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文檔簡(jiǎn)介

1、高中化學(xué)競(jìng)賽高中化學(xué)競(jìng)賽無機(jī)化學(xué)3分子結(jié)構(gòu)一.共價(jià)鍵1 .共價(jià)鍵的本質(zhì)及特征:共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(duì), 其特征是 具有飽和性和方向性。2 .共價(jià)鍵的類型按成鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵; 按共用電子對(duì)是否偏移分為極性鍵、非極性鍵;按原子軌道的重疊方式分為6鍵和冗鍵,前者的電子云具有軸對(duì)稱性,后者的電子云具有鏡像對(duì)稱性。注意6鍵由S軌道或p軌道“頭碰頭”重疊而成,有s-s型,s_p型和p_p型, 6鍵的強(qiáng)度較大,其中s-s型不具有方向性;冗鍵由兩個(gè)p軌道“肩并肩”重 疊形成,冗鍵的電子云具有鏡像對(duì)稱性,不可以旋轉(zhuǎn),不如6鍵牢固,較易斷裂。3 .鍵參數(shù)鍵能:氣態(tài)基態(tài)

2、原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量,鍵能越大, 化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng):形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的平均核間距,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià) 鍵越穩(wěn)定。鍵角:在原子數(shù)超過2的分子中,兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響:鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,分子越穩(wěn)定.(注意F-F、O=OS長(zhǎng) 小但鍵能也小的原因)鍵能鍵長(zhǎng)鍵希了反分子的襟痘性盧軍分孑的空間恂型投阜分子的性質(zhì)4 .等電子原理:原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)相近,空間構(gòu)型相同。2 .分子的立體構(gòu)型1 .分子構(gòu)型與雜化軌道理論當(dāng)原子成鍵時(shí),原子內(nèi)部能量相近的價(jià)電子軌道相互混雜,形成一組與原軌道數(shù)相等且能量相同

3、的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間形狀不同。雜化軌道只能容納孤電子對(duì)和6鍵 電子對(duì)。雜化軌道類型有sp、sp2、sp3等。判斷雜化方式只需找出判斷對(duì)象的孤 電子對(duì)數(shù)和6鍵電子對(duì)數(shù),就是其雜化軌道數(shù)。雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道向夾角空間構(gòu)型實(shí)例sp2180°直線形BeCbsp23120°平向二角形BEsp34109° 28'正四面體形CH2.分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤對(duì)電子數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例220直線形直線形BeCb330三角形三角形BE21V形SnB2440四面體四面體形CH31三角錐形NH22

4、V形HO價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型, 而分子的空間構(gòu)型指 的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型,不包括孤對(duì)電子。(1)當(dāng)中心原子無孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型一致;(2)當(dāng)中心原子有孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型不一致,要考慮共用 電子對(duì)的斥力小于孤電子對(duì);當(dāng)原子結(jié)合幾個(gè)原子時(shí)其6鍵電子對(duì)數(shù)就是幾, 孤電子對(duì)數(shù)二(中心原子價(jià)電子數(shù)-結(jié)合原子所能接受電子數(shù)X結(jié)合原子的個(gè)數(shù)) /2。價(jià)電子對(duì)=鍵電子對(duì)數(shù)十孤電子對(duì)數(shù);若所判斷微粒為離子時(shí),陽離子減去 其所帶電荷數(shù),陰離子則加上所帶電荷數(shù)。3.配位化合物(1)配位鍵與極性鍵、非極性鍵的比較共價(jià)鍵非極性鍵極性處和位健木質(zhì)相鄰原子間通過四川電子時(shí)(電子云的重帝)

5、所形成 的相”.作用成鍵 條件 (兒素 種類)成融原于得、 失電T能力 相同(同種非 金屬)成金原子得 大曲子能力 差別較小(一 股指不同種 亦命屬成鍵原子一方有孤 電T對(duì)(配位體入 外一方右空軌道(中 心離子特征有方向性和飽和性右打; 方法>THH-CINHi-H3 N > Cu < lH3 TLNH)J七4存在單質(zhì)兒,共價(jià) 化合物”人工, 離子化合物 NagOj 等共價(jià)化合物 iia,高子化合 物1WH等離子化合物NH7CI等內(nèi)界 外界Cu (NHj) “1 9H.運(yùn)配位化合物定義:金屬離子(或原子)與某些分子或離 子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。組成:如 Ag(

