飼料中水性氯化物檢測方法

1、本文格式為word版，下載可任意編輯飼料中水性氯化物檢測方法 附 錄 a （規(guī)范性附錄） 飼料中水溶性氯化物的測定方法 gb/t 6439-1992 a.1 主題內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用硫氰酸鹽反滴定測定飼料中可溶性氯化物的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種協(xié)作飼料、濃縮飼料和單一飼料。檢測范圍氯元素含量為060mg。 a.2 引用標(biāo)準(zhǔn) gb 1.4 標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)定 gb 6682 試驗(yàn)室用水規(guī)格 a.3 方法原理 溶液澄清，在酸性條件下，加入過量硝酸銀溶液使樣品溶液中的氯化物形成氯化銀沉淀，用硫氰酸銨回滴過量的硝酸銀，依據(jù)消耗的硫氰酸銨的量，計(jì)算出其氯化物的含量。 a.

2、4 試劑 a.4.1 硝酸：分析純 a.4.2 硫酸鐵（60g/l）：稱取硫酸鐵fe 2 （so 4 ） 3 xh 2 o60g加水微熱溶解后，調(diào)成1000ml。 a.4.3 硫酸鐵指示劑：250g/l的硫酸鐵水溶液過濾除去不溶物，與等體積的濃硝酸混合勻稱。 a.4.4 氨水：1+19水溶液 a.4.5 硫氰酸銨c（nh 4 cns）=0.02mol/l：稱取硫氰酸銨1.52g溶于1000ml水中。 a.4.6 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：基準(zhǔn)級(jí)氯化鈉于500灼燒1h，干燥器中冷卻保存，稱取5.8454g溶解于水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度搖勻。此氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度為0.1000m

3、ol/l。 a.4.7 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)工作液：精確吸取2.6溶液20.00ml于100ml容量瓶中,用水稀釋至刻度搖勻。此氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度為0.0200mol/l。 a.4.8 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（agno 3 ）=0.02mol/l：稱取3.4g硝酸銀溶于1000ml水中貯存棕色瓶內(nèi)，待標(biāo)定。 a.4.8.1 體積比：吸取硝酸銀溶液20.00ml加硝酸4ml，指示劑2ml，在猛烈搖動(dòng)下用硫氯酸銨溶液滴定，滴定至終點(diǎn)為長久的淡紅色，由此計(jì)算兩溶液的體積比f，見式： f= （1） 式中：f硝酸銀與硫氯酸銨溶液的體積比。 20.00硝酸銀溶液的體積（ ml）。 v 2 硫氰酸銨溶液體積（ml）。

4、20.00 v 2 a.4.8.2 標(biāo)定：精確移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml，于100ml容量瓶中，加硝酸4ml， 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml，加硫酸鐵指示劑2ml，振蕩使沉淀凝聚，用硫氰酸銨溶液滴定消失淡紅棕色，且30s不褪色即為終點(diǎn)。 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算如下式： c（agno 3 ）= （2） 式中：c（agno 3 ）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度，mol/l； m¢氯化鈉質(zhì)量，g； v 1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml； v 2 硫氰酸銨溶液體積，ml； f硝酸銀與硫氰酸銨溶液的體積比； 0.05845與 1.00ml 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（agno 3 ）=1.0000mol/l相

5、當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆然c質(zhì)量。 所得結(jié)果應(yīng)表示至四位小數(shù)。 a.5 儀器設(shè)備 a.5.1 試驗(yàn)室用樣品粉碎機(jī)或研缽。 a.5.2 分樣篩：孔徑0.42mm(40目)。 a.5.3 分析天平：分度值0.1mg。 a.5.4 刻度移液管：2、10ml。 a.5.5 移液管：25、50ml。 a.5.6 滴定管：酸式，25ml。 a.5.7 容量瓶：100、1000ml。 a.5.8 燒杯：250ml。 a.5.9 濾紙：快速，直徑15.0cm；慢速，12.5cm。 a.6 樣品的選取和制備 選取有代表性的樣品，粉碎到40目，用四分法縮減到200g，密封保存，以防止樣品組分的變化或變質(zhì)。 a.7 測定步

6、驟 a.7.1 氯化物的提取 稱取過 40 目已混勻的樣品適量（氯含量在 0.8%以內(nèi),稱取樣品 5g 左右,氯含量在0.8%-1.6%,稱取樣品 3g 左右;氯含量在 1.6%以上,稱取樣品 1g 左右），精確至 0.0002g，精確加入硫酸鐵溶液 50ml，氨水溶液 100ml，攪拌數(shù)分鐘，放置 10min，用干的快速濾紙過濾。 a.7.2 測定： 精確吸取濾液 25.00ml 于 250ml 錐形瓶中，加濃硝酸 10ml，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 10.00ml，加硫酸鐵指示劑 10ml，用硫氰酸銨溶液滴定，消失淡桔紅色，且 30s 不褪色即為終點(diǎn)。 a.8 測定結(jié)果的計(jì)算： nacl= 100

