污水水質(zhì)采樣作業(yè)指導(dǎo)書(shū)

1、污水采樣作業(yè)指導(dǎo)書(shū)文件編號(hào)：HDJCZ-ZY-02-2016版 本：第一版編寫(xiě)人：審核人：審批人：實(shí)施日期：2017 年 12 月 15 日北京市海淀區(qū)環(huán)境保護(hù)局監(jiān)測(cè)站2017 年 12 月 15 日1 目的適用于環(huán)境監(jiān)測(cè)中水質(zhì)樣品的現(xiàn)場(chǎng)采集工作，特制定此作業(yè)指導(dǎo)書(shū)。2 編制依據(jù)(依據(jù)標(biāo)準(zhǔn): HJ 493-2009、 HJ 586-2010 、 HJ 776-2015、HJ84-2016 、 HJ 637-2012、 HJ 828-2017、 HJ 503-2009HJ694-2014 、 HJ 505-2009、 HJ484-2009、 GB/T14204-1993)3 采樣設(shè)備4 采樣程序

2、5 采樣的安全防護(hù)1 0 適用范圍：本指導(dǎo)書(shū)適用于環(huán)境監(jiān)測(cè)中水質(zhì)樣品的現(xiàn)場(chǎng)采集工作2 0 一般事項(xiàng)：本指導(dǎo)書(shū)執(zhí)行中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T91-2002、國(guó)家環(huán)?？偩謽?biāo)準(zhǔn) HJ/T 52-1999水質(zhì) 河流采樣技術(shù)指導(dǎo)和北京市海淀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站質(zhì)量手冊(cè)（2016年版）。3 0 采樣設(shè)備水質(zhì)采樣可選用聚乙烯塑料桶、單層采樣器、泵式采水器、自動(dòng)采樣器或自制的其它采樣工具和設(shè)備。場(chǎng)合適宜時(shí)也可以用樣品容器手工直接灌裝。4 1 樣品容器使用硬質(zhì)玻璃、聚乙烯、石英、聚四氟乙烯制的帶磨口蓋（或）塞瓶，原則上有機(jī)類監(jiān)測(cè)項(xiàng)目選用玻璃材質(zhì)，無(wú)機(jī)類監(jiān)測(cè)項(xiàng)目可用聚乙烯容器。5 0

3、采樣程序現(xiàn)場(chǎng)采樣程序包括以下步驟：接受采樣任務(wù)單采樣的準(zhǔn)備現(xiàn)場(chǎng)采樣的實(shí)施樣品的交接6 1 接受采樣任務(wù)單根據(jù)北京市海淀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站質(zhì)量手冊(cè)2016 年版的規(guī)定，采樣人員從站長(zhǎng)室接受采樣任務(wù)單后，詳細(xì)了解該次采樣任務(wù)的時(shí)間、地點(diǎn)、采樣頻次、采樣項(xiàng)目等內(nèi)容。7 2 采樣的準(zhǔn)備根據(jù)采樣任務(wù)單的內(nèi)容，從樣品室領(lǐng)取合適的采樣工具、足夠的樣品容器和現(xiàn)場(chǎng)固定劑等用品。并逐一清點(diǎn)。8 3 現(xiàn)場(chǎng)采樣的實(shí)施9 3 1 樣品的采集：在分時(shí)間單元采集樣品時(shí)，測(cè)定 pHH CODcr BO或硫化物、油類、懸浮物、等項(xiàng) 目的樣品，不能混合采樣，只能單獨(dú)采樣，全部用于測(cè)定。4 3 1 1 采樣方法：4 3 1 1 1 不同

4、水體的采樣方法a. 從管道、水渠等落水口處取樣：從管道、水渠等落水口處取樣，直接用容器或聚乙烯桶，要注意懸浮物質(zhì)分取均勻。b. 從排污管道中取樣：在排污管道中采樣，由于管道壁的滯留作用，同一斷面不同部位流速有差異，污染物分布不均勻，濃度相差頗大。因此當(dāng)排污管道水深大于1m時(shí)，可由表層起向下到1/4深度處采樣，作為代表平均濃度的廢水樣。如果小于或等于1 m時(shí)，可只取1/2深度的廢水樣即可。c. 從容器、 貯罐、 廢水池等處取樣：對(duì)盛有廢液的小型容器，采樣前先充分?jǐn)噭?，然后取樣。廢液分三層以上，不能攪勻時(shí)，可按各層量的多少的比例分層取樣。對(duì)污染物分布不均勻的大型貯罐或廢水池，根據(jù)具體情況，可多點(diǎn)分

