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1、柴油調(diào)和原料添加劑辦法看懂了你也會調(diào)和柴油Document serial number NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108柴油調(diào)和原料,添加劑,方案(看懂了你也會調(diào)和柴油)一、柴油調(diào)和的原料1直館柴油直館柴油是指原油預(yù)處理之后,通 過常壓蒸館得到的沸程范圍為180°C360°C的中間館分。根據(jù)其從常壓 塔側(cè)線出來的順序又可分為常一線、常二線、常三線。直館柴油十六烷 值較高,含有較多壞烷酸,必須對其進(jìn)行脫酸精制后才可作為柴油調(diào)合 組分。2.焦化柴油焦化柴油是指延遲焦化得到的沸程范圍為180°C 360°C的館分產(chǎn)品。焦化柴油的
2、十六烷值較高,含有一定量的硫、氮和金 屬雜質(zhì);含有一定量的烯桂,氧化安定性差,膠質(zhì)含量過高,色度偏 高,必須進(jìn)行精制脫除硫、氮雜質(zhì),使烯桂、芳桂飽和才能作為合格的 柴油憎分。3減粘柴油減粘柴油即減粘裂化得到的中間館分產(chǎn)品,減粘 柴油含有烯桂和雙烯桂,故安定性差,需加氫處理才能用作柴油調(diào)合組 分。4.催化裂化柴油催化裂化柴油俗稱催柴,是催化裂化得到的中間館 分產(chǎn)品。因含有較多的芳桂,所以十六烷值較直館柴油低,由重油催化 裂化得到的柴油的十六烷值更低,只有2535,而且安定性很差,這類 柴油需經(jīng)過加氫處理,或與質(zhì)量好的直館柴油調(diào)合后才能符合輕柴油的 質(zhì)量要求。5加氫裂化柴油加氫裂化柴油是指加氫裂化
3、得到的中間館分 油,其硫含量很低,小于0.01%,芳桂含量也較低,十六烷值大于60, 著火性能好,安定性高,是調(diào)合低硫車用柴油的理想組分。6減一線油 減一線油指原油預(yù)處理后,通過減壓蒸館從減壓塔側(cè)一線出來的最輕館 分。因其密度、粘度等理化性質(zhì)與柴油相近,也用作柴油調(diào)合組分。7. 航空煤油航空煤油一般指3號噴氣燃料,標(biāo)密775830kg/m,程范圍在160300°C;低溫流動性好,冰點(diǎn)在-47°C以下,館程又與柴油接近, 在冬天常作為低標(biāo)號柴油的調(diào)合組分,但其十六烷值略低,調(diào)入柴油同 時(shí)還需添加十六烷值改進(jìn)劑以滿足質(zhì)量要求。8. 200#溶劑油200#溶劑油 是由140
4、76;C200°C的石油館分組分,在工業(yè)上常作為油漆及清洗用溶 劑。200#溶劑油密度較柴油小,且低溫流動性好,常作為柴油調(diào)合組分 以降低密度和改善低溫流動性,但其十六烷值很低,為不影響柴油質(zhì)量 需控制加入量。9重芳炷重芳炷是指分子量大于二甲苯的混合芳炷,其 中以碳九、碳十芳桂居多,主要來源于重整芳坯、裂解芳坯和煤焦油。 可作為降低柴油凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)的調(diào)合組分,但因其主要成分為芳桂,十 六烷值極低,使用同時(shí)需添加十六烷值改進(jìn)劑以滿足質(zhì)量要求。10煤焦 油加氫柴油煤焦油是煤炭加工一煤焦化和煤氣化過程的副產(chǎn)品,通過加 氫脫雜、加氫精制和加氫改質(zhì)的工藝可得到清潔的汽柴油憎分。得到的 柴油組分
5、,密度在0.850. 89,硫含量小于lOppm,十六烷值在30 40o 11.廢機(jī)油煉制柴油將廢機(jī)油進(jìn)行脫水脫雜處理,在催化劑及高溫下 裂解,然后進(jìn)行酸堿精制、白土精制,最后蒸館得到相應(yīng)產(chǎn)品。廢機(jī)油 煉制出的柴油十六烷值能到40,但憎分偏重且味道較臭,一般需對其進(jìn) 行脫臭處理,方可使用。12廢塑料煉制柴油將廢棄的PE (聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PS (聚丙乙烯)等廢棄塑料去掉雜質(zhì)后打碎加入裂解爐 內(nèi),在催化劑及高溫(350420°C)下裂解,最后蒸館得到相應(yīng)產(chǎn)品。 廢塑料煉制出的柴油十六烷值能滿足國標(biāo)柴油要求,凝點(diǎn)也低,但因?yàn)?烯炷含量高,安定性及差,極易氧化變色。13煤制油煤制
