四川大學(xué)高分子化學(xué)期末考試試題a

1、四川大學(xué)期末考試試題（2003 2004下 學(xué)期）課程號：課序號：課程名稱：高分子化學(xué)任課教師：成績：適用專業(yè)年級：高材 02級學(xué)生人數(shù)：320 印題份數(shù)：320份 學(xué)號： 姓名：一、名詞解釋（10分）高分子化合物凝膠化過程和凝膠點(diǎn)動力學(xué)鏈長競聚率橡膠的硫化二、寫出聚合反應(yīng)式（10分）維尼綸滌綸尼龍610聚碳酸酯O （CH九。卜三、填空（50分）1 .聚合物平均分子量的表征方式包括 , , , 。2 .體型縮聚反應(yīng)的三種凝膠點(diǎn)（ Flory凝膠點(diǎn)、Carothers凝膠點(diǎn)和實(shí)測凝膠點(diǎn)）的大小順為。3 .線型平衡縮聚反應(yīng)的副反應(yīng)包括 。4 . 在縮聚反應(yīng)動力學(xué)實(shí)驗(yàn)過程中通入氮?dú)獾淖饔冒ā? .

2、能夠使聚合物的聚合度增加的化學(xué)反應(yīng)包括 。6 .由二元竣酸與二元醇合成聚酯的縮聚反應(yīng)中，如果外加強(qiáng)酸催化劑，則屬于 級動力學(xué)過程；如果未外加強(qiáng)酸催化劑，則屬于 級動力學(xué)過程；7 .等摩爾配比的對苯二甲酸與乙二醇在280c進(jìn)行封管聚合，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為 9,該反應(yīng)能夠達(dá)到的最高反應(yīng)程度和聚合度分別為 和。8 . 最常用 的 自 由基聚合反應(yīng)引 發(fā)劑包括幾大類。9 .聚氯乙烯聚合度的近似公式為 ,工業(yè)上控制其聚合度和聚合反應(yīng)速度的方法分別是和。注：1試題字跡務(wù)必清晰、書寫工整本題2頁，本頁為第1頁2題間不留空，一般應(yīng)題卷分開3務(wù)必用A4紙打印教務(wù)處試題編號:學(xué)號:姓名:10 .在自由基聚合反應(yīng)中

3、，升高溫度將使聚合反應(yīng)速度 ,同時(shí)導(dǎo)致聚合 度。11 .決定懸浮聚合產(chǎn)物顆粒大小的主要因素包括 。12 .對高分子材料進(jìn)行改性的方法包括 。13 .單體 M1和M2進(jìn)行共聚，已知 k12 = 2.9, k21 = 230000 ,試比較：單體活性M1 M2自由基活性 M.1 M.2競聚率1 r2Q值的大小Q1 Q2均聚速率常數(shù)的大小k11 k22（用 或表示）14 . Ziegler-Natta引發(fā)體系通常由主引發(fā)劑 和副引發(fā)劑 組成。15 .在極性溶劑中分別用堿金屬Li、Na、K、的烷基化物引發(fā)苯乙烯進(jìn)行陰離子聚合反應(yīng)，其聚合反應(yīng)速率的大小順序?yàn)?。生成聚合物的結(jié)構(gòu) 規(guī)整性大小順序?yàn)?。16

4、 . PMMA發(fā)生熱降解的產(chǎn)物是 ,其降解機(jī)理屬于 ;尼龍66的 熱降解機(jī)理則屬于。17 .自由基聚合反應(yīng)中期產(chǎn)生自動加速過程的原因是 ，結(jié)果使聚合 度,多分散性。四、計(jì)算題（30分）1 . 1.0 mol的6羥基己酸進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)，產(chǎn)物的平均聚合物為100,按照Flory分布函數(shù)計(jì)算聚合物中二聚體的mol數(shù)。2 . 1.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol鄰苯二甲酸酎進(jìn)行縮聚反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)到 0.75時(shí)體系是否出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象？此時(shí)產(chǎn)物的數(shù)均聚合度是多少？3 .如果需要尼龍66的平均分子量為22600,且大分子鏈兩端均為竣基，假設(shè)反應(yīng)程度只能 達(dá)到0.998,試計(jì)算兩種單

5、體的配料比。4 . 1.0 mol/L的苯乙烯（M1）與2.0 mol/L的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用 BPO作引發(fā) 劑進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)，已知1=0.75,2=0.20,試問：（1）當(dāng)BPO的濃度分別為 4.0x 10-4mol/L和2.0X 104mol/L時(shí)，所得到的兩種初期產(chǎn)物 的組成是多少（2）如果在聚合反應(yīng)體系中加入3.0X 10-5mol/L的正丁硫醇，其它條件不變，則初期共聚物的組成是多少？5 .采用AIBN引發(fā)苯乙烯在苯中進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)，單體的濃度為3.5mol/L ,苯的濃度為7.0 mol/L , C=8.0 x 105； CS=2.4 x 10-5；鏈引發(fā)速率

