2019年水質(zhì)分析方法介紹

1、第三節(jié)：水質(zhì)分析方法介紹水質(zhì)分析是屬于分析化學(xué)的內(nèi)容之一。分析化學(xué)包括結(jié)構(gòu)分析、定性縫隙和定量分析三種， 對(duì)于鍋爐用水的水質(zhì)監(jiān)督來(lái)說(shuō)，只要求作定量分析，以確定水中某些雜質(zhì)的含量。按照分析所用的方法及原理的不同，定量分析可分類化學(xué)分析法定量分析儀器分析法重量分析法中和滴定法沉淀滴定法容量分析法絡(luò)合滴定法氧化還原滴定法比色法分光光度法電位滴定法色譜分析法原子吸收光譜分析法儀器分析法是根據(jù)被測(cè)物質(zhì)的某種物理或物理化學(xué)性質(zhì) （如光學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)），借助于專門的儀器，來(lái)進(jìn)行測(cè)定儀器的方法。一、重量分析方法（一）概述重量分析法，是使被測(cè)成分在一定條件下與試樣中的其它成分分離，然后以某種固體物質(zhì)形式進(jìn)行

2、程量， 根據(jù)測(cè)得的重量來(lái)計(jì)算試樣中被策組分的含量。在重量分析中，一般采用氣化法和沉淀法。（二）重量分析的基本操作技術(shù)1. 沉淀的生成沉淀的生成是重量分析中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，將直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。（ 1）對(duì)沉淀的要求1）所生成的沉淀溶解度要小，為保證所測(cè)組分沉淀完全，要求沉淀反應(yīng)必須定量完成， 即被測(cè)組分必須完全形成沉淀，為達(dá)到這一目的，沉淀劑的用量通常比理論計(jì)算要過(guò)量20%50%，由于同離子效應(yīng)，被策組分沉淀的更完全些，但也不能過(guò)多，否則由于鹽效應(yīng)，反而會(huì)使沉淀溶解度增大。2）沉淀應(yīng)易于過(guò)濾和洗滌。因此希望獲得粗大的晶粒，而且沉淀的稱量形式必須有固定的化學(xué)組成。3）沉淀應(yīng)力求純凈，盡量避免受污

3、染。4）沉淀易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。因此，在實(shí)際工作中，正確掌握沉淀?xiàng)l件，所用沉淀劑最好是易于揮發(fā)的，便于在烘干或灼燒中除去。（ 2）沉淀的制備進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)， 沉淀劑應(yīng)沿著玻璃棒滴加到試樣溶液中，并按不同的要求進(jìn)行攪拌、加熱。滴加沉淀劑時(shí)玻璃棒下端應(yīng)靠近液面，對(duì)于晶形沉淀，沉淀劑要緩慢加入，反應(yīng)完畢，要放置一段時(shí)間9 陳化），晶體顆粒變得粗大，易過(guò)濾和洗滌；對(duì)于非晶粒沉淀，沉淀劑則要加得快些，沉淀生成后立即進(jìn)行過(guò)濾。為了檢查沉淀是否完全，方法是將溶液靜置，待沉淀下降后，用小滴管靠近液面， 向溶液上層清液滴入12 滴沉淀劑，觀察滴落處的變化，如沉淀劑滴落處不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，則表示沉淀已經(jīng)完全，否則應(yīng)

4、繼續(xù)重復(fù)上述的操作，直至沉淀完全為止。2. 沉淀的過(guò)濾和洗滌過(guò)濾的目的是用蒸餾水洗滌沉淀，一是將沉淀中殘留母液除去；二是通過(guò)洗滌， 將溶液中粘附的沉淀微粒全部轉(zhuǎn)移到濾紙中心， 減少偏差。（ 1）過(guò)濾工業(yè)鍋爐水處理技術(shù)P424過(guò)濾的目的是將粘附在容器內(nèi)即玻璃上的沉淀全部轉(zhuǎn)移到濾紙中。（ 2）洗滌洗滌沉淀按“少量多次”的原則。即每次用少量的洗滌液，多次洗滌。并且每次洗滌后，應(yīng)待濾紙中的洗滌液盡量濾干，才進(jìn)行下一次洗滌操作。在一般情況下，洗滌 810 次就可將沉淀洗滌干凈。3. 沉淀的烘干和灼燒沉淀的烘干和灼燒的目的都是為了除去沉淀中的水分和揮發(fā)分，使沉淀形成固定的程量形式。（ 1）沉淀連同濾紙一起