5、層采樣。可采用自制的負(fù)重架，架內(nèi)固定聚乙烯塑料樣品容器，沉入廢水中采樣。d. 從地面水如河流、湖泊等水體取樣：采集表層水樣時(shí)，可直接用容器或聚乙烯桶進(jìn)行；采集表層以下各層面的水樣時(shí)，可用單層采樣器采樣。4 3 1 1 2 各種采樣器的采樣方法采樣器用水樣沖洗三次后（不可先加固定劑），正式取樣。a. 用單層采樣器采樣：采樣時(shí)在架底固定好鉛墜，檢查采樣瓶是否牢靠，帶軟繩的瓶塞是否合適；一手抓軟繩，一手將水瓶慢慢放入水中；到達(dá)預(yù)定水層時(shí)，提拉軟繩，使瓶塞打開(kāi)，待水灌滿后迅速提出水面，倒掉上部一層水，便得到所需的水樣。b. 利用自動(dòng)采樣器采樣：當(dāng)利用自動(dòng)采樣器采樣時(shí)，應(yīng)把自動(dòng)采樣器的采水用配管沉到適當(dāng)

6、的深度（一般在中心部分），配管的尖端附近裝上2mm篩孔的耐腐蝕的篩網(wǎng)，以防止雜質(zhì)進(jìn)入配管及泵內(nèi)。由于篩孔容易堵塞以及泵內(nèi)易黏附油脂物質(zhì)，所以要定期清洗。c.聚乙烯塑料桶采樣：到達(dá)采樣站位正式采樣前，用水樣沖洗桶體2-3次。當(dāng)用桶采集的水樣為離表層零幾十厘米深處混合水樣時(shí)，應(yīng)避免水面漂浮物體進(jìn)入采樣桶。采樣時(shí)，使桶口迎著水流方向浸入水中，水充滿桶后，應(yīng)迅速提出水面。4 3 1 1 3特殊項(xiàng)目的采樣方法：pH:測(cè)定樣品的pH值，應(yīng)使用密封性好的容器。采樣器采集樣品后，應(yīng)立即灌裝，將樣品容器完好充滿并且緊密封嚴(yán)，以隔絕空氣的作用。油類： 含 油的廢水樣品，應(yīng)單獨(dú)定容采樣，全部用于測(cè)定。測(cè)定油類的樣品

7、容器禁止預(yù)先用水樣沖洗。測(cè)定水體中包刮油膜的含油量時(shí)，要一并采集水面上的油膜樣品，同時(shí)測(cè)量油膜厚度和覆蓋面積。測(cè)定水面上薄層油膜的油分含量時(shí)，可用一個(gè)已知面積的不銹鋼格架，格架上步好不銹鋼絲網(wǎng)，網(wǎng)上固著容易吸收油料介質(zhì)，（如厚濾紙，硅藻土，和成纖維等），將不銹鋼網(wǎng)格放在水面上吸收漂油 的油分。微生物、生物樣品：應(yīng)注意瓶口絕不能暴露在空氣中。4 3 1 1 - 4采樣注意事項(xiàng)：分裝樣品時(shí)，必須用水樣沖洗三次后再行采樣。涮洗用的水樣應(yīng)棄去。以排除 可能帶來(lái)的沾污。但采油的容器不能沖洗。渾濁度、懸浮物等測(cè)定用水樣，在采集后，應(yīng)盡快從采樣器中放出樣品，在裝 瓶的同時(shí)搖動(dòng)采樣器，防止懸浮物在采樣器內(nèi)沉降

8、。非代表性的雜物，如樹(shù)葉、 桿狀物等，應(yīng)從樣品中除去。采樣時(shí)要防止采樣現(xiàn)場(chǎng)大氣中降塵帶來(lái)的污染。采樣時(shí)應(yīng)避免劇烈攪動(dòng)水體，任何時(shí)候都要避免攪動(dòng)底質(zhì)。用采水塑料桶或樣 品瓶人工直接采集水體表層水樣時(shí)，采樣容器的口部應(yīng)該面對(duì)水流流向。采水器的容積有限不能一次完成采樣時(shí)，可以多次采集，將各次采集的水樣集裝在洗滌干凈的大容器（容積大于5 L的玻璃瓶或聚乙烯桶）中。樣品分裝時(shí)應(yīng)充分搖勻。注意：混勻樣品不適宜測(cè)定生化需氧量、油類、細(xì)菌學(xué)指標(biāo)、硫化物及其它有特殊要求的項(xiàng)目。測(cè)定生化需氧量、pH值等項(xiàng)目的水樣，采樣時(shí)必須充滿樣品瓶，避免殘留空氣對(duì)測(cè)定項(xiàng)目的干擾。測(cè)定其他項(xiàng)目的樣品瓶，在裝取水樣（或采樣后）至少

