核磁共振波譜法作業(yè)題

1、核磁共振波譜法講授內(nèi)容第一節(jié).概述第二節(jié).基本原理第三節(jié).化學(xué)位移第四節(jié).自旋偶合和自旋系統(tǒng)第五節(jié).核磁共振儀和實驗方法第六節(jié).氫譜的解析方法第七節(jié).碳譜簡介第一節(jié).概述第二節(jié).基本原理填空題1 .原子核是否有自旋現(xiàn)象是由其自旋量子數(shù)I決定的，I為的核才有自旋，為磁場性核。2 .進行核磁共振實驗時，樣品要置于磁場中，是因為。3 .對質(zhì)子(=x108T-1-s-1)來說，儀器的磁場強度如為，則激發(fā)用的射頻頻率為。選擇題1 .下列原子核沒有自旋角動量的是哪一種A14NB28SiC31PD33S2 .下述核中自旋量子數(shù)I=1/2的核是B.19FE.12C3.1H核在外磁場中自旋取向數(shù)為4.若外加磁場

2、的磁場強度H逐漸增大時，則使質(zhì)子從低能級E躍遷至高能級E所需的能量:A.不發(fā)生變化B逐漸變小C.逐漸變大D.不變或逐漸變小E.不變或逐漸變大簡答題1.試述產(chǎn)生核磁共振的條件是什么2 .一個自旋量子數(shù)為1/2的核在磁場中有多少種能態(tài)各種能態(tài)的磁量子數(shù)取值為多少3 .哪些類型的核具有核磁共振現(xiàn)象目前的商品核磁共振儀主要測定是哪些類型核的核磁共振4 .為什么強射頻波照射樣品會使NMR信號消失而UV與IR吸收光譜法則不消失。計算題1 .試計算在的磁場中，1H、13C的共振頻率。2 .試計算在25oC時，處在磁場中13C高能態(tài)核與低能態(tài)核數(shù)目的比例。第三節(jié).化學(xué)位移填空題1 .有A,B,C三種質(zhì)子，它們

3、的共振磁場大小順序為Ba>Bb>Bc,則其化學(xué)位移8的大小順序為。2 .有A,B,C三種質(zhì)子，它們的屏蔽常數(shù)大小順序為ba>b>c,試推測其共振磁場B的大小順序為。3 .在化合物CKX中，隨著鹵原子X的電負性增加，質(zhì)子共振信號將向磁場強度方向位移。選擇題1 .不影響化學(xué)位移值的因素是：A.核磁共振儀的磁場強度B.核外電子云密度C.磁的各向異性效應(yīng)D.所采用的內(nèi)標(biāo)試劑E使用的溶劑2 .在下列化合物中，質(zhì)子化學(xué)位移（ppm）最大者為：3F3 .CH3X中隨X電負性增大，H核信號：A.向高場位移，共振頻率增加B.向高場位移，共振頻率降低C向低場位移，共振頻率增加D.向低場位移

4、，共振頻率降低E.變化無規(guī)律4 .在磁場中質(zhì)子周圍電子云起屏蔽作用，以下幾種說法正確的是：A.質(zhì)子周圍電子云密度越大，則屏蔽作用越小B.屏蔽作用與質(zhì)子周圍的電子云密度無關(guān)C.屏蔽越小，共振磁場越高D.屏蔽越大，共振頻率越高E屏蔽越大，化學(xué)位移8越小5 .抗磁屏蔽效應(yīng)和順磁屏蔽效應(yīng)對化學(xué)位移有重要貢獻，結(jié)果是：A.抗磁屏蔽使質(zhì)子去屏蔽，順磁屏蔽使質(zhì)子屏蔽B.抗磁屏蔽使質(zhì)子的共振信號向低場位移，順磁屏蔽使質(zhì)子的共振信號向高場位移C抗磁屏蔽使質(zhì)子的8值增大，順磁屏蔽使質(zhì)子的8值減小D.抗磁屏蔽使質(zhì)子的8值減小，即產(chǎn)生高場位移；順磁屏蔽使質(zhì)子的8值增大，即產(chǎn)生低場位移E抗磁屏蔽和順磁場屏蔽均使質(zhì)子去屏

5、蔽6 .乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移值（B）比乙快質(zhì)子的化學(xué)位移值大還是小其原因是什么A.大，因為磁的各向異性效應(yīng)，使乙烯質(zhì)子處在屏蔽區(qū)，乙快質(zhì)子處在去屏蔽區(qū)；B.大，因為磁的各向異性效應(yīng)，使乙烯質(zhì)子處在去屏蔽區(qū)，乙快質(zhì)子處在屏蔽區(qū)；C.小，因為磁的各向異性效應(yīng)，使乙烯質(zhì)子處在去屏蔽區(qū)，乙快質(zhì)子處在屏蔽區(qū)；D.小，因為磁的各向異性效應(yīng)，使乙烯質(zhì)子處在屏蔽區(qū)，乙快質(zhì)子處在去屏蔽區(qū)。E.小，因為磁的各向異性效應(yīng)，使乙烯和乙快質(zhì)子均處在屏蔽區(qū)，且乙快質(zhì)子由于外層電子云密度大，受屏蔽作用大。7 .在下列化合物中，用字母標(biāo)出的4種質(zhì)子，它們的化學(xué)位移（B）從大到小的順序如何團一A.abcdB.badcC.cdab