5、取出（注意切莫使沉淀瀉出） ，置于有蓋瓷坩堝內(nèi)，在 105110溫度下干燥，第一次烘干時(shí)間為 1 小時(shí)，然后冷卻至室溫并稱重，在繼續(xù)烘干 0.5 小時(shí)，冷卻稱重。如此反復(fù)數(shù)次，直至恒重。恒重方法：1）連續(xù)兩次稱重，其重量相差不大于0.0002g 。2）經(jīng)多次稱重，重量略有回升，以回升前一次稱重為恒重。（ 2）灼燒將烘干后的沉淀及濾紙， 連同坩堝置于普通電爐上， 蓋上坩堝蓋，并留一條縫隙，接通電爐，將濾紙灰化，灰化時(shí)注意不要讓濾紙爆燃，否則沉淀回濺出作廢，灰化過(guò)程直至不冒煙即止。接著將坩堝連蓋放入高溫電爐 （又稱馬沸爐） 內(nèi)，在 800900溫度下灼燒，灼燒時(shí)第一次為 3040 分鐘，以后每次為

6、 20 分鐘，直至恒重為止。4. 應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題（ 1）沉淀在攪拌和過(guò)濾過(guò)程中， 所使用的玻璃棒不能離開容器，應(yīng)放置在容器內(nèi)，以避免玻璃棒上沾附的沉淀物及溶液損失或受外界塵埃污染。（ 2）過(guò)濾及洗滌時(shí)，傾進(jìn)漏斗內(nèi)的溶液或洗滌液的液面應(yīng)低于濾紙邊緣 5mm以下。如液面等于或高于濾紙邊緣，由于毛細(xì)管作用，溶液中懸浮的沉淀物將會(huì)沿著濾紙與漏斗內(nèi)壁縫隙流下。 從而影響了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。（三）懸浮固形物的測(cè)定1. 概要（ 1）水樣中被某種過(guò)濾材料分離出來(lái)的固形物稱為懸浮固形物。不同的過(guò)濾材料可以獲得不同的測(cè)定結(jié)果。（ 2）本法系采用 G4玻璃過(guò)濾器或用鋪有 5mm厚的石棉層的古氏坩堝過(guò)濾器作為濾料。

7、2. 儀器G4玻璃過(guò)濾器（孔徑34m）或古氏坩堝（容積為30mL）。電力真空泵或水力抽氣器。吸濾瓶（容積為2000mL）。3. 試劑及配制硝酸溶液（ 1：1）4. 測(cè)定方法（ 1）采用 G4玻璃過(guò)濾器時(shí)，先用硝酸溶液洗滌過(guò)濾器，再用蒸餾水洗凈，然后置于 105110烘箱中烘干 1 小時(shí)取出。放于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量至恒重。（ 2）將玻璃過(guò)濾器（或鋪有洗石棉層的古氏坩堝）安裝在吸濾瓶上啟動(dòng)真空泵。（ 3）若采用酸洗石棉層作為過(guò)濾材料，可將酸洗石棉按下述方法均勻地鋪平整個(gè)古氏坩堝底部。1）將酸洗石棉放入燒杯中，加大量蒸餾水并激烈攪拌。2）往已攪拌好的酸洗石棉中，加大量的蒸餾水，再次攪拌，并把上

8、部渾濁液含有細(xì)小的石棉纖維懸浮液倒入一燒杯中，沉于燒杯底部較長(zhǎng)的石棉纖維懸浮液倒入另一燒杯中。3）把干凈的古氏坩堝安裝在吸瓶上，以備抽濾。4）將準(zhǔn)備好的較長(zhǎng)的石棉纖維懸浮液倒入坩堝中，徐徐地抽濾逐次倒入，逐次抽濾，直到酸洗石棉層厚達(dá)約4mm。5）然后倒入細(xì)小的酸洗石棉纖維懸浮液抽濾，使覆蓋層約 1 mm。（ 4）用蒸餾水洗滌制備好的酸洗石棉層，直至洗出液透明為止。將上述制備好鋪有酸洗石棉層的古氏坩堝于105110烘箱中烘干1 小時(shí)，取出放入干燥器冷卻，稱重，直至恒重。（ 5）將水樣搖勻后按表 10-3 規(guī)定準(zhǔn)確量取水樣體積， 徐徐注入玻璃過(guò)濾器中，最初過(guò)濾的 200 mL 濾液，應(yīng)重復(fù)過(guò)濾一次

