全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查測(cè)試方法技術(shù)規(guī)定2

1、733 土壤有機(jī)類物質(zhì)前處理方法土壤有機(jī)類物質(zhì)前處理方法3-13-1 提取提取3-1-13-1-1 有機(jī)物的提取和樣品的制備有機(jī)物的提取和樣品的制備(EPA3500)(EPA3500)1.0 適用范圍適用范圍1.1 方法 3500 是從各種樣品基體中定量地提取非揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)化合物的方法。凈化和（或）分析制成的提取物將在下文中予以敘述。1.2 方法 3580 敘述了在凈化和（或）分析之前，可以應(yīng)用于非水不揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)樣品的溶劑稀釋技術(shù)。1.3 制備定量分析用的含有揮發(fā)性有機(jī)化合物樣品的方法參見(jiàn) EPA5000。1.4 欲知詳細(xì)內(nèi)容，參考有關(guān)的具體方法。2.0 方法摘要方法摘要2.

2、1 方法 3500。用溶劑提取已知體積或重量的樣品。提取物經(jīng)干燥，然后在 K-D 裝置中濃縮。如果能符合測(cè)定方法的質(zhì)量控制要求，其它濃縮裝置或技術(shù)可用來(lái)代替 K-D 濃縮器（見(jiàn)方法 8000 第 8.0 節(jié)） 。3.0 干擾干擾3.1 需要分析揮發(fā)性有機(jī)化合物的樣品，在運(yùn)輸和貯存過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)化合物（特別是氯氟烴，二氯甲烷） ，通過(guò)樣品容器襯墊的擴(kuò)散可使樣品受到污染。用試劑水配制現(xiàn)場(chǎng)空白經(jīng)過(guò)采樣和隨后的貯存及處理過(guò)程，可用以檢查這種污染。3.2 溶劑，試劑和玻璃器皿，和其它樣品處理器會(huì)對(duì)樣品分析產(chǎn)生人為因素及（或）干擾，所有這些材料和須在分析條件下用分析方法空白來(lái)證明其無(wú)干擾?？赡苄枰厥膺x

3、擇試劑并在全玻璃系統(tǒng)中蒸餾純化溶劑。參見(jiàn)第一章關(guān)于質(zhì)量控制步驟的具體指導(dǎo)。3.3 從樣品中央提取的干擾物會(huì)因來(lái)源不同而相差很大。若被提取樣品的分析因干擾而受到阻礙，可能需要進(jìn)一步凈化樣品提取物。參見(jiàn)方法 3600 關(guān)于凈化步驟的指導(dǎo)。3.4 酞酸酯類污染來(lái)自于實(shí)驗(yàn)室中常見(jiàn)的許多種類的用品。特別是塑料制品必須避免使用，因?yàn)樘狨ネǔＳ米髟鏊軇?、容易從塑料材料中提取出?lái)。如果不實(shí)行始終如一的質(zhì)量控制，任何時(shí)候都會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的酞酸酯污染。3.5 待測(cè)物降解造成玻璃器皿污染。玻玻器皿上的肥皂殘留物將引起某些待測(cè)物的降解。特別是艾氏劑、七氯及大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥會(huì)在此情況下降解。這種問(wèn)題對(duì)于那些難于沖洗的玻璃

4、器皿（如 500mlK-B 燒瓶）尤為突出。這些器皿應(yīng)該非常小心地用手工清洗以避免這一難題。4.0 儀器和設(shè)備儀器和設(shè)備4.1 參見(jiàn)有關(guān)的具體方法中對(duì)于所需儀器和材料的說(shuō)明。5.0 試劑試劑5.1 參見(jiàn)有關(guān)的具體方法中對(duì)于所需溶劑的說(shuō)明。5.2 標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。貯備溶液可用純的標(biāo)準(zhǔn)品配制或購(gòu)買經(jīng)定值的溶液。5.2.1 可氣提的貯備標(biāo)準(zhǔn)：使用分析過(guò)的液體或氣體，配制貯備標(biāo)準(zhǔn)的甲醇溶液。因?yàn)橐恍?4有機(jī)鹵化物的毒性，這些物質(zhì)的首次稀釋須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。5.2.1.1 在 10ml 稱重過(guò)的帶磨口玻璃塞的容量瓶中，加入大約 9.8ml 甲醇，讓瓶不加蓋放置約 10min，或放至所有甲醇濕潤(rùn)的表面干后。

5、稱量該瓶至近 0.1mg。5.2.1.2 用 100l 注射器，立即向瓶中加入 2 滴或更多滴分析過(guò)的參考物質(zhì)，然后再稱量。液體須直接滴入甲醇中，不要接觸到容量瓶的頸部。5.2.1.3 重新稱量，稀釋至刻度，蓋好塞，然后顛倒瓶數(shù)次混勻。從凈增重量計(jì)算濃度，以每微升中的微克數(shù)（g/l）表示濃度。若化合物的純度分析值為 96%或更高，則此重量不必校正就可用于計(jì)算貯備標(biāo)準(zhǔn)的濃度。商業(yè)制備的貯備標(biāo)準(zhǔn)如果是經(jīng)過(guò)廠家定值或有獨(dú)立的原始資料，則可應(yīng)用于任何濃度。5.2.1.4 將貯備檔準(zhǔn)溶液移入一個(gè)聚四氯乙烯密封的螺旋蓋的瓶中。以最小液上空間在-10-20避光貯存。5.2.1.5 所有標(biāo)準(zhǔn)溶液一個(gè)月后必須更

6、換或如與校核標(biāo)準(zhǔn)比較表明有問(wèn)題時(shí)，則應(yīng)立刻更換。5.2.2 半揮發(fā)性貯備標(biāo)準(zhǔn)：堿或中性和酸性貯備標(biāo)準(zhǔn)配于甲醇中，有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)配于丙酮中。5.2.2.1 貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在 4時(shí)貯存于聚四氟乙烯密封的容器中，這些溶液應(yīng)經(jīng)常校核其穩(wěn)定性。這些溶液 6 個(gè)月后必須交換，或如果與質(zhì)量控制校核樣品比較表明有問(wèn)題時(shí)，則應(yīng)立即更換。5.3 代用標(biāo)準(zhǔn)。在提取或處理之前應(yīng)將代用標(biāo)準(zhǔn)（即一種在化學(xué)上惰性的化合物，在環(huán)境樣品中不會(huì)存在）加到每一個(gè)樣品、空白和基體加標(biāo)樣品中。代用標(biāo)準(zhǔn)的回收率用于監(jiān)控異常的基體效應(yīng)，整個(gè)樣品處理的誤差等等。代用標(biāo)準(zhǔn)的回收是為了評(píng)價(jià)確定測(cè)量的濃度是否落在驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)界限內(nèi)。對(duì)于不同待測(cè)組推薦

7、的代用化合物如下。但是，這些化合物或其它比較適合于待測(cè)組同樣可用于其它待測(cè)組，對(duì)于每個(gè)待測(cè)組分通常加入三個(gè)或更多的標(biāo)準(zhǔn)物。5.3.1.堿或中性和酸性代用加標(biāo)溶液：所推薦的代用標(biāo)準(zhǔn)化合物如下：（1）堿或中性：2-氟聯(lián)苯、硝基苯-d5、三聯(lián)苯-d14；（2）酸性：2-氟苯酚、2，4，6-三溴苯酚、苯酚-d6。5.3.1.1 配制一種代用標(biāo)準(zhǔn)加標(biāo)溶液于甲醇中，含堿或中性化合物濃度為 100g/ml，酸性化合物濃度為 200g/ml。用于水和沉積物（或）和土壤樣品（低和中等水平） 。對(duì)于廢物樣品，堿或中性的濃度應(yīng)為 500g/ml，酸性為 1000g/ml。5.3.2 有機(jī)氯農(nóng)藥代用加標(biāo)溶液：對(duì)于有機(jī)