6、D.dcbaE.dcab8 .對于羥基的化學(xué)位移，以下幾種說法正確的是：A.酚羥基的8值隨溶液濃度而變B.濃度越大，8值越大C濃度越大，8值越小D.鄰羥基苯乙酮的羥基8值也隨溶液的濃度改變而明顯改變E氫譜圖上沒有羥基信號9 .用CC4作溶劑測定乙醇的1HNMR譜，隨稀釋度的增大，OH質(zhì)子化學(xué)位移向高場移動,這與何種因素有關(guān)A.電負性B氫鍵C.磁各向異性D.范德華效應(yīng)E.質(zhì)子交換10 .化合物中帶標(biāo)志質(zhì)子的化學(xué)位移歸屬正確的應(yīng)為:A. 8a在，8b和Sc在3ppm,Sd在910PpmB. Sa在，6b和Sc在，6d在1015PpmC.Sa在01ppm,Sb和Sc在，Sd在910PpmD. Sa在

7、，6b和Sc在，6d在910PpmE.Sa在，6b和Sc在，6d在910Ppm簡答題1 .為什么用8值表示峰位，而不用共振頻率的絕對值表示2 .為什么NMR譜左端高場相當(dāng)于低頻，右端低場相當(dāng)于高頻而Larmor公式說明核進動頻率U8B,兩者是否矛盾，如何統(tǒng)一。3 .為什么乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移比乙快質(zhì)子大4 .使用NMR儀時，TMS的吸收與化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz。如果使用的NMR儀，它們之間的頻率差將是多少5 .在1,5-亞甲基環(huán)戊烯中的“與3氫的化學(xué)位移分別為與，試繪出烯鍵的正負屏蔽區(qū)，說明其原因。第四節(jié).自旋偶合和自旋系統(tǒng)填空題1 .預(yù)測下面化合物在1HNMR譜上將出現(xiàn)的信號數(shù)

8、目：乙烷（CH3CH3）組，CKCHBrCHBr組，CH3CH=CHCOCH組。2 .影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過起作用，而磁場各向異性效應(yīng)是通過起作用。3 .位于雙鍵平面上的質(zhì)子是處于區(qū)，8向磁場位移，處于苯環(huán)平面上下方的質(zhì)子是處于區(qū)，8向磁場方向位移。4 .化合物的分子式為OHi0,1HNMR譜上只有A和B兩個信號，積分高度分別為6.8cm和10.2cm,則對應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目A有個、B有個。5 .自旋偶合是經(jīng)過傳遞的。在飽和煌類化合物中，自旋偶合效應(yīng)只能傳遞個單鍵。彼此相互偶合的質(zhì)子，其相等。6 .一種煌類化合物，其中某一質(zhì)子的信號分裂為三重峰，面積比為1:2:1,則與之偶合的質(zhì)子數(shù)目是個

9、。7 .預(yù)測CH3CH2CH2NO2的一級圖譜中，CH3質(zhì)子將裂分為重峰，與硝基相鄰的CH2質(zhì)子將裂分為重峰。選擇題1.化合物分子式為C6H12O2,1HNMR譜上出現(xiàn)四個單峰，則化合物最有可能是：A.(CH3)3CCOOCHB.(CH)2CHCOOCHCH3D.CH3CH2CH2COOCHCH3eI2 .化合物CH3(A)CH2COOCHCH2CH3的A質(zhì)子在1HNMR譜上會出現(xiàn)：A.雙峰B.三重峰C.四重峰D.五重峰E.十二重峰3 .有關(guān)二面角對3J值的影響的敘述正確的是：A.隨二面角增大，3J值增大B.隨二面角減小，3J值增大C二面角為0°及180°,J值最小，為90

10、°時，3J值最大D.二面角為0°及180°時，J值最大，為90°時，3J值趨向于0E二面角對3J值的影響無規(guī)律可循41化合物(CH3)2CHCH2CH(CH)2,在1HNMR譜圖上，有幾組峰從高場到低場各組峰的面積比為多少A.五組峰，6:1:2:1:6B.三組峰，1:6:1C三組山I,6:1:1D.四組峰，3:3:1:1E.四組山I,3:1:1:35考慮2丙醇CH3CH(OH)CH3的1HNMR譜，若醇質(zhì)子存在快速化學(xué)交換，當(dāng)儀器的分辨率足夠時，則下列哪一種預(yù)言是正確的A.甲基質(zhì)子是單峰，次甲基質(zhì)子是七重峰，醇質(zhì)子是單峰；B.甲基質(zhì)子是二重峰，次甲基質(zhì)子