9、，濾液留作溶解固形物及其他分析用。若過(guò)濾后的水樣有渾濁，應(yīng)重新過(guò)濾。表 10-3懸浮物含量與應(yīng)取水樣的體積懸浮固形物含量水樣體積備注mg/Lm L50500直接測(cè)定501000直接測(cè)定（6）過(guò)濾完畢后，用少量蒸餾水將計(jì)量水樣的容器和玻璃過(guò)濾器清洗數(shù)次。將玻璃過(guò)濾器移入105110烘箱中烘干1 小時(shí)，取出放入干燥器，冷卻至室溫稱量。（7）再在相同的溫度下干燥0.5 小時(shí)，冷卻稱量，如此反復(fù)操作直至恒重。水樣中懸浮固形物的含量（XG）按式（ 10-1 ）計(jì)算：G1G 2×1000（10-1 ）XG=V式中 XG水樣中懸浮固形物的含量，mg/L；G1 玻璃過(guò)濾器 （或鋪有石棉層的古氏坩堝）

10、與懸浮固形物的總量， mg；G2 玻璃過(guò)濾器 （或鋪有石棉層的古氏坩堝）與懸浮固形物的重量， mg；V 水樣的體積， m L。（8）在測(cè)定結(jié)果的報(bào)告中應(yīng)注明所用的過(guò)濾材料。（四）溶解固形物的測(cè)定1. 概要溶解固形物是指已被分離懸浮固形物后的濾液經(jīng)蒸發(fā)干燥所得的殘液。2. 儀器水浴鍋或燒杯（ 400 m L ）。蒸發(fā)皿（ 100 200 m L ）。3. 測(cè)定方法（1）取一定量已過(guò)濾充分搖勻的澄清水樣（水樣體積應(yīng)使蒸發(fā)殘留物的重量在100 m L 左右），逐次注入經(jīng)烘干至恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴鍋上蒸干。注：為防止蒸干， 烘干過(guò)程中落入雜物而影響試驗(yàn)結(jié)果，必須在蒸發(fā)皿上放置玻璃三角架并加蓋表面皿。

11、（2）取出蒸干的樣品連同蒸發(fā)皿移入105110烘箱中烘干 2小時(shí)。取出蒸發(fā)皿放在干燥器內(nèi)冷卻至室溫，迅速稱量。（3）在相同條件下烘0.5 小時(shí)，冷卻后稱量，如此反復(fù)操作直至恒重。溶解固形物含量（RG）按式（ 10-2 ）計(jì)算：G1G 2×1000（10-2 ）RG=V式中 G1 玻璃過(guò)濾器（或鋪有石棉層的古氏坩堝）與懸浮固形物的總量， mg；G2玻璃過(guò)濾器（或鋪有石棉層的古氏坩堝）與懸浮固形物的重量， mg；V 水樣的體積， mL。（五）油的測(cè)定1. 概要當(dāng)水樣中加入凝聚劑硫酸鋁時(shí)，擴(kuò)散在水中的油微粒被形成的氫氧化鋁凝聚。 隨著氫氧化鋁的沉淀， 便將水中微量的油也聚集在沉淀中。經(jīng)加酸

12、酸化，又可將沉淀溶解，并通過(guò)有機(jī)溶劑的萃取，將分離出來(lái)的油質(zhì)轉(zhuǎn)入有機(jī)溶劑中。將有機(jī)溶劑蒸發(fā)至干， 殘留的便是水中的油，通過(guò)稱重即可求出水中的油含量。此法采用四氯化碳作有機(jī)溶劑，這樣可以避免在蒸發(fā)過(guò)程中發(fā)生燃燒或爆炸事故。2. 儀器具有磨口塞的取樣瓶（ 500010000 mL）。分液漏斗（ 500 mL）。瓷蒸發(fā)皿（ 100200 mL）。3. 試劑及其配制30%硫酸鋁溶液 Al 2（SO4）3·18H2O（g/ L ）。20%無(wú)水碳酸鈉溶液（ Na2CO3）（g/ L ）。濃硫酸（密度 1.84g/cm 3 ）。四氯化碳（ CCl4）。4. 測(cè)定方法（1）開大被測(cè)水樣流量，取500