9、流出占容器體積1 0 %的空間，一般可裝至瓶肩處，以滿足分析前樣品充分搖勻。 在樣品分裝和添加保存劑時(shí)，應(yīng)防止操作現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境可能對(duì)樣品的沾污，尤其測(cè)定微生物質(zhì)的樣品，更應(yīng)格外小心，要預(yù)防樣品瓶塞（或蓋）受沾污。凡需現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的項(xiàng)目，應(yīng)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。4 3 2樣品的保存各種水質(zhì)的水樣，從采集到分析的過(guò)程中，由于物理的、化學(xué)的和生物的作用，會(huì)發(fā)生各種變化。微生物的新陳代謝和化學(xué)作用，能引起水樣組分和濃度的變化，在采水器、 水樣容器或懸浮物的表面上產(chǎn)生膠體吸附現(xiàn)象或溶解性物質(zhì)被溶化等，都會(huì)使水樣的組分發(fā)生變化。為了盡可能地降低水樣的物理的、化學(xué)的和生物的變化，必須在采樣時(shí)針對(duì)水樣的不同情況和待測(cè)物的特性

10、實(shí)施保護(hù)措施，并力求縮短運(yùn)輸時(shí)間，盡快將水樣送至實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。5 3 2 1樣品的保存方法：a. 充滿容器：為了防止運(yùn)輸過(guò)程中溶解性氣體逸出，氰和氨及揮發(fā)性有機(jī)物的揮發(fā)損失，采樣時(shí)應(yīng)使樣品充滿容器，并蓋緊塞子，不使松動(dòng)。b.冷藏法：冷藏或冷凍樣品。在4 ° C冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬鲑A存在暗處，可抑制 微生物活性，減緩物理?yè)]發(fā)作用和化學(xué)反應(yīng)速度。冷藏溫度必須控制在25 °C。c. 加入化學(xué)保存劑：為防止水樣中某些金屬元素在保存期間發(fā)生變化，可加入某 些化學(xué)試劑。各種項(xiàng)目水樣的不同保存條件見(jiàn)附表。4 3 2 - 2對(duì)保存劑的要求：常用的保存劑，如酸應(yīng)使用高純品，堿或其他試劑使用

11、分析純使劑，最好用有優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。保存劑?yīng)每月更換一次，如發(fā)現(xiàn)被污染，應(yīng)立即更換。4 3 2 3注意事項(xiàng)：pH值、溶解氧應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。除現(xiàn)場(chǎng)次測(cè)定項(xiàng)目外，樣品采集后立即按保存方法（見(jiàn)表2）采取措施，加保存劑的樣品應(yīng)在采樣現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行。在加保存劑時(shí)，除碘量法測(cè)定溶解氧的樣品移液管應(yīng)擦入液面下加人保存劑外，一般項(xiàng)目加保存劑時(shí)，移液管嘴應(yīng)靠瓶口內(nèi)壁，使保存劑沿壁加到樣品中，防止濺出。加入保存劑的樣品，應(yīng)顛倒搖動(dòng)數(shù)次，使保存劑在水樣中均勻分散。4 , 3 , 3樣品標(biāo)識(shí)和記錄：對(duì)采集到的每一個(gè)廢水樣都要做好記錄，每一個(gè)樣品都要有相應(yīng)的編號(hào)，廢水樣品采集后應(yīng)及時(shí)將污染源名稱、排污口名稱、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定結(jié)果、送檢樣品標(biāo)

12、志、保持條件和現(xiàn)場(chǎng)簡(jiǎn)要描述等作認(rèn)真登記。采樣記錄填寫(xiě)應(yīng)詳細(xì)、完整、準(zhǔn)確，做到字跡端正、清楚；修正處應(yīng)用統(tǒng)一的單劃線刪除并蓋章，不隨意涂改。水樣采集后，應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)及時(shí)填寫(xiě)水樣采集交接記錄（見(jiàn)表1）?，F(xiàn)場(chǎng)記錄應(yīng)詳盡準(zhǔn)確，按表格填寫(xiě)后，未盡事宜應(yīng)在備注欄內(nèi)敘述，使非現(xiàn)場(chǎng)人員無(wú)需詢問(wèn)便可詳知現(xiàn)場(chǎng)采樣的各方面情況。采樣記錄應(yīng)使用水不溶性墨水書(shū)寫(xiě)，字跡整齊清楚，不隨意涂改。現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)控樣應(yīng)詳記其采集情況，并記下現(xiàn)場(chǎng)平行樣的份數(shù)和容量、現(xiàn)場(chǎng)空白樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣的處置情況。樣品的標(biāo)簽必須防水并且能牢固地粘貼在每個(gè)容器的外面，以防止樣品搞錯(cuò)。標(biāo)簽內(nèi)容為樣品編號(hào)以及采集單位采集地點(diǎn)編號(hào)等。樣品能迅速分析的項(xiàng)目應(yīng)立即分析，