6、油本質(zhì)上是 煤炭液化技術(shù),通過化學(xué)反應(yīng)將煤所含的碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)換成所需的碳?xì)?化合物。根據(jù)不同的加工路線,可分為直接液化和間接液化兩大類。煤 直接液化是在高溫、高壓條件下通過加氫將煤轉(zhuǎn)化為液體燃料,典型代表是神華集團(tuán)煤制油。直接液化的特點(diǎn)是液化油收率高,油品芳炷含量 高,生產(chǎn)出的柴油十六烷值不高于45。煤間接液化是將煤首先制成合成 氣(C0+H2),然后通過費(fèi)托合成轉(zhuǎn)化為液體桂類,典型代表是伊泰煤制 油。間接液化的特點(diǎn)是產(chǎn)品不含硫、氮等雜質(zhì)元素,合成汽油辛烷值不 低于90,合成柴油十六烷值在70以上。二、柴油調(diào)和的添加劑1 十六 烷值改進(jìn)劑柴油作為壓燃式發(fā)動機(jī)燃料,發(fā)火性是其重要的燃燒性能指 標(biāo)
7、。柴油的發(fā)火性好壞通常用十六烷值表示,也可以用十六烷指數(shù)表 示。柴油的十六烷值過低將引起發(fā)動機(jī)工作粗暴,發(fā)出金屬敲擊聲,排 氣冒黑煙,發(fā)動機(jī)功率下降,油耗率上升。改善柴油的十六烷值,大體 上可采用如下幾種方法:對裂化柴油館分加氫精制糠醛溶劑抽提芳 炷使用十六烷值改進(jìn)劑憎分油加氫主要是脫硫、脫氮、提高其安定 性,對改善十六烷值的效果不大;采用糠醛抽提的方法提高十六烷值, 這種裝置雖然加工費(fèi)用不高,但要產(chǎn)岀大量抽岀油,降低柴油產(chǎn)量。添加十六烷值改進(jìn)劑是提高柴油十六烷值經(jīng)濟(jì)而簡便易行的途徑。常見的十六烷值改進(jìn)劑有硝基化合物和有機(jī)過氧化合物,加入量一般在0. 1% 0. 3%o最初加入的少量添加劑效率
8、最高,以后加入的效率逐漸降低;低 十六烷值柴油提高的幅度不如高十六烷值柴油大。直館產(chǎn)品較裂化產(chǎn)品 有較高的感受性,例如同樣加入0.25%體積的硝酸戊酯于燃料中,直鐳柴 油能提高7個單位的十六烷值,而催化裂化產(chǎn)品只能提高3個單位。除 提高十六烷值外,十六烷值改進(jìn)劑還可以改善發(fā)動機(jī)的啟動性能,對冬 季使用頗為有利。添加了十六烷值改進(jìn)劑的柴油,經(jīng)過幾個月的儲存, 十六烷值會逐漸降低。2低溫流動性改進(jìn)劑 柴油的低溫流動性能不好, 在低溫下使用失去流動性,使供油量減少或中斷,嚴(yán)重影響發(fā)動機(jī)的工作。影響柴油低溫性的原因是大分子正構(gòu)烷桂在低溫下析出蠟結(jié)晶,并 形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因此改善柴油低溫性的根本措施是減少
9、大分子桂的含 量,同時(shí)防止蠟晶形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)也能使柴油低溫性得到改善。一般而 言,為解決柴油低溫流動性問題常采取三種方法:采用脫蠟工藝加 入二次加工柴油或調(diào)入煤油加入低溫流動性改進(jìn)劑。常用的脫蠟工藝 有尿素脫蠟和溶劑脫蠟,脫蠟程度越深,柴油的低溫性就越好。但是脫 蠟的結(jié)果會降低柴油產(chǎn)量,增加成本,因此確定是否脫蠟以及脫蠟程度 必須根據(jù)產(chǎn)品使用要求確認(rèn)。使用低溫流動性改進(jìn)劑成本低,操作方便,已成為解決柴油低溫流動性的首選方案。柴油低溫流動性改進(jìn)劑 的作用機(jī)理是:柴油中加入低溫流動性改進(jìn)劑后,當(dāng)溫度降低,石蠟析 出時(shí),低溫流動性改進(jìn)劑附著在蠟晶表而上,阻止蠟晶形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 從而降低柴油的凝點(diǎn)和冷濾