13、010000 mL 水樣。取完后立即加入 510mL硫酸鋁溶液（每升加1mL算），搖勻，立即加入510mL碳酸鈉溶液（也按每升加1mL算），充分搖勻，將水中分散的油粒凝聚沉淀，靜置 12 小時(shí)以上，待 充分沉淀至瓶底，然后用虹吸管將上層澄清液吸走。 虹吸時(shí)應(yīng)小心移動(dòng)膠皮管， 盡量使大部分澄清水被吸走，但又不致于將沉淀物帶走。 在剩下的沉淀物中加入若干滴濃硫酸使沉淀溶解，并將此酸化的溶液移入 500mL的分液漏斗中。（2）取 100mL四氯化碳倒入取樣瓶?jī)?nèi)，充分清洗取樣瓶壁上沾有的油漬，將此四氯化碳洗液也移入分液漏斗內(nèi)。（3）充分搖勻并萃取酸化溶液中所含的油，靜置，待分層完畢后，將底層四氯化碳用

14、一張干的無(wú)灰濾紙過(guò)濾， 將過(guò)濾后四氯化碳溶液移入一個(gè) 100200mL已恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)， 再用 10mL四氯化碳淋洗分液漏斗及過(guò)濾濾紙，將清洗液一齊加入已恒重的蒸發(fā)皿中。（4）將蒸發(fā)皿放在水浴鍋上， 在通風(fēng)櫥內(nèi)將四氯化碳蒸發(fā)至干，然后將蒸發(fā)皿放在 110±5的恒溫箱內(nèi)，烘干 2 小時(shí)后在干燥器內(nèi)冷卻，并稱至恒重。（5）另取 100mL四氯化碳于另一恒重的蒸發(fā)皿中， 按（1）（4）作空白實(shí)驗(yàn)。注：若四氯化碳質(zhì)量較好，可以不作空白實(shí)驗(yàn)。水樣中含油量（ Y）按式（ 10-3 ）計(jì)算：Y=(G2G) (G4G )（10-3 ）13V式中 G1測(cè)定水樣時(shí)蒸發(fā)皿重，g；G2蒸發(fā)皿與水樣含油的總重

15、量，g；G3測(cè)定空白時(shí)蒸發(fā)皿重，g；G4蒸發(fā)皿與空白實(shí)驗(yàn)的總重量，g；V 水樣體積， mL。5. 測(cè)定水樣時(shí)注意事項(xiàng)（1）為了節(jié)約有機(jī)溶劑，所用四氯化碳應(yīng)回收利用，回收的方法是將分液漏斗分出的四氯化碳先放在一個(gè) 200 mL 的蒸餾燒瓶?jī)?nèi)，然后將蒸餾燒瓶放在水浴鍋上蒸發(fā)并用冷凝器收集被蒸發(fā)的四氯化碳。待燒瓶?jī)?nèi)剩下 20mL左右時(shí)，即停止蒸發(fā)，將燒瓶?jī)?nèi)殘留的四氯化碳移入已稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)，再用 10mL四氯化碳清洗燒瓶，然后將洗液一齊加入蒸發(fā)皿內(nèi)，按上述方法繼續(xù)進(jìn)行油質(zhì)量測(cè)定。（2）如所取水樣內(nèi)混有較多的微粒雜質(zhì)， 則在四氯化碳萃取后，水和有機(jī)溶劑分層處不會(huì)出現(xiàn)明顯的分液層， 但仍可用于干的過(guò)

16、濾過(guò)程。因?yàn)楦蔀V紙會(huì)很快吸干混雜層中的水珠， 而使四氯化碳通過(guò)濾紙時(shí)并不影響測(cè)試結(jié)果。（3）四氯化碳蒸氣對(duì)人體有毒害，在操作時(shí)應(yīng)盡量避免吸入，蒸發(fā)烘干時(shí)必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。二、容量分析法（一）容量分析就是將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測(cè)物質(zhì)溶液中去（這個(gè)過(guò)程稱為“滴定”），讓標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)恰好反應(yīng)完全，也就是兩者的毫摩爾數(shù)相等的時(shí)候，然后根據(jù)試劑的濃度和耗用體積的量，來(lái)計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。容量分析也稱為滴定分析，根據(jù)所利用的反應(yīng)的不同，可以分為酸堿滴定，沉淀滴定、綜合滴定和氧化還原滴定等方法。容量分析和重量分析相比，方法簡(jiǎn)便、快速，應(yīng)用范圍廣，分析結(jié)果比較準(zhǔn)確，使用儀器也比較簡(jiǎn)單，經(jīng)常使用的儀器有滴定