8、氯農(nóng)藥所推薦的代用標(biāo)準(zhǔn)如下：有機(jī)氯農(nóng)藥：二丁基氯丹、2，4，5，6-四氯-間二甲苯。5.3.2.1 對(duì)于水和沉積物或土壤樣品配制濃度為 1g/ml 代用標(biāo)準(zhǔn)加標(biāo)溶液于丙酮中。 對(duì)于廢物樣品，濃度應(yīng)為 5g/ml。5.3.3 可氣提的代用加標(biāo)溶液：對(duì)于揮發(fā)性有機(jī)物推薦下面幾種代用標(biāo)準(zhǔn)品：可氣提的有機(jī)物：對(duì)-溴氟苯、1，2-二氯乙烷-d4、甲苯-d8。5.3.3.1 配制代用加標(biāo)溶液（如 5.2.1 節(jié)所述通過(guò)貯備標(biāo)準(zhǔn)的二級(jí)稀釋）于甲醇中，含有代用標(biāo)準(zhǔn)化合物的濃度為 25g/ml。5.4 基體加標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)。從每個(gè)待測(cè)組中選擇 5 個(gè)或更多的待測(cè)物，在一個(gè)加標(biāo)溶液中應(yīng)用。對(duì)于少數(shù)一些待測(cè)物組，推薦下列基

9、體加標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)混合物。這些化合物或其它較好地與待測(cè)物保持一致的混合物同樣也可以應(yīng)用于其它待測(cè)組。5.4.1 堿或中性和酸性基體加標(biāo)溶液：在甲醇中制備一個(gè)加標(biāo)溶液，對(duì)于水和沉積物或土壤樣品，含有下列每一種堿或中性化合物的濃度為 100 g/ml，含酸性化合物的濃度為 200 g/ml。對(duì)于各種廢物樣品，這些化合物的濃度應(yīng)再高 5 倍。75（1）堿或中性物質(zhì)：1，2，4-三氯笨、苊、2，4-二硝基甲苯、芘、N亞硝基-二正丙胺、1，4-二氯苯；（2）酸性物質(zhì)：五氯苯酚、苯酚、2-氯苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-硝基苯酚。5.4.2 有機(jī)氯農(nóng)藥基體加標(biāo)溶液：配制加標(biāo)溶液于丙酮或甲醇中，對(duì)于水和沉積物或土

10、壤含有下列規(guī)定濃度的農(nóng)藥。對(duì)于廢物樣品的濃度應(yīng)再高 5 倍。農(nóng)藥濃度（g/ml）：林丹（0.2） ；艾氏劑（0.2） ；狄氏劑（0.5） ；異狄氏劑（0.5） ；滴滴涕（0.5） 。5.4.3 可氣提基體加標(biāo)溶液：配制加標(biāo)溶液于甲醇中，含有下列化合物，濃度為 25 g/ml?？蓺馓岬挠袡C(jī)物：1，1-二氯乙烯、三氯乙烯、氯笨、甲苯、苯。6.0 樣品的采集、保存和處理樣品的采集、保存和處理6.1 參見(jiàn)規(guī)范中有關(guān)有機(jī)物樣品的采集、保存和處理部分。7.0 步驟步驟7.1 半揮發(fā)性有機(jī)樣品的提取。水、土壤或沉積物、污泥和廢物樣品，需要分析堿或中性和酸性可提取物和（或）有機(jī)氯農(nóng)藥必須在分析之前進(jìn)行溶劑提取

11、。EPA 方法中提供 4 個(gè)可用于此目的方法：方法 3510；方法 3520；方法 3540 和方法 3550。對(duì)于具體樣品應(yīng)采取的方法是由該樣品的物理性質(zhì)決定的。因此，在選擇方法之前應(yīng)先考察一下這 4 種方法。在所有這 4 種方法的提取之前如有需要，將合適的代用標(biāo)準(zhǔn)及基體加標(biāo)溶液加到樣品中。7.1.1 方法 3510：應(yīng)用于從水樣中提取和濃縮的水不溶和水微溶的有機(jī)物。使用分液漏斗將量好體積的樣品進(jìn)行溶液提取。將提取物干燥，濃縮，必要時(shí)將其更換為與以后進(jìn)一步分析相一致的溶劑。如在溶劑與樣品兩相之間形成乳濁液而用機(jī)械方法不能破乳時(shí)，應(yīng)用方法 3520。7.1.2 方法 3520：本法應(yīng)用于從水樣

12、中提取和濃縮水不溶的和水微溶的有機(jī)物。在連續(xù)液-液提取器中用有機(jī)溶劑提取量好體積的樣品。溶劑比重必須大于樣品的比重。將提取物干燥，濃縮，必要時(shí)，將其更換為與進(jìn)一步分析相一致的溶劑。方法 3510 中關(guān)于溶劑一樣品相分離的局限性應(yīng)用此法就沒(méi)有影響。7.1.3 方法 3540：本法是用來(lái)從固體如土壤、污泥和廢物中提取非揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)物。將固體樣品和無(wú)水硫酸鈉混合，放入一個(gè)萃取套管或二個(gè)玻璃棉塞子之間，在索氏提取器中用合適的溶劑進(jìn)行提取。將提取物干燥，濃縮，必要時(shí)將其更換為與進(jìn)一步分析相一致的溶劑。7.1.4 方法 3550：本方法采用聲波作用（sonication）技術(shù)應(yīng)用于從固體如土壤、污

13、泥和廢物中提取非揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)物。根據(jù)有機(jī)物在樣品中的估計(jì)濃度有兩個(gè)具體方法：低濃度和高濃度法。在兩個(gè)方法中，都是將已知重量的樣品與無(wú)水硫酸鈉混合，使用聲波作用持術(shù)進(jìn)行溶劑提取。將提取物干燥，濃縮，必要時(shí)，更換為與進(jìn)一步分析相一致的溶劑。7.1.5 方法 3580：本法介紹了非水廢物樣品的溶劑稀釋技術(shù)。它是為廢物樣品內(nèi)有機(jī)化合物的含量可能大于 2 萬(wàn) mg/kg，且可溶于稀釋溶劑中的樣品而設(shè)計(jì)的。7.2 揮發(fā)性有機(jī)樣品的制備。有 3 個(gè)方法用于揮發(fā)性樣品的制備：方法 5030；方法 5040 和直接注射進(jìn)樣。方法 5030 是分析揮發(fā)性有機(jī)物應(yīng)用最廣泛的方法，而直接進(jìn)樣技術(shù)對(duì)于水基體適用

14、性范圍可能有限。7.2.1 方法 5030：本法介紹了將可氣提的有機(jī)物導(dǎo)入氣相色譜儀中的氣提和捕集技術(shù)。本法可直接應(yīng)用于水溶液樣品和經(jīng)適當(dāng)處理后的固體、廢物、土壤或沉積物及與水混溶的液體。用一種惰性氣體鼓泡通過(guò)樣品，可有效地將可氣提的有機(jī)物從水相轉(zhuǎn)移至氣相。氣相流經(jīng)一個(gè)內(nèi)含吸附劑的捕集器，用以收集氣提物。氣提完成后，將捕集器加熱且用惰性氣體反76沖洗以解吸氣提物進(jìn)入氣相色譜柱。在應(yīng)用氣提及捕集方法之前，所有的樣品（包括空白、加標(biāo)物和平行雙樣）應(yīng)當(dāng)添加代用標(biāo)準(zhǔn)，需要時(shí)用基體加標(biāo)化合物。7.2.2 方法 5040：本方法可應(yīng)用于研究來(lái)自揮發(fā)性有機(jī)物采樣系統(tǒng)（VOST）的吸附劑管。7.3 樣品分析。