10、點(diǎn),改善低溫流動性。應(yīng)當(dāng)注意的是低溫流 動性改進(jìn)劑并不能防止蠟晶的析出,只能阻止其形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而只 能降低柴油的凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn),而不能降低濁點(diǎn)。柴油對低溫流動改進(jìn)劑 具有較高的選擇性。不同煉廠、不同原油及不同工藝煉制的柴油,對同 一種低溫流動性改進(jìn)劑的感受性差異很大。從原油看,環(huán)烷基原油感受 性最好,中間基原油次之,石蠟基原油效果最差。從加工工藝看FCC柴 油以及分子篩脫蠟、尿素脫蠟、臨氫降凝柴油效果最好,加氫裂化、熱 裂化柴油效果次之,而直館柴油感受性較差。從調(diào)油配方看,一般多組 分調(diào)配的柴油,含煤油館分比例較大的柴油效果較好。從柴油館分看, 館分越寬,感受性越好。目前使用較多的低溫流動改
11、進(jìn)劑主要是乙烯-醋 酸乙烯酯共聚物等。3.柴油脫酸劑柴油中的酸性含氧化合物包括環(huán)烷 酸、脂肪酸和酚類等,總稱石油酸,其中90%左右的石油酸為環(huán)烷酸。環(huán) 烷酸在石油館分中多分布在中間館分,即鐳程在250400°C的憾分中, 也就是說壞烷酸大多集中在常壓柴油和減壓蠟油館分中。環(huán)烷酸對金屬 有腐蝕作用,尤其對鉛、鋅等有色金屬腐蝕性較大;環(huán)烷酸還會降低柴 油的安定性,使柴油在儲存中氧化生成膠質(zhì)、殘?jiān)?,使噴油嘴積炭和氣 缸沉積物增加,造成活塞磨損和噴嘴結(jié)焦;柴油酸度過大,還會引起柴 油乳化。所以,對于酸度過高的柴油必須進(jìn)行脫酸精制。常用的脫酸方 法有加氫精制、酸堿精制、物理萃取法、醇氨法和吸附
12、法等。堿洗脫酸 損耗大、易乳化、廢渣難處理,實(shí)際生產(chǎn)中較少采用;物理萃取法一般 選擇乙醇作為萃取溶劑,該法脫酸效率高,不乳化、損耗小,但目前僅 限于實(shí)驗(yàn)室研究,未工業(yè)化;吸附法設(shè)備投資大、脫酸效率不高。通過 少量添加柴油脫酸劑而無需額外投入其它設(shè)備即可達(dá)到脫酸效果,相對 傳統(tǒng)脫酸方法損耗更小,經(jīng)濟(jì)性更好。柴油脫酸劑為水溶性添加劑,使 用時(shí)根據(jù)柴油酸度,確定脫酸劑的加入量:一般1個單位的酸度需要 2030ppni脫酸劑,再根據(jù)添加量做小樣驗(yàn)證脫酸效果。4柴油保色劑 柴油從生產(chǎn)到消耗的整個過程始終存在氧化安定性問題。影響柴油氧化 安定性的主要組分為烯桂和含硫、氮、氧化合物,柴油氧化安定性差一 般表
13、現(xiàn)為顏色變深、變黑,有沉淀生成。直館柴油若酸度過高,易氧化 變色;焦化柴油和催化裂化柴油因其烯桂含量高,極易氧化變色、生 膠;柴油含硫化合物含量過高或是殘留堿氮化合物也會生膠變色。提高 柴油氧化安定性的有加氫精制、酸堿精制、溶劑抽提、吸附法和添加抗 氧劑等。有些柴油原料經(jīng)過酸堿精制或白土精制后,顏色還是會變深, 這是因?yàn)橛推分形幢痪频舻牟伙柡凸痤惢驑O性非桂化合物氧化生膠, 致使油品顏色加深。添加保色劑可有效防止油品顏色繼續(xù)變深,且油品 精制后立即加入效果更好。5柴油清凈劑要保證柴油有效地燃燒,燃料 的充分霧化并與空氣進(jìn)行充分混合是重要的一步。發(fā)動機(jī)噴射系統(tǒng)(泵 和噴嘴)必須保持潔凈暢通,當(dāng)該