17、管、移液管和容量瓶等。（二）容量分析的基本操作技術(shù)1. 滴定管的使用滴定管是準(zhǔn)確測(cè)量所流出的液體體積的儀器，分為酸式滴管和堿式滴管，分別用于盛裝酸性和堿性溶液。（1）盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，滴定管應(yīng)洗滌干凈，并用所盛裝的標(biāo)準(zhǔn)溶液洗滌 23 次，然后注入標(biāo)準(zhǔn)溶液。裝好標(biāo)準(zhǔn)溶液后，應(yīng)注意將滴管下端出口處的氣泡趕走，讓標(biāo)準(zhǔn)溶液充滿它，然后調(diào)整液面至0.00mL 或一定的刻度之處。（2）滴定管的讀數(shù)滴定管讀數(shù)時(shí)，應(yīng)拿著滴管的上端，另其自然垂直，并使管內(nèi)液面與眼睛處于同一平面， 待液面穩(wěn)定后， 讀數(shù)與液面下緣相切點(diǎn)的刻度。 P4332. 移液管的使用移液管又稱吸管，是用于準(zhǔn)確移取一定體積溶液的儀器。

18、移液管分單標(biāo)式和多標(biāo)式兩種， 單標(biāo)式只有一個(gè)刻度， 只能吸取一個(gè)數(shù)值的體積溶液，多標(biāo)式則有多個(gè)刻度， 可按要求吸取多個(gè)不同數(shù)值的體積溶液。（1）移液管使用前應(yīng)洗滌干凈，并用待移取的溶液洗滌數(shù)次。（2）移液操作時(shí)，用右手拇指，中指拿著管子上端，將下端插入待吸溶液面下約1cm處，并且隨著液面下降而同時(shí)下降，自使自終不離開液面。用左手拿橡膠吸球（又稱吸耳球），排出球內(nèi)空氣后對(duì)準(zhǔn)移液管上口，并按緊勿使漏氣，然后放松吸球，則溶液在移液管內(nèi)上升。管內(nèi)溶液液面升至略高于移液管刻度處時(shí)，迅速移去吸球，右手食指隨即緊按在管口上， 將移液管提離容器液面， 并輕輕移動(dòng)移液管，使管內(nèi)液面緩緩降至與刻度相切的位置，立即

19、壓緊食指，使管內(nèi)液面不再下降。（3）接著將移液管下端尖口插入錐形瓶中，與內(nèi)壁接觸，錐形瓶稍傾斜，松開食指，讓管內(nèi)溶液自然地沿著錐形瓶?jī)?nèi)壁流下。（4）管內(nèi)溶液流完后再等約15 分鐘左右即可移去移液管。3. 滴定操作（1）使用酸式滴管操作時(shí)，左手控制旋塞，拇指、食指、中指輕輕捏住旋塞柄，無(wú)名指、小指向手心彎曲，成握空拳壯，旋塞尾部虛握在手心中。使用堿式滴定管時(shí)，用左手拇指食指捏著滴管下端膠管玻璃珠上部或中部，輕輕推拉膠管以控制管內(nèi)溶液的流速， 不要捏擠玻璃珠的下方，以免將玻璃推向上部，造成讀數(shù)偏差。 P435（2）被測(cè)溶液置于錐形瓶中，右手拿著頸部，讓滴定管下端稍伸進(jìn)錐形瓶口內(nèi)， 通過(guò)手腕的轉(zhuǎn)動(dòng)，

20、 令錐形瓶?jī)?nèi)溶液沿著同一方向轉(zhuǎn)動(dòng)。如被測(cè)溶液用燒杯盛接， 將燒杯置于滴管之下， 用右手拿玻璃棒，在燒杯內(nèi)進(jìn)行攪拌。（3）滴定開始時(shí)滴定速度為10mL/min 左右，在接近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度應(yīng)減緩，以免滴定過(guò)量而影響了分析的準(zhǔn)確性。滴定過(guò)程中，錐形瓶或燒杯始終都不能離開滴管尖端，以免溶液出瓶外，同時(shí)滴管尖端不要與燒杯的內(nèi)壁碰撞。（4）滴定中每份試樣所消耗用的標(biāo)準(zhǔn)溶液量應(yīng)以不超過(guò)滴管的最大容量為度，以免在補(bǔ)加標(biāo)準(zhǔn)溶液中造成偏差，但也不宜太少。（5）滴定分析中應(yīng)嚴(yán)密注視被測(cè)溶液顏色變化情況，以準(zhǔn)確判斷終點(diǎn)的到達(dá)。（三）氯化物的測(cè)定1. 概要氯化物含量為 5100mg/L 的水樣。在中性或弱堿性溶液中，