15、在用以上介紹的數(shù)種方法之一制備樣品后，該樣品就可以作進(jìn)一步分析。對(duì)于需要分析揮發(fā)性有機(jī)物的樣品，在應(yīng)用上述 3 種方法之一后，即可直接用氣相色譜法分析（方法 8010、8015、8020 或 8030）為半揮發(fā)性分析制備的樣品，必要時(shí)，可能在應(yīng)用專門的測(cè)定方法之前進(jìn)行凈化（見(jiàn)方法 3600） 。8.0 質(zhì)量控制質(zhì)量控制8.1 見(jiàn)規(guī)范中的質(zhì)量控制部分。8.2 在處理任何樣品之前，分析者應(yīng)通過(guò)試劑水空白的分析來(lái)證明所有的玻璃器皿和試劑均無(wú)干擾物。每次處理一套樣品時(shí)，應(yīng)做一個(gè)方法空白實(shí)驗(yàn)以作為防止經(jīng)常的實(shí)驗(yàn)室污染的措施。在樣品制備和測(cè)量的所有階段都應(yīng)進(jìn)行空白樣品實(shí)驗(yàn)。8.3 將替代物標(biāo)準(zhǔn)加到所有的樣

16、品中。8.4 每批分析樣品中（最多達(dá) 20 個(gè)樣品）必須進(jìn)行試劑空白、基體加標(biāo)和平行雙樣或基體加標(biāo)平行雙樣的分析。8.5 對(duì)于 GC 或 GC-MS 分析，分析系統(tǒng)的性能必須用發(fā)析質(zhì)量控制（QC）校核樣品來(lái)驗(yàn)證。方法 8000 第 8.0 節(jié)詳細(xì)討論了驗(yàn)證過(guò)程；但質(zhì)量控制（QC）校核樣品濃溶液的制備是根據(jù)被評(píng)價(jià)的方法。8.5.1 揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)量控制校核樣品：將含有每種欲測(cè)定的分析物的質(zhì)量控制校核樣品的濃溶液添加至試劑水中（規(guī)定為 QC 校核樣品） ，并用氣提-捕集方法分析（方法 5030） 。質(zhì)量控制校核樣品中每個(gè)待測(cè)物的濃度為 20g/L。系統(tǒng)性能的評(píng)價(jià)在方法 8000 中從第 8.6節(jié)開(kāi)

17、始作詳細(xì)討論。8.5.2 半揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)量控制校核樣品：為了評(píng)價(jià)分析方法的性能，QC 校核樣品必須用與實(shí)際樣品完全相同的方法處理。因此在 4 個(gè) 1L 試劑水中（現(xiàn)稱為 QC 校核樣品）各添加1.0 ml QC 校核樣品濃溶液。提取，然后用 GC 分析?？捎?GC 分析的各種半揮發(fā)性待測(cè)物，QC 校核樣品濃溶液的濃度對(duì)于手冊(cè)中的不同分析方法，其濃度是不同的。方法 8000 詳細(xì)討論了 QC 校核樣品制備好后，檢測(cè)系統(tǒng)的驗(yàn)證步驟。不同的方法中 QC 校核樣品濃溶液的濃度如下。8.5.2.1 方法 8040（酚類）：QC 校核樣品濃溶液應(yīng)含有各個(gè)待測(cè)物，其濃度為 100 g/ml的 2-丙醇溶液

18、。8.5.2.2 方法 8060（酞酸酯）：QC 校核樣品濃溶液應(yīng)含下列各種待測(cè)物的丙酮溶液，其濃度為：丁基芐基酞酸酯 10 g/ml；雙（2-乙基己基）酞酸酯 50 g/ml；二-正-辛基酞酸酯 50 g/ml 和 25 g/ml 的其它酞酸酯。8.5.2.3 方法 8080（有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯 PCBs）：QC 校核樣品濃溶液應(yīng)含有每一種單組分的待測(cè)物，在丙酮中的濃度如下：4，4DDD10 g/ml；4，4DDT10 g/ml；硫丹10 g/ml；硫丹硫酸鹽 10 g/ml；任何其它單組分農(nóng)藥的濃度為 2 g/ml。若方法只用來(lái)分析 PCBs、氯丹或毒殺芬，QC 校核樣品濃溶液應(yīng)含有最有

19、代表性的多組分物質(zhì)，濃度為50 g/ml 的丙酮溶液。8.5.2.4 方法 8090（硝基芳烴類和環(huán)酮類）：QC 校核樣品濃溶液應(yīng)含有下列每一種待測(cè)物配在丙酮中的濃度如下：20 g/ml 每一種二硝基甲苯；100 g/ml 異佛爾酮（isophorone）和硝基苯。8.5.2.5 方法 8100（多環(huán)芳烴）：QC 校核樣品的濃溶液應(yīng)含有每一種待測(cè)物，在乙腈中的濃度如下：萘 100 g/ml；苯并（K）熒蒽 5 g/ml；任何其它 PAH 10 g/ml。778.5.2.6 方法 8120（氯代烴）：QC 校核樣品濃溶液應(yīng)含有每一種待測(cè)物，在丙酮中的濃度如下：六氯取代烴類 10 g/ml；任何其

20、它的氯代烴 100 g/ml。9.0 方法性能方法性能9.1 替代物標(biāo)準(zhǔn)的回收是用來(lái)監(jiān)控非正常的基體效應(yīng)及樣品處理問(wèn)題等等?；w加標(biāo)化合物的回收可指明非正常基體效應(yīng)的存在與否。9.2 本法的性能由樣品制備結(jié)合分析測(cè)定方法的全部性能所決定。783-1-23-1-2 索氏提取索氏提取(EPA3540)(EPA3540)1.0 適用范圍適用范圍1.1 方法 3540 是從固體樣品如土壤、污泥和廢物中提取非揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)化合物的方法。索氏提取法保證了樣品基體與提取溶劑的密切接觸。1.2 在制備各種色譜方法中用的樣品時(shí)，本法可用于分離和濃縮不溶于水和微溶于水有機(jī)物。2.0 方法摘要方法摘要固體樣品

21、與無(wú)水硫酸鈉混合，置于提取套筒或 2 個(gè)玻璃棉塞之間，在索氏提取器中用適當(dāng)?shù)娜軇┨崛。崛∫焊稍锖?，濃縮，必要時(shí)，更換溶劑使與凈化或測(cè)定步驟所用的相一致。3.0 干擾干擾參見(jiàn)方法 3600 以及 8000。4.0 儀器和設(shè)備儀器和設(shè)備4.1 索氏提取器。40mm 內(nèi)徑，帶 500ml 圓底燒瓶。4.2 干燥柱。20mm 內(nèi)徑，硬質(zhì)玻璃色譜柱在底部帶有硬質(zhì)玻璃棉和聚四氟乙烯活塞（注意：燒結(jié)玻璃圓盤在高度污染的提取物通過(guò)之后很難脫污?？少?gòu)買無(wú)燒結(jié)圓盤柱） 。用一個(gè)小的硬質(zhì)玻璃棉墊保持吸附劑。在用吸附劑裝柱之前，用 50ml 丙酮預(yù)先洗玻璃小墊，繼用 50ml 的洗提溶液洗凈。4.3 K-D 裝置。

22、4.3.1 濃縮管：10ml，具刻度。磨口玻璃塞用于防止提取物的揮發(fā)。4.3.2 蒸發(fā)燒瓶：500ml，用彈簧連接在濃縮管上。4.3.3 Snyder 柱：三球常量。4.3.4 Snyder 柱：二球微量。4.4 沸石。經(jīng)溶劑提取，大約 10/40 目（碳化硅或同等物） 。4.5 水浴。加熱用，帶同心圓圈蓋?？煽販囟龋?） 。水浴應(yīng)在通風(fēng)櫥中使用。4.6 小瓶。玻璃制，2ml 容量，具聚四氟乙烯襯里的螺旋蓋。4.7 玻璃或紙?zhí)淄不虿Ａ蕖o(wú)污染物質(zhì)。4.8 加熱套。可控制的變阻器。4.9 注射器。5ml。4.10 測(cè)定水百分率的儀器。4.10.1 烤箱：烘干用4.10.2 干燥器4.10.3