14、系統(tǒng)有沉積物或積炭時(shí),會影響柴油 霧化效果,直接影響駕駛性能。柴油清凈劑是一類復(fù)合添加劑,包括清 洗、分散、防銹和破乳的效果。柴油清凈劑的作用機(jī)理有:表面作 用:極性基團(tuán)吸附于高溫部位的表而,阻止積炭形成分散作用:防止 顆粒的聚結(jié)溶解作用:幫助溶解沉積物。使用柴油清凈劑具有如下功 能:清凈、保潔作用:有效清除積炭和沉積物,保持發(fā)動機(jī)噴嘴、油 路清潔,減少濾芯更換次數(shù);壞保作用:顯著降低尾氣排放,煙度減 少20%50%;節(jié)能作用:明顯改善柴油的霧化狀態(tài),使燃燒更加完 全,降低油耗2%5%;防銹作用:具有優(yōu)良的防銹性能,避免零部件 腐蝕;增強(qiáng)動力:提高發(fā)動機(jī)動力性能,使汽車易啟動,提速快,怠 速平
15、穩(wěn),行駛強(qiáng)勁。柴油清凈劑在柴油中的加入量很少,一般為0.4%o0.5%。三、柴油調(diào)和的原料精制1 加氫精制柴油原料有多種 來源,其中包括直館柴油館分、催化裂化柴油、焦化柴油、加氫裂化柴 油等。這些原料中除加氫裂化柴油外,其他柴油館分都不同程度低含有 一些污染雜質(zhì)和各種非理想組分。它們的存在對柴油的使用性能和環(huán)境 性能有很大的影響。如柴油中的硫化物一方面對機(jī)件有腐蝕作用,另一 方面柴油燃燒時(shí)硫化物對廢氣中生成的有害顆粒物有貢獻(xiàn),且生成的SOX 使柴油機(jī)尾氣轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒,使污染物排放增加,污染大氣。 柴油中的含氮化合物、烯桂及其他極性物含量高時(shí),其氧化安定性一般 較差,儲存中易變色、生成膠
16、質(zhì)和沉渣,使用中易產(chǎn)生積炭。因此各種 柴油原料憎分必須經(jīng)過精制或改質(zhì)后才能作為商品柴油組分。2.酸堿精 制 酸堿精制是目前大多數(shù)中小型煉油廠首選的精制方法。硫酸洗滌可以 很好地除去膠質(zhì)、堿性氮化物和大部分環(huán)烷酸、硫化物等非桂類化合 物,以及烯炷和二烯炷。堿洗可以除去油品中的含氧化合物(如環(huán)烷 酸、酚類等)和某些含硫化合物以及中和酸洗之后的殘余酸性產(chǎn)物,故 常與硫酸洗滌聯(lián)合應(yīng)用。柴油酸堿精制的工藝流程一般是酸洗、堿洗、 白土精制的順序步驟,對直憎柴油可采用先堿洗再白土精制的步驟。酸 堿精制雖然技術(shù)簡單、設(shè)備投資少和容易建設(shè)等優(yōu)點(diǎn),但存在酸堿廢渣 不易處理和嚴(yán)重污染壞境,以及精制損失大,產(chǎn)品收率低
17、等缺點(diǎn)。對于 中小型調(diào)油企業(yè),可以通過添加柴油添加劑的方法改善油品質(zhì)量。3吸 附精制吸附精制一般包括白土精制和脫色砂過濾。柴油原料中殘留的少 量膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、壞烷酸、水分、機(jī)械雜質(zhì)等為極性物質(zhì),白土對它們 有較強(qiáng)的吸附能力,而對理想組分的吸附能力極其微弱。白土精制就是 利用白土的吸附選擇性,在一定溫度下用活性白土處理油料,吸附而除 掉極性雜質(zhì),降低柴油原料的殘?zhí)恐导八岫?,改善油品的顏色及安?性。脫色砂對柴油原料中極性物質(zhì)的吸附性沒有白土強(qiáng),但脫色砂顆粒 大,過濾時(shí)間較白土精制短,且成本更低,適合對變色的催化柴油進(jìn)行 脫色處理,脫色后再添加柴油保色劑可保證催化柴油長時(shí)間不變色。四、柴油調(diào)和方案我國的柴油調(diào)合組分主要是直館柴油和FCC柴油兩 種,熱加工柴油和加氫裂化柴油等所占比例甚微。多數(shù)煉廠的柴油調(diào)合 就是直憎柴油與FCC柴油的調(diào)合。我國柴油的構(gòu)成中,直憎柴油占總柴 油的50 %55%,催化裂化柴油占31 %35%,延遲焦化柴油約占9%,其 他(包括加氫裂化柴油)約占3%。我國煉廠0號柴油的一般調(diào)合方案如 下:(20%30%)常
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