21、氯化物與硝酸銀作用生成白色氯化銀沉淀，過(guò)量的硝酸銀與鉻酸鉀作用生成磚紅色鉻酸銀沉淀，是溶液顯橙色，即為滴定終點(diǎn)。2. 試劑及配制（1）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1 mL含 1 mg氯離子）：取基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純的氯化鈉3 4g 置于瓷坩堝內(nèi)，于高溫爐內(nèi)升溫至500灼燒10min，然后放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫。準(zhǔn)確稱取1.649g 氯化鈉，先溶于少量蒸餾水，然后稀釋至1000mL。（2）硝酸銀溶液（ 1 mL 含 1 mg 氯離子）：稱取 5.0g 硝酸銀溶于 1000 mL 蒸餾水中，以氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法如下：在三個(gè)錐形瓶中，用移管分別注入10 mL 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再各加入 90 mL 蒸餾水

22、及 1.0 mL10%鉻酸鉀指示劑，均用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色，分別記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量V0 以平均值計(jì)算。但三個(gè)平衡試驗(yàn)數(shù)值間的相對(duì)誤差應(yīng)小于0.25%。另取 100 mL 蒸餾水作空白試驗(yàn)，除不加氯化鈉溶液外，其他步驟同上。記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量V1 。硝酸銀濃度 T（mgCl/mL）按式（ 10-4 ）計(jì)算：T= 101（10-4 ）V 0V 1式中 V0空白試驗(yàn)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積，mL；10氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL；最后調(diào)整硝酸銀溶液的濃度，使其成為1 mL 相當(dāng) 1 mgCl

23、-的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（ 3）10%鉻酸鉀指示劑。（ 4）1%酚酞指示劑（以乙醇為劑） 。（ 5）0.1mol/L 氫氧化鈉溶液。（ 6）0.1mol/L 硫酸溶液。3. 測(cè)定方法（ 1）量取 100mL水樣于錐形瓶中，加 23 滴 1%酚酞指示劑，若顯紅色，即用硫酸溶液中和至無(wú)色；若不顯紅色，則用氫氧化鈉中和至微紅色，然后以硫酸溶液滴回至無(wú)色。再加入 1.0mL1%鉻酸鉀指示劑。（ 2）用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積 V1。同時(shí)作空白試驗(yàn) 方法同 2（2） ，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積 V2 。氯化物（ Cl - ）（mg/mL）含量按式（ 10-5 ）計(jì)算：- （V1V

24、 2） 1.01000（10-5 ）Cl =VS式中 V1滴定水樣消耗硝酸銀溶液的體積，mL；V2滴定空白水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積，mL；1.0 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度， 1mL相當(dāng)于 1 mgCl - ；Vs水樣的體積， mL。4. 測(cè)定水樣時(shí)注意事項(xiàng)（1）當(dāng)水樣中氯離子含量大于100 mg/L 時(shí)，須按表 10-4 中規(guī)定的體積取水樣，用蒸餾水稀釋至100 mL 后測(cè)定。表 10-4氯話物的含量和取水樣體積水樣中 Cl - 含量 mg/L 1012002014004011000取水樣體積 mL502510（2）當(dāng)水樣中硫離子（ S2- ）含量大于 5 mg/L，鐵、綠含量大于

25、3 mg/L 或顏色太深時(shí)，應(yīng)事先用過(guò)氧化氫脫色處理 （每升水加 20mL），并煮沸騰 10min 后過(guò)濾，強(qiáng)顏色仍不消失，可于 100 mL水樣中加 1g 碳酸鈉然后蒸干，將干涸物用蒸餾水溶解后進(jìn)行測(cè)定。（ 3）如水樣中氯離子含量小于 5 mg/L 時(shí)，可將硝酸銀溶液稀釋為 1mL相當(dāng)于 0.5 mg Cl - 后使用。（ 4）為了便于觀察終點(diǎn)，可另取 100 水樣中加 1mL鉻酸鉀指示劑作對(duì)照。（ 5）混濁水樣，應(yīng)事先進(jìn)行過(guò)濾。（四）堿度的測(cè)定1. 概要水的堿度是指水中有能接受氫離子的物質(zhì)的量。 例如氫氧根、碳酸根、重碳酸根、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、硅酸氫鹽、亞硫酸鹽、腐植酸鹽和氨等，都