23、瓷制坩堝4.11 研磨儀器。樣品須經(jīng)過(guò)通過(guò) 1mm 標(biāo)準(zhǔn)篩，否則需要研磨。推薦使用 Fisher 155 型研磨器（Fisher 8-323） ，可處理膠質(zhì)的、纖維質(zhì)與油質(zhì)的材料之外的大部分固體樣品。5.0 試劑試劑5.1 試劑水：要求在欲測(cè)定化合物的方法檢測(cè)限內(nèi)檢測(cè)不出干擾物。795.2 無(wú)水硫酸鈉。粒狀，用二氯甲烷洗滌，然后置淺盤中在 400加熱 4h 進(jìn)行純化。5.3 提取溶劑5.3.1 土壤或沉積物和水性污泥樣品可采用以下溶劑體系中任一種進(jìn)行提取。5.3.1.1 甲苯：甲醇，10：1（V/V） ，農(nóng)殘級(jí)或相當(dāng)規(guī)格。5.3.1.1 丙酮：己烷，1：1（V/V） ，農(nóng)殘級(jí)或相當(dāng)規(guī)格。5.3

24、.2 其他樣品應(yīng)采用以下溶劑提取。5.3.2.1 二氯甲烷: 農(nóng)殘級(jí)或相當(dāng)規(guī)格。5.4 更換溶劑：己烷，2丙醇、環(huán)己烷、乙腈（農(nóng)殘級(jí)或相當(dāng)規(guī)格） 。6.0 樣品采集、保存和處理樣品采集、保存和處理參見(jiàn)規(guī)范中有關(guān)有機(jī)物樣品的采集、保存和處理部分。7.0 步驟步驟7.1 樣品處理。7.1.1 充分混合土壤樣品，尤其是復(fù)合樣品，棄去異物（如樹(shù)枝、葉片和巖石） 。7.2 測(cè)定水分百分率。如在某些情況下樣品結(jié)果要求以干重計(jì)，則應(yīng)在稱取作分析測(cè)定用的樣品的同時(shí)稱取一份樣品和水分測(cè)定。7.2.1 在稱取用于提取的樣品之后，立即稱取 510g 的樣品于一個(gè)稱重過(guò)的坩堝中，在105烘干過(guò)夜以測(cè)定其水分百分率。在

25、稱量前放于干燥器中冷卻。100ggg）樣品重（）干燥樣品重（樣品重（水分（）7.3 將 10g 固體樣品和 10g 無(wú)水硫酸鈉混合，放于提取套管中。在提取過(guò)程中套管須自由地瀝干。在索氏提取器中，樣品的上下兩端裝有玻璃棉塞可以代替提取套管。加 1.0ml 的替代物加標(biāo)溶液于樣品上。在每批分析樣品選作加標(biāo)的樣品中，加入 1.0ml 的基體加標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液。對(duì)于堿或中性酸性的分析，所加入的替代物和基體加標(biāo)化合物的量，應(yīng)使其在欲分析的提取液中（假定注射 1ul）的最終濃度為 100 ng/ul（堿或中性代測(cè)物）或 200 ng/ul（酸性待測(cè)物） 。7.4 在含有 12 粒干凈沸石的 500 ml 圓底燒

26、瓶中加入 300 ml 提取溶劑，將燒瓶連接在提取器上，提取樣品 16-24 h。7.5 在提取完成后讓提取液冷卻。7.6 將 10 ml 濃縮管連接在 500 ml 蒸發(fā)燒瓶上組裝成 K-D 濃縮器。7.7 將提取液通過(guò)裝有約 10 cm 高的無(wú)水硫酸鈉干燥柱干燥。將干燥的提取液收集在 K-D濃縮器中，用 2030ml 的二氯甲烷洗滌含有溶劑提取物的錐形燒瓶，并將其定量轉(zhuǎn)移至柱中。7.8 加一二粒干凈的沸石至燒瓶中，裝上一支三球 Snyer 柱。加大約 1ml 的二氯甲烷至柱頂上以預(yù)濕 Snyder 柱。將 K-D 裝置放在熱水浴上（8090 ）使?jié)饪s管部分浸于熱水之中，并使整個(gè)燒瓶的下部表

27、面可被熱蒸汽加熱。按需要，調(diào)整裝置的垂直位置和水溫，以使其能在 1020min 內(nèi)完成濃縮，在適合的蒸餾速度下，柱球中有大量液體流動(dòng)，但球室不注滿液體。當(dāng)液體的表觀體積到達(dá) 1ml 時(shí)，將 K-D 裝置從水浴上移出，讓液體流下，冷卻至少 10 min。7.9 若需要更換溶劑（如表 3-1-1 所示）立即取下 Snyder 柱，加 50ml 更換的溶劑和新的沸石。更新裝上 Snyder 柱，按 7.8 節(jié)所述濃縮提取物，必要時(shí)提高水浴溫度以保持正常的蒸餾。807.10 取下 Synder 柱，用 12ml 二氯甲烷或更換溶劑沖洗燒瓶及其下部接頭，溶劑流入濃縮管中。若出現(xiàn)硫結(jié)晶的問(wèn)題，可按方法 3

28、660 進(jìn)行凈化。提取液可用 7.11 節(jié)中介紹的技術(shù)進(jìn)一步濃縮，或用最后使用的溶劑調(diào)整至 10.0ml。7.11 若在表 3-1-1 中表明需要進(jìn)一步濃縮，則另加干凈的沸石至濃縮管中，并裝上二球微量的 Synder 柱。加 0.5ml 二氯甲烷或更換溶劑至柱頂上以預(yù)濕柱子。將 K-D 裝置放在熱水浴中以使?jié)饪s管部分浸入熱水中。按需要，調(diào)整裝置的垂直位置和水溫，以使在 5-10min內(nèi)完成濃縮。在正常的蒸餾速度下，柱球?qū)⒂写罅恳后w流動(dòng)，但球室是不會(huì)注滿液體。當(dāng)液體表觀體積到達(dá) 0.5ml 時(shí)，將 K-D 裝置從水浴中移出，并讓液體流下，冷卻至少10min。卸下 Snyder 注，用 0.2ml

29、 的提取溶劑沖洗燒瓶及其下部接頭，溶劑流入濃縮管。按表 3-1-1 所示，溶劑最后定容在 1.02.0ml。7.12 所得的提取液（從 7.10 或 7.11）現(xiàn)在即可用各種有機(jī)分析技術(shù)來(lái)分析待測(cè)物含量。若不立即分析提取液，蓋緊濃縮管，冷凍貯存。若提取液要存放 2 天以上，則應(yīng)將其轉(zhuǎn)入一個(gè)具聚四氟乙烯密封的螺旋蓋的小瓶中，并作適當(dāng)?shù)臉?biāo)明。8.0 質(zhì)量控制質(zhì)量控制見(jiàn)規(guī)范中的質(zhì)量控制部分。9.0 方法性能方法性能參見(jiàn)性能數(shù)據(jù)的測(cè)定方法。表 3-1-1 不同測(cè)定方法的具體提取條件測(cè)定方法初始提取 pH第二次提取 pH分析要求更換溶劑凈化要求更換溶劑凈化要求提取物體積（ml）分析要求最終提取物體積（m

30、l）8100同收集的 pH無(wú)無(wú)環(huán)己烷2.01.082701180蠅毒磷NRNRNR一零五九100二嗪農(nóng)100樂(lè)果NRNRNRNR乙拌磷NDNDNDND鄰乙基鄰對(duì)硝基苯基苯基硫代磷酸酯（EPN）80滅克磷VVV豐索磷NDNDNDND倍硫磷R(shí)R馬拉松（四零四九）595脫葉亞磷VVV速滅磷NDNDNDND久效磷NDNDNDND二溴磷NRNRNR對(duì)硫磷（1605）100甲基對(duì)硫磷100甲拌磷（3911）0-62皮蠅磷80殺蟲(chóng)畏NDNDNDND硫特普VV特普（焦磷酸四乙酯）NDNDNDND93Tokuthion（Prothiofos）80壤蟲(chóng)磷80注：a.洗脫液成分：級(jí)分 1：200mI 6乙醚的己烷溶