7、c（v 1 v 2 f） 0.05845 25 150 m m¢（20/1000）（10/100） 0.05845(v 1 fv 2 ) 式中：m樣品質(zhì)量，g； v 1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml； v 2 滴定消耗的硫氰酸銨溶液體積，ml； f硝酸銀與硫氰酸溶液體積比； c硝酸銀的摩爾濃度，mol/l； 0.05845與 1.00ml 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（agno 3 ）=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆然c的質(zhì)量。 所得結(jié)果應(yīng)表示到二位小數(shù)。 6 .飼料中水溶性氯化物的測定 1 適用范圍 此快速法用于協(xié)作飼料和單一飼料以及測混合勻稱度使用（預(yù)混料除外）。 2 原理 試樣燒灰分后

8、，加水溶解氯化物，用鉻酸鉀作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定。 在中性溶液中，c1-與 cro42-能分別與 ag+形成溶解度較小的 agcl 白色沉淀和度相對(duì)較大的磚紅色 ag2cro 4 沉淀。因此，在滴入 agno 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程中；只要溶液中有適量的 k 2 cro4，首先析出的是溶解度較小的 agcl 沉淀，而當(dāng)快達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)，ag+濃度隨溶液中c1-的削減而快速增加，當(dāng)增加到ag2cro4沉淀所需要的溶度時(shí)，便析出 ag2cro4 沉淀，使溶液呈淺磚紅色，其反應(yīng)式如下： 等當(dāng)點(diǎn)前：ag+c1-=agcl(白色) 等當(dāng)點(diǎn)時(shí)：2ag+cro 4 2-=ag 2 cro 4 (磚紅色) 2

9、.滴定條件 （1）終點(diǎn)到達(dá)的遲早與溶液中指示劑的濃度有關(guān)。為達(dá)到終點(diǎn)恰好與等當(dāng)點(diǎn)全都的目的，必需掌握溶液中 cro42- 的濃度。每 50-100ml 滴定溶液中加入 10% k2cro4 溶液 1ml 就可以了。 （2）用 k2cro4 做指示劑，滴定不能在酸性溶液中進(jìn)行，因指示劑 k2cro4 是弱酸鹽，在酸性溶液中 cro42-依下列反應(yīng)與 h+離子結(jié)合，使 cro42-濃度降低過多，在等當(dāng)點(diǎn)不能形成 ag2cro4 沉淀 2cro42- + 2h+ 2h cro4- cr2o72- +h2o 也不能在堿性溶液中進(jìn)行，由于 ag+將形成 ag2o 沉淀： ag+ + oh- agoh 2

10、agoh ag2o + h2o 因此，用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱堿性溶液（ph6.5-10.5）中進(jìn)行。假如溶液的酸性較強(qiáng)，可用 1 mol/l 的 naoh 溶液調(diào)至中性。 此外，滴定不能在氨性溶液中進(jìn)行，因 agcl 和 ag2cro4 皆可生成ag(nh3)2 + 而溶解。 3 試劑 3.1 鉻酸鉀指示劑：10%鉻酸鉀水溶液 3.2 氯化鈉基準(zhǔn)試劑 在 500600灼燒 1 小時(shí)后，放置干燥器冷卻。 3.3 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 0.1mol/l： 稱取 17.5g 硝酸銀，溶于適量水中，最終定容到 1000ml 容量瓶中，搖勻，溶液保存于棕色瓶中，置暗處保存，以防見光分解。

11、4 儀器 4.1 試驗(yàn)室用樣品粉碎機(jī)或研缽； 4.2 分樣篩：孔徑 0.42 mm（40 目）； 4.3 高溫爐：電加熱，可掌握溫度，帶高溫計(jì)，在 550時(shí)溫差不超過 20； 4.4 分析天平：感量為 0.0001g； 4.5 干燥箱：溫度掌握在（1032）； 4.6 電爐； 4.7 坩堝 ：可耐 600以上高溫； 4.8 干燥器：盛有有效的干燥劑； 4.9 滴定管：堿式，25 ml 或 50 ml； 5.0 三角瓶：250ml； 5.1 容量瓶：100ml。 5 操作步驟 稱 35g（魚粉、乳清粉稱取 3g，飼料稱取 5g）左右樣品于坩堝中，精確至 0.0001g，根據(jù)做灰分的步驟操作（參照