26、是水中常見的堿性物質(zhì)， 它們都能與酸進(jìn)行反應(yīng)。因此，選用適宜的指示劑， 以標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)它們進(jìn)行滴定，便可測(cè)出水中堿度的含量。堿度可分為酚酞堿度和全堿度兩種。 酚酞堿度是以酚酞作指示劑時(shí)所測(cè)出的量，其終點(diǎn)的 pH 值為 8.3 ；全堿度是以甲基橙作指示劑時(shí)測(cè)出的量，終點(diǎn)的 pH 值為 4.2 ；若堿度很小時(shí)，全堿度宜以甲基紅- 亞甲基藍(lán)作指示劑，終點(diǎn)的 pH 值為 5.0 。2. 試劑及配制（ 1）1%酚酞指示劑（以乙醇為溶劑） 。（ 2）0.1%甲基橙指示劑。（ 3）0.1%甲基紅 - 亞甲基藍(lán)作指示劑：準(zhǔn)備稱取 0.125g 甲基紅和 0.085g 亞甲基藍(lán)，在研缽中研磨均勻后，溶于 100m

27、L95%乙醇中。0.1mol/L （1/2H2 SO4），0.0500 mol/L （1/2H2SO4），0.0100mol/L（ 1/2H2SO4）硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。3. 測(cè)定方法（ 1）大堿水樣（如鍋水、化學(xué)凈水、冷卻水、生水等）的測(cè)定方法：取 100mL透明水樣，注于錐形瓶中。加入 23 滴 1%酚酞指示劑，此時(shí)若溶液顯紅色，則用0.0500 mol/L或 0.0100 mol/L （ 1/2H2SO4）硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰無(wú)色， 記錄耗酸體積 V1，然后再加入 2 滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用硫酸（ 1/2H2SO4）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈橙紅色為止，記錄第二次耗酸體積 V2，（不包括 V1）。（

28、 2）小堿度水樣（如凝結(jié)水、高純水、給水等）的測(cè)定方法：取 100mL透明水樣，注于錐形瓶中。加入 23 滴 1%酚酞指示劑，此時(shí)若溶液顯紅色，則用微量滴定管以0.0100 mol/L （1/2H2SO4）硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰無(wú)色， 記錄耗酸體積 V1，然后再加入 2 滴甲基紅- 亞甲基藍(lán)指示劑， 繼續(xù)用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 溶液由綠色變?yōu)樽仙?，記錄耗酸體積 V2，（不包括 V1）。（ 3）無(wú)酚酞堿度時(shí)的測(cè)定方法：上述二法，如加入酚酞指示劑后溶液不顯色， 可直接加甲基橙或滴甲基紅 - 亞甲基藍(lán)指示劑， 用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 記錄耗酸體積 V2。（4）堿度的計(jì)算上述被測(cè)定水樣的酚酞堿度 （JD 酚

29、）和全堿度（JD 全 ）按式（10-6 ）、（10-7 ）計(jì)算：JD酚=C V11000（10-6 ）VSJD全=C （V1V 2） 1000（10-7 ）VS式中 C硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度mol/L （1/2H2SO4）；V1，V2兩次滴定時(shí)所耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；VS水樣體積，mL。注：（ 1）堿度的基本單元采用-2-OH、 1/2CO3、HCO。3（ 2）堿度單位為毫摩爾/ 升（ mmol/L ）。（五）硬度的測(cè)定（ EDTA滴定法）1. 概要在 pH 為 10±0.1 的被測(cè)溶液中，用鉻黑 T 作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽（簡(jiǎn)稱 EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。根據(jù)

30、消耗 EDTA的體積，即可計(jì)算出水中硬度的含量。2. 試劑及配制（ 1）0.0200 mol/L （1/2EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液。（ 2）0.0100mol/L （1/2EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液。（ 3）氨 - 氯化銨緩沖溶液：稱取 20g 氯化銨溶于 500 mL 除鹽水中，加入 150 mL 濃氨水（密度 0.90g/ mL ）Y以及 5.0 g 乙二胺四乙酸鎂二鈉鹽（簡(jiǎn)寫為Na2MgY）用除鹽水稀釋至1000 mL 混勻。注：測(cè)定前對(duì)所用Na2MgY必須進(jìn)行鑒定，以免對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生誤差。鑒定方法：取一定量的 Na2MgY溶于高純水中，按硬度測(cè)定法測(cè)定其2+2+Mg ，使溶液中EDTA和 Mg 均無(wú)

31、過(guò)量，根據(jù)分析結(jié)果精確地加入2+2+均無(wú)過(guò)量。 如 Na2MgY的質(zhì)量不EDTA和 Mg ，使溶液中EDTA和 Mg符合要求，可用 4.716gEDTA二鈉鹽和 3.120gMgSO4· 7H2O來(lái)代替 5.0gNa 2MgY。配制好的緩沖溶液，按上述手續(xù)進(jìn)行鑒定，并使2+EDTA和 Mg 均無(wú)過(guò)量。（ 4）硼砂緩沖溶液：稱取硼砂（ Na2B4O7·10H2O）40 g 溶于 80 mL高純度水中，加入氫氧化鈉10g，溶解后用高純水稀釋至1000mL混勻。（ 5）0.5%鉻黑 T 指示劑：稱取屹黑 T（C20H12O7N3SNa）與 4.5g 鹽酸羥胺，在研缽中磨勻，混合后