31、液；級(jí)分 2：200ml l5乙醚的已烷溶液；級(jí)分 3：200m1 50乙醚的己烷溶液；級(jí)分 4：200ml l00乙醚。R=回收(未給出百分回收率資料)(U.S.FDA).NR=沒(méi)有回收(u.s.FDA)。V=變動(dòng)的回收(U.S.FDA)。ND=未測(cè)定。資料來(lái)源：EPA 和 FDA 數(shù)據(jù).7.3.2 取一定量弗羅里硅土(通常 20g)，利用校準(zhǔn)預(yù)測(cè)，加至 20mm 內(nèi)徑的色譜柱中。輕敲柱子以填實(shí)弗羅里硅土，再加入 l2cm 無(wú)水硫酸鈉。加 60ml 己烷潤(rùn)濕并沖洗硫酸鈉和弗羅里硅土。當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，關(guān)閉色譜柱上的活塞以停止己烷的洗脫，棄去洗脫液。7.3.3 用己烷將樣品提取液定

32、容至 10ml。并將其從 K-D 濃縮管轉(zhuǎn)移至弗羅里硅土柱子上，用 l2ml 己烷沖洗管 2 次，依次將沖洗液加入柱中。7.3.4 將一個(gè) 500ml K-D 瓶和干凈的濃縮管放于色譜柱之下。排出柱子進(jìn)入瓶中，直至硫酸鈉層幾乎露出，用 200ml 6乙醚的己烷溶液(VV)(第一級(jí)分)以大約 5mlmin的流速洗脫柱子。所有的鹵代醚都在此級(jí)分中。移走 K-D 瓶以備作以后的濃縮。用200ml 15乙醚的己烷溶液(VV)(第二級(jí)分)再洗脫柱子，收集入另一個(gè) K-D 瓶中。用 200ml 50乙醚的己烷溶液(VV)(第三級(jí)分)進(jìn)行第三次洗脫，用 200ml 100乙醚(第四級(jí)分)進(jìn)行最后一次洗脫，移

33、入單獨(dú)的 K-D 瓶中。 7.3.5 以標(biāo)準(zhǔn) K-D 技術(shù)在水浴溫度大約為 8512(對(duì)于第四級(jí)分為 750C)時(shí)濃縮洗脫物。定量至所需的體積(110m1)。用氣相色譜分析。 7.4 硝基芳香化合物和異佛爾酮。 7.4.1 在凈化之前，將樣品提取液定量至 2m1。 7.4.2 在二氯甲烷己烷(1：9)(VV)中制備 10g 活化的弗羅里硅土懸浮液，并將其放入 10mm 內(nèi)徑的色譜柱中。輕敲柱子以填實(shí)弗羅里硅土。并加 1cm 無(wú)水硫酸鈉至頂部。調(diào)整洗脫速度至大約 2mlmin。 7.4.3當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，用另外 2ml 己烷定量地轉(zhuǎn)移樣品萃取物至柱上；當(dāng)上液面再次下降至硫酸鈉層頂端

34、時(shí)，加 30ml 二氯甲烷己烷(1：9)(VV)繼續(xù)洗脫柱子，棄去洗脫液。7.4.4 用 30ml 丙酮二氯甲烷(1：9)(VV)洗脫柱，流出液收集至配有 10ml 濃縮管的500ml K-D 瓶中。濃縮收集的級(jí)分，并將溶劑更換為己烷。為了更換溶劑，將洗脫溶液濃縮至大約 10m1。加 50ml 己烷、一粒新沸石，并將重裝好的 K-D 裝置放回到熱水浴中調(diào)整凈化萃取物的最后體積至所需的體積(110m)，本級(jí)分所洗脫的化合物為：2，4二硝基甲苯； 2,6-二硝基甲苯；異佛爾酮；硝基苯(用氣相色譜分析)。7.5 氯代烴類。7.5.1 在凈化之前，將樣品萃取液定容至 2ml；提取溶劑必須是己烷。7.5

35、.2 將 12g弗羅里硅土放入 10mm 內(nèi)徑的色譜柱中。輕敲柱子以填實(shí)弗羅里硅土。并加 l2cm 無(wú)水硫酸鈉至頂端。7.5.3 用 100ml 石油醚預(yù)洗脫柱。棄去洗脫液，當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，用傾注法，用石油醚洗滌，定量轉(zhuǎn)移樣品提取液至柱中，棄去洗出液。當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，用 200ml 石油醚洗脫柱，并收集洗出液于一個(gè)配有 10ml 濃縮管的 500ml K-94D 瓶中。本級(jí)分將包含所有氯代烴類：2-氯萘；1，2二氯苯；1，3-二氯苯；1,4二氯苯；六氯苯；六氯丁二烯；六氯環(huán)戊二烯；六氯乙烷；l,2,4-三氯苯。7.5.4 濃縮該級(jí)分，用己烷預(yù)濕柱子。當(dāng)裝置冷卻后，移

36、走 Snydcr 柱，并用己烷沖洗瓶及其底部接頭，收集入濃縮管中，定容凈化萃取液至所需體積(110m1)，用于氣相色譜分析。8.0 質(zhì)量控制質(zhì)量控制 8.1 參見(jiàn)本規(guī)范中質(zhì)量控制部分和方法 3600 的凈化步驟。8.2 分析者在應(yīng)用此法于實(shí)際樣品之前，應(yīng)證明欲測(cè)定的化合物已被定量地回收。8.3 對(duì)于應(yīng)用此法進(jìn)行凈化的樣品提取液，有關(guān)的質(zhì)量控制樣品也必須通過(guò)此凈化方法進(jìn)行處理。9.0 方法性能方法性能9.1 表 3-2-1 表明了在不同的弗羅里硅土分離級(jí)分中氯代農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯和鹵代醚類的分配。9.2 表 3-2-2 表明在不同的弗羅里硅土柱分離級(jí)分中有機(jī)磷農(nóng)藥的分配。953-2-33-2-3 硅

37、膠柱凈化方法（硅膠柱凈化方法（EPA3630EPA3630）1.0 適用范圍適用范圍1.1 硅膠是一種具有弱酸性的無(wú)定形二氧化硅的可再生吸附劑。它可從硅酸鈉和硫酸制備而獲得。硅膠可用作柱色譜并可從不同化學(xué)極性的干擾化合物中分離待測(cè)物。1.2 一般應(yīng)用1.2.1 活化：在 150160加熱數(shù)小時(shí)，用于碳?xì)浠衔锏姆蛛x。1.2.2 脫活：含有 1020水。用作具有離子或非離子特性的大多數(shù)功能團(tuán)的吸附劑。包括生物堿類、糖酯、配糖類、染料、堿金屬陽(yáng)離子、類脂化合物、甘油酯類、甾族化合物、萜烯化合物和增塑劑類。去活硅膠的缺點(diǎn)是甲醇和乙醇溶劑會(huì)降低吸附劑活性。1.3 特定應(yīng)用。本方法包括含多環(huán)芳烴化合物和

38、衍生的酚類化合物的樣品提取液的凈化指南。2.0 方法摘要方法摘要2.1 用適量的吸附劑裝填柱。上部裝填吸水劑，然后加入待分析的樣品。用合適的溶劑洗脫待測(cè)物，使雜質(zhì)截留于柱上，然后濃縮洗脫液。3.0 干擾干擾3.1 在使用此方法之前，對(duì)欲測(cè)定的化合物應(yīng)作試劑空白。在將此法應(yīng)用于實(shí)際樣品測(cè)定之前，干擾量必須低于方法檢測(cè)限。3.2 除本法中所述之外的其它更多的方法對(duì)試劑純化可能是需要的。4.0 儀器和設(shè)備儀器和設(shè)備4.1 色譜柱。300mm10mm 內(nèi)徑，底部有硬質(zhì)玻璃棉和聚四氟乙烯活塞。注意：燒結(jié)的玻璃圓盤在通過(guò)嚴(yán)重污染的提取物之后是很難去污的。可購(gòu)買無(wú)燒結(jié)圓盤柱，用一個(gè)硬質(zhì)玻璃棉小墊來(lái)保持吸附劑

