸消解后，在pH9左右的NH(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)ClNH(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)OH磺基水楊酸底液中，加少量丁二酮肟可使鎳產(chǎn)生一靈敏的吸附催化波，可用波高測定鎳含量。鎳的

8、波峰電位為-10V；鈷波在鎳波之后，波峰電位為-113V。本法檢測下限為1×10(上標(biāo)始)-9(上標(biāo)終)gmLNi。B2 儀器B21 脈沖極譜儀（滴汞電極為陰極）。B22 陽極，微型銀汞電極。B23 粉塵采樣器，06Lmin。B24 可控溫電熱板。B25 聚四氟乙烯高型杯，25mL。B26 微孔濾膜，孔徑為08m。B27 電解池，510mL小燒杯。B28 具塞比色管，10mL。B3 試劑B31 1：9高氯酸（優(yōu)級純）硝酸（高純）混合消解液。B32 重蒸餾水：蒸餾水經(jīng)堿性Ba（OH）(下標(biāo)始)2(下標(biāo)終)高錳酸鉀重蒸餾。B33 3硝酸（高純）。B34 2molL氯化銨溶液（優(yōu)級純）。B

9、35 2molL磺基水楊酸溶液（分析純）。B36 氨水，優(yōu)級純。B37 1：1鹽酸（優(yōu)級純）。B38 05mgmLFe(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)溶液（分析純）。B39 1丁二酮肟乙醇溶液（分析純）。B310 26無水亞硫酸鈉溶液（分析純）。B311 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取01000g鎳粉（光譜純），溶于5mL1：1硝酸中，加熱溶解后，用3硝酸將殘液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液1mL1mgNi，臨用前，用3硝酸稀釋成1mL01g鎳的標(biāo)準(zhǔn)溶液。B4 采樣將微孔濾膜放在采樣夾內(nèi)，以5Lmin速度抽取25L空氣。B5 分析步驟B51 樣品處理：將樣品濾膜放入聚四氟乙烯高型杯內(nèi)，加5mL1：9混

10、合消解液，置110左右電熱板上消解至殘液剩10mL以下時，升溫至140繼續(xù)消解至近干，取下加05mL1：1鹽酸溶解樣品，用5mL水將樣品溶液轉(zhuǎn)入10mL比色管中，溶液供測定。用未采樣的微孔濾膜按上述操作處理，作為空白對照。B52 標(biāo)準(zhǔn)管的配制取7個25mL聚四氟乙烯高型杯，按表B1配制標(biāo)準(zhǔn)管。表B1 鎳標(biāo)準(zhǔn)管的配制將高型杯置電熱板上加熱，待溶液基本揮干時取下，加05mL1：1鹽酸溶解樣品，用5mL水將溶液轉(zhuǎn)入10mL比色管中。向標(biāo)準(zhǔn)管和樣品管各加入1滴Fe(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)溶液、05mL磺基水楊酸溶液，用氨水調(diào)節(jié)溶液至亮黃色后，再過量加入1滴，加05mL氯化銨溶液、2mL無水亞硫酸鈉溶液，

11、加005mL丁二酮肟溶液，加水至10mL刻度。搖勻，放置15min后，分別上機測定。B53 測定B531 標(biāo)準(zhǔn)管的測定：將儀器的起始電位置于-085V處，常規(guī)導(dǎo)數(shù)開關(guān)置導(dǎo)數(shù)，測定鎳的波峰高度（mm），減去空白，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。B532 樣品的測定：按上述條件測定樣品溶液的波峰高度，減去空白濾膜溶液的波峰高度后，查標(biāo)準(zhǔn)曲線得鎳的含量。B6 計算式中：X空氣中鎳濃度，mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)；C減去空白后樣品溶液中鎳含量，g；V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。B7 注意事項B71 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量時，每次工作前都需要用規(guī)定濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)機。B72 大量鐵可用磺基水楊酸掩

12、蔽，不干擾鎳的測定。B73 鈷含量高時，影響鎳波的后腳，故本法采用前腳進(jìn)行定量。B74 在10mL溶液中，10倍量的Cd(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、As(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)，20倍量的Cu(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)、Cr(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Al(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)、Pb(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)，200倍的Mg(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)，以及Ca(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)等共存時不干擾鎳的測定。但當(dāng)Ca(上標(biāo)始)2(上標(biāo)終)超過40gmL時，可使鎳的波峰電位前移。B75 pH值對鎳的波高有影響，當(dāng)pH值等于8或10時，波高顯著下降，最佳pH值為8595。B76 底液波高隨丁二酮肟量呈線性增高，故其加入量需準(zhǔn)確。B77 為防止硝酸沸騰或反應(yīng)劇烈時產(chǎn)生的氮氧化物氣流造成噴濺損失，首先在110左右進(jìn)行消解，至后期再升溫趕走殘余的高氯酸。B78 加入無水亞硫酸鈉可提高本法的再現(xiàn)性，并可使波形規(guī)整，但所有無水亞硫酸鈉均含有程度不同的微量鎳，在改用其他批號時需作最大加入量實驗。B79 銀汞電極用后要立即清洗并浸入水中。B710 消解用器皿以聚四氟乙烯制品為佳，石英制