芳香族含氮化合物

1、第十八章芳香族含氮化合物§ 1硝基化合物概念：含有一NO：的化合物，即炷分子中的H被一NO：取代。命名：與鹵代婭相似 烷作母體，一NO：作取代基§ 1硝基化合物的制法一炷的硝化HNO3+C-H2SO4親電取代反應§ 2物理性質(zhì)強極性化合物芳香族化合物都有爆炸性 芳香族化合物都有毒 芳香族化合物蒸氣壓較大 生產(chǎn)上不作溶劑§ 3化學性質(zhì)N0=的結(jié)構(gòu)MISSSPP3 NO，R 一、/OMSP?處代RN、OO-N=0, -0等長：1.21A髙度離域二還原反應：最終產(chǎn)物為nh2 |H|選用不冋的還原劑，控制不同的條件.可得不同氧化態(tài)的不同產(chǎn)物。Fc+HCLNHjA

2、bN=NNo?Zn+NaOH-NH-NH-Zn+NH4C1NHOHZn+H)ONOFc+NaOH制芳胺：還原劑Sn(Fe)+HCl Hz/cat及多硫化物NH,Fc+HClNHOHNO. aNO.-NO：強拉電子基所以不能進行F-K反應Br2Fe.140? WK 然 HNO3c-h2so4 1戎 « H2SO4 HO?§2芳胺芳胺：網(wǎng)分子中的H被芳基取代成為芳胺命需：和脂肪胺相似。注:N原子上連有芳基和烷基時，現(xiàn)在在烷基前加“N”字。表示烷基直接連在-NH：的N原子上，例：NH,fri 枝 x00"K 1noQnWJ小-Z i一芳胺的制法1硝基化合物的還原：H:

3、Sn/Fe +氏 H:/cat (NH；)=S, NHHS, N比S 2酰胺的還原/C=o yCH2OCH3(CH2)10CNHCH3 _h捫ILi A CH3(CH2)1OCH2NHCH3ch2nh2n-c-ch33臘的還原RCNH|RCH.NH.厶連眾烈:Na+CzHOHHVcat.H4AlLia RCH2NH2. $ 一個 Cm tn 越« :LiAlH4CH2-CNch2-ch2nh24不飽和氮化物的還原R、C=O +H.NOHR/R、LiAlH4R-C=N0HrCHNH2Ml 14 W 技HgNOH+o-CH2NH2CH=N-OHLiAlH4CHO +H2NC2H5|j|c

4、h2nhc2h55取代反應（芳鹵化合物氨解）6苯烘路線：不活潑芳鹵化合物芳胺fnh2心艸0二、芳胺的物理性質(zhì)易氧化而帶色，揮發(fā)性強，毒性大，致癌三芳胺的化學性質(zhì)1 堿性芳胺的結(jié)構(gòu)比較特殊NzSISP3芳胺結(jié)構(gòu)上由于共馳，分散了 N：電子，共軌結(jié)果：堿性降低所以芳胺堿性較弱2.烷基化反應NaOHNHCHv HG 出糾."NHCH3+ CH3Ct3.?；磻猛荆簳簳r保護：保護完脫去永久保護：制法例非那西汀。APC4. 磺?；磻?. 與HN0：作用ArNH> + NaNO2 + HCI ArN=NCI 試出 nJC6H5NHCH3 + HNO2 C6H5NCH3 + H2O(C

5、H3)2N+ HNO)4(ch3)2nNO経色【丙體用途：可以鑒別伯、仲叔胺6. 氧化反應Onh2clxQ"cl cf3cooh-ciNCbOC1ch3|jj KM© -nhcoch3COOHNHCOCH37. 苯環(huán)上的取代反應鹵代反應Br制一浪化物：抵基的?；磻茖ξ换衔?CH3CO)2ONHCOCH3BdCH3COOH制間位化合物NH3HSO46 -nh2硝化：和HNOs作用叫硝化一般條件下得氧化產(chǎn)物，所以必須保護氨基磺化§ 3芳香族重氮和偶氮化合物分子中含有二N-就叫重氮或偶氮化合物區(qū)別：兩端均與烷基相連的化合物叫偶氮化合物一端與婭基相連，而另一端與其它

6、原子或原子團相連的叫重氮化合物彈 嚴ch3-c-n=n-c-ch3CNCN代訊二異丁和H0NO2Q-N=N-<斗 ClCH,=N=NXTn <W )一.重氮化反應凡是伯胺和HNO：作用生成重氮鹽都叫重氮化反應此反應芳胺相對說較穩(wěn)上W 肪:RNH. + NaNCb + HCI R-S=NC1 N2 ：nh2 + NaNO2 + HCL <>-N=NCi反應條件：低溫，冰水浴 苯環(huán)上有強拉電子基時，溫度可高一些（40-60*0 反應介質(zhì)要有足夠的酸度（強酸）避免偶聯(lián)。重氮鹽的結(jié)構(gòu):n=nciVSPr化它的性質(zhì)和彼鹽相似，易導電，溶于水。有順.反異構(gòu)體:C?N'ONa

7、結(jié)論：重氮鹽的反應條件不能是濃堿。二、重氮鹽的性質(zhì)K -n2-被取代，放出耳2、-N：-保留，偶連反應（）取代反應：放岀N=t ,親核取代1. 被-0H取代：此重氮鹽不能是氯化重氮鹽，須用硫酸重氮鹽。說明：1.硫酸重氮鹽，否則生成氯苯。2. 反應介質(zhì)中40%-50% H：SOi .以防偶聯(lián)。3. 直接合成苯酚意義不大，但用這一反應可以在苯環(huán)上特左位宜岀引入一個疑基。CuX、HX 悒邁爾(Sandmcycr)反海NaNO2HBrrHa銘轉(zhuǎn)儀(Gattcrmann)反HBF4+ N? f + HC1 + BFj 冷瞰(Schicmann)股截此法可制備某些不易生成或不能用直接鹵化法得到的鹵素衍生物。3.CN + N24. 被H取代：實質(zhì)上從芳環(huán)上除去-麗：或-NO：的方法重氮鹽在有機合成上用途:合成芳香化合物及衍生物尤其是用其它方法很難合成時用，就利 用它的強指導作用，用它占位。CH?（三）偶聯(lián)反應親電取代反應：重氮鹽很弱的親電試劑，必須和芳胺、酚等被強烈活化的苯環(huán)反應。由重 氮到偶氮。偶氮化合物：重氮鹽和芳胺、酚等作用生成有顏色的化合物。與芳胺偶聯(lián)：_N = H3 £ 做、CH3 N=N-取代位置：取代反應發(fā)生在芳壞的對位。對位占拯時取代鄰位，間位不取代。N.C1N =NNH重氮化反應要有足夠的