39、。在用吸附劑填充柱之前，先用 50ml 丙酮，然后用50ml 的洗脫溶劑預(yù)洗玻璃棉墊。4.2 燒杯。500m1。4.3 試劑瓶。500m1。4.4 馬弗爐。4.5 K-D 裝置4.5.1 濃縮管：10ml，具刻度。磨口玻璃塞用于防止提取物的揮發(fā)。4.5.2 蒸發(fā)燒瓶：500ml，用彈簧連接在濃縮管上。4.5.3 Snyder 柱：三球常量。4.5.4 Snyder 柱：三球微量4.6 沸石。溶劑提取過(guò)的，大約 10/40 目（碳化硅或同等物）4.7 水浴。加熱用的，帶同心圓圈蓋?？煽販囟龋?） 。水浴應(yīng)在通風(fēng)櫥中使用。4.8 小瓶。玻璃制，2ml 容量，具聚四氟乙烯的螺旋蓋。4.9 錐形燒瓶。

40、50 和 250m1。5.0 試劑試劑5.1 硅膠。100 或 200 目。干燥劑(Davison 化學(xué)級(jí) 923 或類似規(guī)格)。在使用之前，在一個(gè)淺玻璃盤中于 130活化 16h 以上，用金屬箔覆蓋盤上。965.2 硫酸鈉。粒狀，無(wú)水(在淺盤中于 400加熱 4h 純化)。 l5.3 洗脫溶劑。環(huán)己烷、己烷、2 一丙醇、甲苯、二氯甲烷、戊烷(農(nóng)藥級(jí)或類似規(guī)格)。 6.0 樣品的采集、保存和處理樣品的采集、保存和處理 6.1 見(jiàn)本規(guī)范樣品的采集、保存和處理部分。7.0 步驟步驟 7.1 多環(huán)芳烴。7.1.1 在可用硅膠凈化技術(shù)之前，萃取溶劑必須更換成環(huán)己烷。加 110ml 的樣品提取物(在二氯

41、甲烷中)和加沸石至一個(gè)干凈的 K-D 濃縮管中。加 4ml 的環(huán)己烷并裝上一個(gè)二球微量 Snyder 柱。向頂部加 0.5ml 二氯甲烷預(yù)濕柱上部。將微量 K-D 裝置放于沸水浴(100)中以使?jié)饪s管部分浸于熱水中。調(diào)節(jié)裝置的垂直位置和所需水溫，以使在 510min 內(nèi)完成濃縮。在正常的蒸餾速度下，柱球內(nèi)有大量液體流動(dòng)，但室內(nèi)不會(huì)注滿液體。當(dāng)液體表觀體積達(dá) 0.5ml 時(shí)，取出 K-D 裝置，讓其瀝干并冷卻至少 10min，取下微量 Snyder 柱。并用少量的環(huán)已烷沖洗其底部接頭，收集于濃縮管內(nèi)。定容至約 2ml。7.1.2 用二氯甲烷制備 10g 活性硅膠懸浮液，將其放入 10mm 內(nèi)徑色

42、譜柱中。輕敲柱子以填實(shí)硅膠，流出二氯甲烷，加 l2cm 的無(wú)水硫酸鈉至硅膠之上。7.1.3 用 40ml 戊烷預(yù)洗脫柱.所有的洗脫速度應(yīng)約為 2mlmin，棄去洗脫液，當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，定量轉(zhuǎn)移 2ml 環(huán)己烷樣品提取物至柱上。使用另外 2ml 環(huán)己烷清洗瓶壁完成轉(zhuǎn)移。當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，加 25ml 戊烷并繼續(xù)洗脫柱。棄去此戊烷洗脫液。7.1.4 然后，用 25ml 二氯甲烷一戊烷(2：3)(VV)洗脫柱并收集入配有 10ml 濃縮管的500ml K-D 瓶中。濃縮所收集的級(jí)分至所需體積(110m)。用 HPLC 或 GC 進(jìn)行分析。本級(jí)分中所洗脫的液體組成為：苊、苊烯

43、、蒽、苯并(a)葸、苯并(a)芘、苯并(b)熒蒽、二萘嵌苯、苯并（k）熒蒽、二苯并(a，h)蒽、熒蒽、芴、茚并 (1，2,3-cd)芘、萘、菲、芘。7.2 衍生的酚類。7.2.1 本硅膠凈化步驟進(jìn)行處理的樣品萃取物是按方法 8040 所述，已經(jīng)過(guò)五氟芐基澳衍生化的萃取液。7.2.2 將 4.0g 的活化硅膠放人一支 10mm 內(nèi)徑的色譜柱中。輕敲柱子以填實(shí)硅膠并加大約2g 的無(wú)水硫酸鈉于硅膠上。7.2.3 用 6ml 的己烷預(yù)洗脫柱。所有的洗脫速度應(yīng)約為 2mlmin。棄去洗出液，當(dāng)上液面下降至硫酸鈉層頂端時(shí)，轉(zhuǎn)移 2ml 含有衍生樣品或標(biāo)準(zhǔn)的己烷溶液于柱上。用 10.0ml 的己烷洗脫柱并棄

44、去此洗脫液。7.2.4 按順序用如下溶液洗捉柱：10.0ml 15甲苯的己烷溶液(第 l 級(jí)分)；10.0ml 40甲苯的己烷溶液(第 2 級(jí)分)；10.0ml 75甲苯的已烷溶液(第 3 級(jí)分)和 10.0ml 15異丙醇的甲苯溶液(第 4 級(jí)分)。所有的洗脫混合物都按 VV 配制。酚類衍生物的洗脫模式列于表 3-2-3 中。8.0 質(zhì)量控制質(zhì)量控制8.1 參見(jiàn)本規(guī)范中的質(zhì)量控制步驟和方法 3600 的凈化步驟。8.2 分析者在應(yīng)用此法于實(shí)際樣品之前，應(yīng)證明欲測(cè)定的化合物已被定量地回收。8.3 對(duì)于應(yīng)用此法進(jìn)行凈化的樣品提取液，有關(guān)的質(zhì)量控制樣品也必須通過(guò)此凈化方法進(jìn)行處理。97.方法性能方

45、法性能.表 3-2-3 提供了關(guān)于應(yīng)用此法分離酚類衍生物的性能信息。表 3-2-3 PFBB 衍生物的硅膠分離化合物級(jí)分*的百分回收率（）氯苯酚901硝基苯酚990苯酚9010，二甲基苯酚957，二氯苯酚951，三氯苯酚5050氯三甲基苯酚8414五氯苯酚7520硝基酚1*洗脫物成分：級(jí)分 l：15甲苯的己烷溶液；級(jí)分 2：40甲苯的己烷溶液；級(jí)分 3.75甲苯的己烷溶液；級(jí)分 4：15異丙醇的甲苯溶液。983-2-43-2-4 硫的凈化（硫的凈化（EPA3660EPA3660）1.0 適用范圍適用范圍1.1 元素硫存在于許多沉積物樣品(通常在一個(gè)國(guó)家中為不同區(qū)域特有的)、海洋藻類和一些工業(yè)廢