11、是七重峰，醇質(zhì)子是單峰；C.甲基質(zhì)子是四重峰，次甲基質(zhì)子是十四重峰，醇質(zhì)子是單峰；D.甲基質(zhì)子是四重峰，次甲基質(zhì)子是十四重峰，醇質(zhì)子是二重峰。E.甲基質(zhì)子是二重峰，次甲基質(zhì)子是十四重峰，醇質(zhì)子是二重峰。6 .影響偶合常數(shù)的主要因素是：A.濃度B.鍵角C核磁共振儀的磁場強度D.溫度E.溶劑7 .下列系統(tǒng)中，哪種質(zhì)子和其它原子之間能觀察到自旋裂分現(xiàn)象:8 .在某化合物中，a、b二質(zhì)子的化學(xué)位移分別值為和，它們之間的偶合常數(shù)為；c、d二質(zhì)子的化學(xué)位移值分別為和，它們之間的偶合常數(shù)為。若振蕩器為60MHz,則這兩對質(zhì)子分別為：和AB系統(tǒng)和AX系統(tǒng)和AX系統(tǒng)和AB系統(tǒng)和AB系統(tǒng)9 .在核磁共振法中，化合

12、物（CH3）2CHCHCH（CH）2的峰面積比（從高場至低場）為：:1:2:1:6:6:1:1:6:1:1:2:6:610 .某化合物中三種質(zhì)子相互偶合構(gòu)成AMX系統(tǒng)Jam=10Hz,Jmx=4Hz,Jx=0Hz,它們的峰型應(yīng)為：為3重峰，M為3重峰，X為3重峰為單峰，M為6重峰，X為3重峰為3重峰，M為6重峰，X為3重峰為2重峰，M為4重峰，X為2重峰為2重峰，M為3重峰，X為3重峰anJ中質(zhì)子的峰形：A.均為三重峰B.均為六重峰C. a及f質(zhì)子為三重峰，其余質(zhì)子為六重峰D. a、c、d、f質(zhì)子為三重峰E. a及f質(zhì)子為三重峰，其余質(zhì)子為二重峰12.對下圖化合物的1HNMR譜，以下幾種預(yù)測正

13、確的是:Iivwiir回A.只有兩個信號B.兩個CH2相互偶合都裂分為三重峰C.SCH3>8CH2D.四個信號，從高場到低場的信號面積比為3:3:2:2E.所有信號8彳1都超過3Ppm簡答題1 .試指出化合物CH3CH2Br的氫譜圖出現(xiàn)幾組氫信號哪組氫信號在低場，其分裂為幾重峰2 .什么是自旋偶合與自旋分裂單取代苯的取代基為烷基時，苯環(huán)上的芳氫（5個）為單峰，為什么若取代基為極性基團（如鹵素、-NH、-OH等），苯環(huán)的芳氫變?yōu)槎嘀胤澹f明原因。3 .峰裂距是否是偶合常數(shù)偶合常數(shù)能提供什么結(jié)構(gòu)信息4 .什么是狹義與廣義的n+1律5 .ABC與AMX系統(tǒng)有什么區(qū)別6 .什么是化學(xué)全同和磁全同

14、試舉例說明。按照一級圖譜的偶合裂分規(guī)律，預(yù)測下列化合物的NMR圖（包括化學(xué)位移大約值、裂分峰數(shù)及強度比、各組峰的相對積分面積）C2H5OQH5;CH3COCHCH3CH3CH2CHO;CH3CH2COOH7 .Ficst's酸的鈉鹽在D2O溶液的1HNMR中發(fā)現(xiàn)兩個相等高度的峰，試述其屬于下列何種結(jié).1I-II-1因兇構(gòu)I第五節(jié).核磁共振儀和實驗方法簡答題i.脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀在原理上與連續(xù)波核磁共振波譜儀有什么不同它有哪些優(yōu)點2.核磁共振波譜法常用的樣品溶劑的要求及常用的溶劑。第六節(jié).氫譜的解析方法填空題1.分子式為C2H6O的兩個化合物，在1HNMR譜上出現(xiàn)單峰的是，出現(xiàn)

15、三組信號的是。選擇題1.某化合物分子式為C5H8O4,1HNMR譜如下。該化合物最可能為下列的哪一種I1rrtailas回A.B.計算題3.一個煌試樣顯示出在8至間的NMR譜帶，用二苯甲酮作為內(nèi)標(biāo)，顯示在86至7間的NMR譜帶。0.8023g二苯甲酮和0.3050g試樣的相對積分值為228和184單位。試計算試樣中氫的百分含量。解析題1 .未知物的分子式為G0H12O2,核磁共振圖譜(300MHz,CDC3)如圖所示。請進行波譜解析,給出未知物的分子結(jié)構(gòu)。2 .已知未知物的分子式為04H10O,核磁共振圖譜如圖所示，進行波譜解析，給出未知物的分I子結(jié)構(gòu)。3 .已知未知物的分子式為CioHioBr2O,核磁共振譜如圖所示，給出未知物的分子結(jié)構(gòu)