13、否則應(yīng)分類按保存方法歸類存放，需冷藏的則放入250C的冷庫(kù)內(nèi)。4 , 3 , 4樣品運(yùn)輸：裝有水樣的容器必須加以妥善保護(hù)和密封，并裝在周轉(zhuǎn)箱內(nèi)固定，以防運(yùn)輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)，保證樣品的完整與清潔。（ 1） ） 樣品裝運(yùn)前必須逐漸與采樣單、樣品標(biāo)簽進(jìn)行核對(duì)，核對(duì)無(wú)誤后分類裝箱。（ 2） 樣品裝運(yùn)的箱和蓋都需用泡沫塑料作襯里和隔板。樣品按順序裝人箱內(nèi)。（ 3） 需冷藏的樣品，應(yīng)配備專用隔熱容器，例如：冷藏箱放入制冷劑（如冰塊），將樣品置于其中保存。4） 冬季應(yīng)采取保溫措施，以免凍裂樣品瓶。5） 樣品運(yùn)輸時(shí)必須有專人押運(yùn)。樣

14、品交實(shí)驗(yàn)室時(shí)送樣人和收樣人都必須在水樣采集交接記錄表（ 見(jiàn)表 1）上簽名，以示負(fù)責(zé)。4 - 4樣品交接：樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，由采樣人員同實(shí)驗(yàn)室樣品保管員進(jìn)行交接，轉(zhuǎn)交人和接受人都必須當(dāng)面清點(diǎn)和檢查并在交接單上簽字，證明日期和時(shí)間。（ 1） ） 采樣人員將采好的樣品連同采樣單（表1）和樣品交接單（ 表 2） 在規(guī)定的時(shí)限內(nèi)交樣品保管員驗(yàn)收，簽字保管。（ 2） 樣品保管員應(yīng)對(duì)樣品名稱和編號(hào)，樣品采集點(diǎn)名稱和樣品表現(xiàn)特征描述，監(jiān)測(cè)分析項(xiàng)目，樣品保存所用的保存劑名稱，濃度和用量，樣品的包裝，運(yùn)輸保管狀態(tài)，采樣日期和時(shí)間，樣品數(shù)量，所保存狀態(tài)，采樣人簽名等進(jìn)行登記核實(shí)。（ 3） 樣品驗(yàn)收過(guò)程中，如發(fā)現(xiàn)編號(hào)

15、錯(cuò)亂，標(biāo)簽缺損，字跡不清，監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不明，規(guī)格不符，數(shù)量不足以及采樣不合要求者，可拒收并建議補(bǔ)采或重采，因經(jīng)有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)批準(zhǔn)方可收樣測(cè)定。恰當(dāng)?shù)臉悠饭芾砟鼙ＷC在采集，裝運(yùn)和分析樣品時(shí)，使待測(cè)組份變化最小，并防止產(chǎn)生錯(cuò)誤。5 0 采樣的安全防護(hù)：5 1在下水道、污水池、污水處理廠和污水泵站等部位采樣時(shí)，必須注意避免下述危險(xiǎn)：（ 1 ） 污水管道系統(tǒng)中爆炸性體混合可能引起爆炸的危險(xiǎn)。（ 2） 由毒性氣體，如硫化氫、一氧化碳等引起的中毒危險(xiǎn)。（ 3） 缺氧引起的窒息危險(xiǎn)。（ 4） 致病生物引起的染病危險(xiǎn)。（ 5） 在階梯、平臺(tái)滑腳所造成的摔傷危險(xiǎn)。（ 6） 溺水的危險(xiǎn)。（ 7） 掉物砸傷的危險(xiǎn)。8） 蒸汽