46、物中。硫在不同溶劑中的溶解度與有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥很相似。因此在正常萃取和凈化技術(shù)中，硫的干擾常與農(nóng)藥相伴隨。一般說(shuō)來(lái)，硫通常在硅酸鎂載體凈化的第一級(jí)分中完全洗脫(見(jiàn)方法 3620)。1.2 在氣相色譜中，使用 ECD 檢測(cè)器、FPD 檢測(cè)器及用硫式的 Coulson 電導(dǎo)檢測(cè)器所獲得硫的響應(yīng)是十分明顯的。若在正常條件下用氣相色譜進(jìn)行農(nóng)藥分析，硫的干擾可以完全掩蔽(從溶劑峰至艾氏劑的區(qū)域)。1.3 在此方法中詳述了 3 種消除硫干擾的技術(shù)：應(yīng)用銅粉；應(yīng)用汞；應(yīng)用四丁基銨一亞硫酸鹽。四丁基銨一亞硫酸鹽對(duì)大部分農(nóng)藥和有機(jī)化合物引起的降解作用是很少的，而銅和汞會(huì)降解有機(jī)磷和一些有機(jī)氯農(nóng)藥。2.0 方法

47、摘要方法摘要2.1 待凈化的樣品和銅、汞或四丁基銨(TBA)一亞硫酸鹽混合。搖蕩混合物，并從硫凈化試劑中分離萃取物。3.0 干擾干擾3.1 應(yīng)用銅除硫。3.1.1 銅必須具有很強(qiáng)的活性，因此，需去除所有的氧化銅，使銅具有一個(gè)光亮的外觀。3.1.2 樣品萃取物應(yīng)與活性銅劇烈混合攪拌至少 1min。4.0 儀器和設(shè)備儀器和設(shè)備4.1 機(jī)械搖蕩器或混合器如 Vortex Genie。4.2 移液管。一次性使用的，Pasteur 型。4.3 離心管。校準(zhǔn)的，12 ml。4.4 玻璃瓶或小瓶。10 ml 和 50 ml，帶有聚四氟乙烯襯里的螺旋蓋。5.0 試劑試劑5.1 試劑水。試劑水定義為在欲測(cè)定的化

48、合物的方法檢測(cè)限內(nèi)檢測(cè)不出干擾物的水。5.2 稀硝酸。5.3 丙酮、己烷、異丙醇。農(nóng)藥殘留級(jí)或相當(dāng)規(guī)格。5.4 銅粉。用稀硝酸處理以除去氧化物，用蒸餾水沖洗以除去所有的痕量酸，用丙酮沖洗并在氮?dú)饬飨赂稍?銅，細(xì)粒)。5.5 汞。3 次蒸餾。5.6 四丁基銨一亞硫酸鹽試劑。溶解 3.39 g 硫酸氫四丁基銨于 l00 ml 試劑水中。用 20 ml 一份的己烷萃取此溶液 3 次以除去雜質(zhì)。棄去此己烷萃取液，加入 25 g 亞硫酸鈉至水溶液中。所得溶液，加入亞硫酸鈉至飽和后，保存在帶聚四氟乙烯襯里的螺旋蓋的棕色瓶中。此溶液可在室溫下保存至少 1 個(gè)月。6.0 樣品的采集、保存和處理樣品的采集、保存

49、和處理6.1 參見(jiàn)規(guī)范中有關(guān)有機(jī)物樣品的采集、保存和處理部分。997.0 步驟步驟7.1 用銅粉除去硫。7.1.1 在 Kuderna-Danish 管中濃縮樣品至 1.0 ml。7.1.2 濃縮硫時(shí)，若結(jié)晶，則進(jìn)行離心以使晶體沉下來(lái)，用一支一次性移液管，小心地吸出樣品萃取液，使過(guò)量的硫留在 K-D 管中。轉(zhuǎn)移萃取液至校準(zhǔn)的離心管中。7.1.3 加大約 2g 干凈的銅粉(至 0.5 ml 刻度)于離心管中。在機(jī)械振蕩器上混合至少 1 min。7.1.4 用一支一次性使用的移液管，將萃取液吸出，使其與銅分離，并將其轉(zhuǎn)移至一個(gè)干凈的小瓶中。剩余的體積仍代表 1.0 ml 的萃取物。注意：此分離是需

50、要的，用以防止農(nóng)藥的進(jìn)一步降解。7.2 用汞除去硫。 .注意：汞是一種極毒的金屬，因此，須非常小心使用。在使用汞之前，建議分析者應(yīng)熟悉與此金屬有關(guān)的正確處理和凈化技術(shù)。7.2.1 濃縮樣品萃取液至 1.0 ml。7.2.2 移取 1.0 ml 的萃取物至一個(gè)干凈的濃縮管或聚四氟乙烯密封的小瓶中。7.2.3 加 13 滴汞至小瓶并密封。攪動(dòng)小瓶中的內(nèi)含物 1530 s，可能需要長(zhǎng)時(shí)間振蕩(2 h)，可以使用機(jī)械振蕩器。7.2.4 用一次性移液管將萃取液抽出，使樣品與汞分離，并將其轉(zhuǎn)移至一個(gè)干凈的小瓶中。7.3 用 TBA-亞硫酸鹽除去硫。7.3.1 濃縮樣品萃取液至剛好 1.0 ml。7.3.2

51、 轉(zhuǎn)移 1.0 ml 至一個(gè) 50 ml 干凈玻璃瓶或帶有聚四氟乙烯襯里的螺旋蓋的小瓶中。用 1 ml 的己烷沖洗濃縮管。將沖洗液加至 50 ml 瓶中。7.3.3 加入 1.0 ml 四丁基銨-亞硫酸鹽和 2 ml 異丙醇，蓋上瓶蓋，搖動(dòng)至少 1 min，若樣品是無(wú)色的或未改變初始顏色，且觀察到清晰的晶體(沉淀的亞硫酸鈉)，則存在有足夠的亞硫酸鈉。若沉淀的亞硫酸鈉消失了，則需加入更多的晶體亞硫酸鈉，每次約 100 mg，直到重復(fù)搖蕩后還有固體沉淀存在。7.3.4 加入 5ml 蒸餾水并搖蕩至少 1 min，樣品靜置 510 min。轉(zhuǎn)移己烷層(上部)至濃縮管中并使用 K-D 技術(shù)將萃取物濃縮

52、至 1.0 ml。7.4 用氣相色譜分析凈化后的萃取物。8.0 質(zhì)量控制質(zhì)量控制8.1 參見(jiàn)規(guī)范中規(guī)定的質(zhì)量控制步驟和方法 3600 關(guān)于凈化步驟。8.2 所有的試劑在使用前都要檢查以證實(shí)沒(méi)有干擾物存在。9.0 方法性能方法性能9.1 表 3-2-4 表明了使用銅或汞除硫?qū)δ承┺r(nóng)藥的回收的影響。表 3-2-4 汞和銅對(duì)各種農(nóng)藥的影響 百分回收率a 農(nóng)藥 汞銅亞老哥爾 1254（Aroclor1254) 97.10104.26六氯化苯75.7394.83七氯39.845.39艾氏劑95.5293.29100七氯環(huán)氧化物69.1396.55二氯二苯二氯乙烯（DDE）92.07102.91DDT78

53、.7885.10BHC81.2298.08狄氏劑79.1194.90異狄氏劑70.8389.26氯代二（對(duì)溴苯基）乙醇酸酯7.140.00馬拉硫磷0.000.00二嗪農(nóng)（地亞農(nóng)）0.000.00對(duì)硫磷0.000.00乙硫磷（1240）0.000.00三硫磷0.000.00注：a.列出的百分回收率，除艾氏劑和六氯化苯之外所有化合物都是 2 次分析的平均值。對(duì)于艾氏劑用汞和銅分別為 4 次和 3 測(cè)定結(jié)果的平均值。六氯化苯應(yīng)用銅的回收率為 1 次分析的結(jié)果。1013-2-53-2-5 硫酸硫酸/ /高錳酸鉀凈化（高錳酸鉀凈化（EPA3665AEPA3665A）1.0 適用范圍適用范圍1.1 該方法