6、NH3)2OH,中心離子為Ag+,配體為NH,配位數(shù)為2形成配合物對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的改變顏色的改變,如Cif+水分子和氨分子形成的配 離子;溶解度的改變,如 AgCl形成Ag(NH3)2+。配合物的組成一般中心離子的配位數(shù)為2、4、6.內(nèi)界較穩(wěn)定,在溶液中一般不電離。3 .分子的性質(zhì)1 .分子間作用力的比較范德華力氫鍵共價(jià)鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在 的一種相互作用的力,又 稱分子間作用力由已經(jīng)與電負(fù)性 很強(qiáng)的原子形成 共價(jià)鍵的氫原子 與另一個(gè)分子中 電負(fù)性很強(qiáng)的原 子之間的作用力原子間通過共用 電子對(duì)所形成的 相互作用作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫原子,氟、氮、 氧原子(分子內(nèi)、 分子問)原子特征

7、無方向性、無飽和性肩方向性、有飽和性肩方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵氫鍵范德華力影響強(qiáng)度的因素隨著分子極性和相對(duì) 分子質(zhì)量的增大而增大組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)對(duì)于 A- HB一, A B的電負(fù) 性越大,B原子的 半徑越小,氫鍵鍵成鍵原子半徑越 小,健長(zhǎng)越短,鍵 能越大,共價(jià)鍵 越穩(wěn)定分子質(zhì)量越大,分子間作 用力越大能越大對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響影響物質(zhì)的熔沸點(diǎn)、溶 解度等物理性質(zhì)組成 和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨相 對(duì)分子質(zhì)量的增大,物質(zhì) 的熔沸點(diǎn)升高。分子問氫鍵的存 在,使物質(zhì)的熔沸 點(diǎn)升高,在水中的 溶解度增大,分子 內(nèi)則反之。影響分子的穩(wěn) 定性共價(jià)鍵鍵能越 大,分子穩(wěn)定性 越強(qiáng)2 .分子的極性(1)極

8、性分子:正電中心和負(fù)電中心不重合, 鍵的極性向量和不為 零的分子.(2)非極性分子:正電中心和負(fù)電中心重合,鍵的極性向量和為零的 分子。判斷方法:中心原子化合價(jià)法和合力為零法。 極性分子可以含有非極 性鍵,非極性分子可以含有極性鍵。3 .溶解性外界條件:溫度、壓強(qiáng)等;(2) “相似相溶”規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般 能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑.若存在氫鍵,則溶劑和溶質(zhì) 之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好;“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似 性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減小; 若溶質(zhì)和溶劑間能夠 形成氫鍵,則溶解度增大;與溶劑發(fā)生反應(yīng)也可以使溶解度增大。4 .手性:具有完

9、全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。5 .無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸可寫成(HO)mRO山口果成酸元素R相同,則n值越大(一般n>2時(shí)為強(qiáng)酸),R的正電性越高,使R O-H中。的電子向 R偏移,在水分子的作用下越易電離出 N,酸性越強(qiáng)(即非羥基氧個(gè)數(shù)越多酸性 越強(qiáng)),如 HCO HClO<HClO<HClO.+ HOPOH注意特例HPO中有一個(gè)非羥基氧,H化學(xué)鍵中幾個(gè)重要參數(shù):鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。(或斷開 ImolAB (g)中的化學(xué)鍵,使其分別生成氣態(tài)A原子和氣態(tài)B原子所吸 收的能量,叫A-B鍵的鍵能)。注意幾個(gè)點(diǎn):氣態(tài)、基態(tài)原子,1mol 化學(xué)鍵。鍵能越大,化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng):數(shù)值約等于形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距。鍵長(zhǎng)越 短,鍵能越大,化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵角:多原子分子中,兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。決定分子的立體結(jié) 構(gòu)和分子的極性。知識(shí)結(jié)構(gòu)體系:離子腱配位健(恃殊的共價(jià)鍵)一配位化合物配合物理論-分子的穩(wěn)定性分子的空間枸型/化學(xué)解I

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