12、飼料中粗灰分的測定）。 把坩堝中的灰分轉(zhuǎn)移到 100ml 容量瓶中，加熱水（60左右）至約 70ml，振蕩 15min 定容，放置 15min，過濾后精確移取上清液 25ml，加蒸餾水 50ml，加兩滴 1g/l 酚酞(ph8.0 無色，ph10.0 紅紫色）（或用 ph 試紙），用 1 mol/l 的 hcl溶液調(diào)至中性，加 10%鉻酸鉀指示劑 1ml，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈磚紅色為終點(diǎn)，同樣條件做空白.做三次平行試驗(yàn)。 6 結(jié)果處理 式中：v試樣移取液消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml； v0空白消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積 ml； c硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/l

13、； 58.45與 1mol 硝酸銀相當(dāng)?shù)穆然c的克數(shù)； m試樣的質(zhì)量，g； v 1 移取濾液的體積，ml； v 2 樣品定容的體積，ml。 7 重復(fù)性 每個(gè)樣品取 2 個(gè)平行樣進(jìn)行測定，以算術(shù)平均值為分析結(jié)果。氯含量在 3%以下，允許肯定差 0.05，含量在 3%以上，允許相對(duì)偏差 3%。 8 留意事項(xiàng) 8.1 硝酸銀溶液簡單和氯離子產(chǎn)生沉淀，用來滴定硝酸銀的滴定管需要先用蒸餾水洗滌，然后再用自來水沖洗，最終用蒸餾水洗滌。 8.2 硝酸銀見光易分解需要保存在棕色瓶中。 8.3 硝酸銀基準(zhǔn)試劑需要放在干燥器中干燥保存，干燥器的底端加入一些濃硫酸。 8.4 燒灰分需要留意的事項(xiàng)參照灰分的測定中的留

14、意事項(xiàng)。 8.5 試樣中不能有 i - 和 scn - 存在。 8.6 此方法選擇性較差，凡是能與 cro 4 2- 生成沉淀的 ba 2+ 、pb 2+ 、hg 2+ 等，以及與 銀離子生成沉淀的磷酸根、s 2- 等都干擾此反應(yīng)。 8.7 滴定終點(diǎn)比較難推斷，需要對(duì)本試驗(yàn)的終點(diǎn)特別敏感。 8.8 在中性或者弱堿性的介質(zhì)中滴定，最適合的 ph 為 6.510.5。（鉻酸鉀是弱酸鹽，若在酸性介質(zhì)中，cro4 2- 將轉(zhuǎn)化成 cr 2 o 7 2- ，溶液中 cro 4 2- 的濃度將減小，指示的終點(diǎn) agcro 4 沉淀過遲消失，但假如堿性太強(qiáng)，則有 ag 2 o 沉淀析出。假如溶液呈酸性（ph

15、 試紙），用 1 mol/l 的 naoh 調(diào) ph 值，然后滴 1g/l 的酚酞(8.0 無色-10.0 紅紫色)2 滴。 8.9 灰分轉(zhuǎn)移至容量瓶時(shí)建議用熱水轉(zhuǎn)移，這樣轉(zhuǎn)移的更潔凈，更好溶解樣品中鹽分。 9 結(jié)果精確度的保證與評(píng)價(jià) 9.1 結(jié)果精確度的保證 9.1.1 滴定終點(diǎn)比較難推斷，需要對(duì)本試驗(yàn)的終點(diǎn)特別敏感。 9.1.2 在中性或者弱堿性的介質(zhì)中滴定，最適合的 ph 為 6.510.5。 9.1.3 滴定管和其他玻璃儀器需要操作正確。 9.2 結(jié)果精確度的評(píng)價(jià) 9.2.1 加標(biāo)回收法 9.2.1.1 取基準(zhǔn)級(jí)氯化鈉與 500灼燒 1h，干燥器中冷卻保存，稱取 5.8454g 溶于水

16、中，用水稀釋至 1000ml，此氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度為 0.1000mol/l，精確吸取 0.1000mol/l 的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用水稀釋至 100.00ml 儲(chǔ)存于棕色瓶中，此溶液為 0.02mol/l 的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。 9.2.1.2 分別移取已過濾好的溶液各 25.00ml 相同體積于兩個(gè)錐形瓶中其中一個(gè)錐形瓶中加入 25ml0.02mol/l 的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液.根據(jù)測定水溶性氯離子過程中的步驟，分別用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。 9.2.1.3 回收率的計(jì)算 ( )% 1000 31 2´´´ -=c vc v v回收率 ( )100100045 . 58(%)210´´ ´´ ´ -=vvmc v vnacl 式中： v 1 未加標(biāo)液的濾液消耗硝酸銀的體積 v 2 加入標(biāo)液后消耗的硝酸銀的體積 v 3 移取氯化鈉的體積 c硝酸銀的物質(zhì)的量濃度 c 0 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度 0.02mol/l 測定氯離子