54、適用于多氯聯(lián)苯測(cè)定前的樣品凈化。此方法在基線抬高或過(guò)度復(fù)雜的色譜阻止準(zhǔn)確定量 PCBs 時(shí)均可使用。但不能用于其他目標(biāo)化合物的凈化提取，因?yàn)榛腔^(guò)程會(huì)破壞很多有機(jī)化合物，包括艾氏劑農(nóng)藥、狄氏劑、異狄氏劑、硫丹、硫丹硫酸鹽等。1.2 該方法只能由經(jīng)過(guò)培訓(xùn)的實(shí)驗(yàn)員進(jìn)行或需要有專人在旁監(jiān)督，每個(gè)實(shí)驗(yàn)員必須證明自己有能力通過(guò)該方法得到可信的結(jié)果。2.0 方法概述方法概述2.1 提取液轉(zhuǎn)換溶劑為正己烷，然后用濃硫酸處理，如果需要，可以再用 5%的高錳酸鉀溶液處理。操作這些腐蝕性試劑時(shí)需要小心謹(jǐn)慎。2.2 樣品在凈化處理時(shí)，需要帶空白樣和平行樣品。2.3 提取液進(jìn)行以下處理前必須轉(zhuǎn)換溶劑成正己烷。3.0

55、干擾干擾3.1 本方法不能破壞氯化苯、氯化萘和各種有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑。4.0 儀器儀器4.1 注射器或 A 級(jí)玻璃移液管， 1.0，2.0 和 5.0ml。4.2 玻璃瓶，帶聚四氯乙烯螺旋蓋或壓蓋，1ml、2ml 和 10ml。4.3 旋轉(zhuǎn)儀。5.0 試劑試劑5.1 所有測(cè)試中的無(wú)機(jī)化合物均須為試劑純。除非有特殊說(shuō)明，一般情況下，所有試劑需要達(dá)到美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)的分析試劑委員會(huì)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。其他純度的試劑如果能保證不影響結(jié)果精確度，也允許被使用。5.2 不含有機(jī)物的試劑水。5.3 硫酸/水: 1：1(V/V)。5.4 正己烷：農(nóng)藥殘留級(jí)或相當(dāng)?shù)燃?jí)。5.5 高錳酸鉀溶液：5%（W/V） 。6.0 樣品采集、保

56、存和處理樣品采集、保存和處理6.1 參見(jiàn)規(guī)范中有關(guān)有機(jī)物樣品的采集、保存和處理部分。7.0 步驟步驟7.1 硫酸凈化7.1.1 在通風(fēng)櫥中，用注射器或移液管轉(zhuǎn)移 1.0ml 或 2.0ml 正己烷萃取物到 10ml 的玻璃瓶中，再小心加入 5ml 體積比為 1:1 的硫酸溶液。7.1.2 所取正己烷萃取物體積由實(shí)驗(yàn)所用氣相色譜儀的自動(dòng)進(jìn)樣器規(guī)格決定。如果自動(dòng)進(jìn)樣器需要 1ml 樣品，那么應(yīng)取 1ml 萃取物，如果需要多于 1ml 的樣品，則需要 2ml 萃取物。注：確保過(guò)程中沒(méi)有散熱反應(yīng)和氣體產(chǎn)生。7.1.3 蓋緊瓶蓋子，用旋轉(zhuǎn)儀旋轉(zhuǎn)一分鐘，旋轉(zhuǎn)過(guò)程中必須形成漩渦。102注：如果在旋轉(zhuǎn)過(guò)程中有

57、漏液現(xiàn)象，馬上停止旋轉(zhuǎn)。避免皮膚接觸濃硫酸而被灼傷。7.1.4 等至少 1 分鐘，使混合液分層，確保上層溶劑（正己烷相）顏色不太深，并且沒(méi)有明顯的乳化層。7.1.5 如果分界面清晰，直接進(jìn)行步驟 7.1.8。7.1.6 如果正己烷相顏色過(guò)深或靜置幾分鐘后仍存在乳化現(xiàn)象，除去硫酸層并妥善處理。再加入另一分 5ml1：1 的硫酸溶液作為凈化劑，接著進(jìn)行步驟 7.1.7。注：在該步驟中，不要把正己烷倒出玻璃瓶。如果正己烷相不再帶顏色，操作者可以接著進(jìn)行高錳酸鉀凈化（7.2）或進(jìn)行最后的準(zhǔn)備工作（7.3） 。7.1.7 樣品旋轉(zhuǎn) 1 分鐘，等待混合溶液分層。7.1.8 將正己烷相轉(zhuǎn)移至另一個(gè)干凈的 1

58、0ml 玻璃瓶中，確保在此干凈的瓶中沒(méi)有硫酸層帶入，否則會(huì)損壞分析儀器。正己烷相完全轉(zhuǎn)移之后，按照 7.1.9 對(duì)硫酸相進(jìn)行第二次萃取。7.1.9 再往硫酸層中加入 1ml 正己烷，蓋緊、震蕩，第二次萃取是為了確保 PCBs 和毒殺芬的定量轉(zhuǎn)移。7.1.10 將第二次萃取的正己烷相與步驟 7.1.8 得到的正己烷相混合。7.2 高錳酸鉀凈化如果經(jīng)硫酸凈化后，正己烷萃取液的顏色沒(méi)有被完全去掉，就需要用高錳酸鉀溶液進(jìn)一步凈化。7.2.1 往 7.1.10 中得到的正己烷溶液中加入 5ml5%的高錳酸鉀溶液。注：確保過(guò)程中沒(méi)有散熱反應(yīng)和氣體產(chǎn)生。7.2.2 蓋緊瓶蓋，用旋轉(zhuǎn)儀旋轉(zhuǎn)一分鐘，旋轉(zhuǎn)過(guò)程中必

59、須形成漩渦。提醒：如果在旋轉(zhuǎn)過(guò)程中有漏液現(xiàn)象，馬上停止旋轉(zhuǎn)。避免皮膚接觸高錳酸鉀而被灼傷。7.2.3 等至少 1 分鐘，使混合液分層，確保上層溶劑（正己烷相）顏色不是太深，并且沒(méi)有明顯的乳化層。7.2.4 如果分界面清晰，直接進(jìn)行步驟 7.2.7。7.2.5 如果正己烷相顏色過(guò)深或靜置幾分鐘后仍存在乳化現(xiàn)象，除去高錳酸鉀溶液并妥善處理。再加入另一分 5ml 高錳酸鉀溶液。注：在該步驟中，不要把正己烷相倒出玻璃瓶。7.2.6 旋轉(zhuǎn)樣品 1 分鐘，等待混合溶液分層。7.2.7 將正己烷相轉(zhuǎn)移至另一個(gè)干凈的 10ml 瓶中。7.2.8 再往高錳酸鉀相中加入 1ml 正己烷，蓋緊、震蕩，第二次萃取是為

60、了確保 PCBs 和毒殺芬的定量轉(zhuǎn)移。7.2.9 將第二次萃取的正己烷相與步驟 7.2.7 得到的正己烷混合。7.3 最后準(zhǔn)備7.3.1 用適當(dāng)?shù)臐饪s方法，將正己烷相濃縮至原始體積（1ml 或 2ml） 。7.3.2 用弗羅里硅土（方法 3620）或硅膠（方法 3630）進(jìn)一步凈化去除萃取液中殘留的有機(jī)氯農(nóng)藥。7.3.3 經(jīng)過(guò)上述處理的萃取液可以進(jìn)行目標(biāo)化合物的測(cè)定了。如果不能馬上進(jìn)行測(cè)定，需要將樣品封好放入冰箱保存。如果保存時(shí)間超過(guò) 2 天，則必須將樣品轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯螺口蓋或壓口蓋的樣品瓶中，并貼上標(biāo)簽。8.0 質(zhì)量控制質(zhì)量控制8.1 參見(jiàn)本規(guī)范中質(zhì)量控制步驟。103開(kāi)始7.1.1 正己烷