16、和熱排廢水的燙傷危害和使用帶電設(shè)備的觸電危險(xiǎn)。（ 9） 被現(xiàn)場(chǎng)保護(hù)劑灼傷的危險(xiǎn)。針對(duì)上述危害要采取預(yù)防措施，配置相應(yīng)的設(shè)備、儀器以及勞防用品等，避免危險(xiǎn)的發(fā)生。5 2 采樣設(shè)備的安全操作要求：（ 1 ） 參加采樣的人員必須健康，有循環(huán)系統(tǒng)疾病的人員不得參加。采樣人員中，必須配備一定數(shù)量熟悉水性的成員。（ 2） 采樣時(shí)，必須同時(shí)有兩人以上進(jìn)行操作，以防意外事故發(fā)生。（ 3） 操作采水器的人員必須帶手套。（ 4） 使用化學(xué)藥品和試劑時(shí)，必須遵守化學(xué)藥品的安全使用規(guī)則。表 1：水樣的保存、采樣體積、容器洗滌方法及采樣桶編碼檢測(cè)項(xiàng)目采樣容器保存方法及保存劑用量保存 時(shí)間最少采 樣量 (ml)容器 洗滌

17、備注來(lái)源采樣 桶編 碼pH值P或G12h250I盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定HJ 493-2009 *A色度P或G12h250I盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定HJ 493-2009 *濁度P或G12h250I盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定HJ 493-2009電導(dǎo)率P或BG12h250I盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定HJ 493-2009 *氟化物P (除聚四 氟乙烯)(04) C避光保存14d250IHJ 84-2016氯化物P或G(04) C避光保存30d250IHJ 84-2016硫酸鹽P或G(04) C避光保存30d250IHJ 84-2016亞硝酸鹽氮P或G(04) C避光保存2d250IHJ 84-2016硝酸鹽氮P或G(04) C避光保存7d250

18、IHJ 84-2016油類G加入HCl至pHV2, ( 25) C保存3d1000n單獨(dú)采樣HJ 637-2012B揮發(fā)酚G加磷酸調(diào)pH值約為4,并加適量硫酸 銅，使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度為1g/L , (04) C 保存24h500i水樣采集后檢查有 無(wú)氧化劑存在，必 要時(shí)加入過(guò)量硫酸 亞鐵HJ 503-2009C總硬度(Ca M©P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015D鐵P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015猛P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015銀P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ

19、776-2015銘P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015鉛P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015鎘P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015銅P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015鋅P濃硝酸，使硝酸含量達(dá)到 1%14d250mHJ 776-2015汞P或G1L水樣中加濃鹽酸 10ml14d250mHJ 694-2014E硒P或G1L水樣中加濃鹽酸 2ml14d250mHJ 694-2014F碑P或G1L水樣中加濃鹽酸 2ml14d250mHJ 694-2014五日生化需氧量棕G(04)

20、C暗處保存24h1000i單獨(dú)采樣HJ 505-2009GP-20 C冷凍30d1000i六價(jià)銘P或GNaOH pH8914d250mHJ 493-2009 *H化學(xué)需氧量G力口 H2SO, pH< 2, (0-4) C保存5d100iHJ 828-2017K氨氮P或G力口 H2SO, pH< 2, (2-5) C冷藏7d250iHJ 535-2009總氮P或G力口 H2SO, phK27d250iHJ 636-2012硫化物P或G水樣充滿容器。1L水樣加NaOHS pH9, 加入5涮壞血酸5ml,飽和EDTA3ml 滴加飽和Zn(Ac) 2,至膠體產(chǎn)生，常溫 避光24h250i單

21、獨(dú)采樣HJ 493-2009L著;化物P或G1L水樣中力口 0.5g固體NaOH使pH>12, (0-4) C保存24h500iHJ 484-2009M總署:化物P或G1L水樣中力口 0.5g固體NaOH使pH>12, (0-4) C保存24h500iHJ 484-2009檢測(cè)項(xiàng)目采樣容器保存方法及保存劑用量保存 時(shí)間最少米 樣量（ml）容器 洗滌備注來(lái)源采樣 桶編 碼高鎰酸鹽指數(shù)G（15） C暗處冷藏2d500I盡快分析HJ 493-2009 *N陰禺子表回牯性 劑P或GH2SO酸化,pH12, (15) C冷藏2d500IV不能用溶劑清洗HJ 493-2009 *P總磷P或GHSO酸化或HCl酸化,pH<224h250IVHJ 493-2009 *懸浮物P或G(1-5) C暗處14d500I單獨(dú)采樣HJ 493-2009 *Q溶解性總固體P或G(15) C冷藏24h100I單獨(dú)采樣HJ 493-2009U葉綠素aP或G(15) C