6、為 4.0 x 10-8 mol/L.s ,產(chǎn)物的 平均聚合度為2500,試計(jì)算：動力學(xué)鏈長和聚合反應(yīng)速率。本題 2頁，本頁為第 2頁教務(wù)處試題編號:試卷A答案及評分細(xì)則一、10分，每小題2分1、若干重復(fù)單元（或單體或結(jié)構(gòu)單元）通過共價(jià)鍵連接起來，構(gòu)成分子量大的一類化合物。主要之點(diǎn)：“分子量大”2、體型縮聚進(jìn)行到一定程度，突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動的凝膠，這一過程叫凝膠化過程，出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度，叫凝膠點(diǎn)主要之點(diǎn)：“突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動”3、v Rp/Ri只要符合這個(gè)表述式的敘述都是對的4、kii/ k12凡是符合這個(gè)表達(dá)式的敘述都正確5、橡膠分子間形成共價(jià)鍵的過程關(guān)鍵在于“分子間成鍵

7、”，這個(gè)概念也可以從性能角度解釋。二、10分，每小題2分，單體寫錯一個(gè)扣 1.n CH2=CH -St CH2 _ CHn 0OCOCH3 OCOCH31分，原子數(shù)目不對扣 0.5分。CH? - CHn （再紡絲） OH2.+ch2o縮醛化CH2 CH -CH2- CH - CH 2- CH IIO-CH2-Ooh1) n HOOC一 COOH + n HO(CH 2)2OH =HO OC-CO - O(CH 2)2OnH + (2n -1) H2O或 2) n HO(CH 2)2OOCC6H 4COO(CH 2)2OH = HO(CH 2)2OOCC 6H 4COO(CH 2)2。 nH+

8、(n-1) HO(CH 2)2OH6 n HOOC(CH 2)8COOH + n H2N(CH2)6NH2 = 3.n OCN 一HO -OC(CH 2)8CO -HN(CH 2)6NH n- H + (2 n - 1) H2O_ CH3o=H - O - _ - C- O - C n- Cl + ( 2 n - 1) HClCH3 一+ (n + 1) HO (CH2)4OH = HO(CH2)4O-OCHN-fT>- NHCO- O (叫。-HCH3三、50分，其中第6小題為2分，其余各小題均為 3分。在3分題中，有的兩個(gè)答案，每 個(gè)答案為1.5分；有的有三個(gè)答案，每個(gè)答案為1分；有

9、的有四個(gè)答案， 答對一個(gè)給0.5分,答對二個(gè)給1.5分，答對三個(gè)給2.5分，答錯一個(gè)扣0.5分。1M n、 M w、M、 M ZQ PcPcs Pcf2、3、環(huán)化、官能團(tuán)分解、降解、鏈交換4、保護(hù)反應(yīng)體系、攪拌、帶走小分子5、接枝、嵌段、交聯(lián)、擴(kuò)鏈6、二級、三級7、0.75、48、偶氮類、過氧化合物、氧化一還原體系（只寫出AIBN、BPO扣1分）9、xn Vcm、溫度、引發(fā)劑io、Rp 、xn11、分散劑的性質(zhì)和用量、攪拌速度。12、物理改性一一共混，化學(xué)改性一一共聚和化學(xué)反應(yīng)（籠統(tǒng)的說了物理改性和化學(xué)改性，扣1分，僅說了共混、共聚和化學(xué)反應(yīng)，給全分，每個(gè)1分。）13、M1 M2 M1 M2

10、1 2Q1 Q2R11 R22（答錯一個(gè)扣0.5分，答錯二個(gè)扣1分，答錯三個(gè)扣2分）14、W -皿族過渡金屬鹵化物，I-m主族金屬的有機(jī)物15、Li>Na>K ; Li<Na<K16、甲基丙烯酸甲酯脂（MMA或說單體）、解聚、無規(guī)降體17、粘度T、 四、（30分,xn 、多分散性T 每小題6分）1、xn解：11 p1 1 xn（2分）0.99NxNopx1（1N2Nop21（1P）2P）2（1分）（2分）1 0.99 （1 0.99）29.910 5（1分）2、解:2Nb£bNa Nb Nc2（3.6 2）1.1 1.8 3.6（份）14.46.52.2154（份）Pc2fp 0.75（0.90280.9028）時(shí)并未凝膠化22 pF22 0.75 2.2154（份）5.9（1分）（1分）（1分）3、xn解：M/Mo22600/113200（1分）（1分）Xnpf（1分）2（X 1）XnP2 199200 0.9981.994 （1分）（1分）（1分）-4rf 1.994 1 rr 0.994即二胺 /二酸=0.994:14、解：二共聚物組成只決定于鏈增