32、溶于 100mL95%乙醇中，將此溶液轉(zhuǎn)入棕色瓶中備用。3. 測(cè)定方法（ 1）水樣硬度大于 0.5mmol/L 的測(cè)定按表 10-5 的規(guī)定取適量透明水樣注于250mL錐形瓶中，用除鹽水稀釋至 100mL。表 10-5不同硬度取水樣體積水樣硬度（ mmol/L ）需取水樣體積（ mL）0.5 5.01005.0 10.05010.0 20.025加入 5mL氨- 氯化銨緩沖溶液和2 滴 0.5%鉻黑 T 指示劑，在不斷搖動(dòng)下，用 0.020mol/L （1/2EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)紫色即為終點(diǎn)，記錄 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積V。硬度（ YD）的含量按式 10-8 式計(jì)算：YD=CV10

33、00（10-8）SV式中 C硫 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度mol/L （1/2EDTA）；V滴定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；VS水樣體積，mL。（ 2）水樣硬度在 0.001 0.5mol/L 測(cè)定取 100 mL 透明水樣注于 250 mL 錐形瓶中，加入 3 mL 氨氯化銨緩沖溶液（或 1mL硼砂緩沖溶液）及 2 滴 0.5%鉻黑 T 指示劑。在不斷搖動(dòng)下，用 0.0010 mol/L （1/2EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)紫色即為終點(diǎn)，記錄 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積。硬度（ YD）的含量按式 10-8 式計(jì)算。1. 測(cè)定水樣時(shí)注意事項(xiàng)（ 1）若水樣的酸性或堿性較高時(shí)，應(yīng)先用0.10 mol/L

34、氯化納或0.10 mol/L鹽酸中和后再加緩沖溶液，水樣才能維持pH10±0.1 。（ 2）對(duì)碳酸鹽硬度較高的水樣，在加入緩沖溶液前，應(yīng)先稀釋或加入所需 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液量的 8090%（記在所消耗的體積內(nèi)） ，否則有可能析出碳酸鹽沉淀，使滴定終點(diǎn)延長(zhǎng)。（ 3）冬季水溫較低時(shí)，絡(luò)合反應(yīng)速度較慢，容易造成滴定過(guò)量產(chǎn)生誤差。因此，當(dāng)溫度較低時(shí)，應(yīng)將水樣預(yù)先加溫至 3040后進(jìn)行測(cè)定。（ 4）如果在滴定過(guò)程中發(fā)現(xiàn)取滴定不到終點(diǎn)或指示劑加入后顏色呈灰紫色時(shí)，可能是 Fe、Al 、Cu或 Mn等離子的干擾。遇此情況，可在加指示劑前，用 2mL1%的 L- 半胱胺酸鹽和 2 mL三乙醇胺（ 1：

35、4）進(jìn)行聯(lián)合掩蔽，或先加入所需 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 8090%（記入在所消耗的體積內(nèi)），即可消除干擾。（ 5）pH10± 0.1 的緩沖溶液，除使用氨 - 氯化銨緩沖溶液外，還可以用氨基乙醇配制的緩沖溶液（無(wú)味緩沖液） 。此緩沖溶液的優(yōu)點(diǎn)是：無(wú)味、 pH 值穩(wěn)定，不受室溫變化的影響。配制方法：取 400mL 除鹽水，加入 55mL弄鹽酸，然后將此溶液慢慢加入 310mL氨基乙醇中，并同時(shí)攪拌，最后加入 5.0g 分析純 Na2MgY，用除鹽水稀釋至1000mL。在 100mL水樣中加入此溶液 1.0mL，即可使 pH 值維持在 10± 0.1 的范圍內(nèi)。（ 6）指示劑除用鉻黑

36、 T 外，還可選用表 10-6 所列的指示劑。由于酸性的鉻藍(lán) K 作指示劑滴定終點(diǎn)為藍(lán)紫色， 為了便于觀察終點(diǎn)顏色變化，可加入適量的奈酚綠 B，稱為 KB 指示劑。它以固體形式存放較好，也可以分別配制成酸性屹藍(lán) K 和奈酚綠 B 溶液，使用時(shí)按試驗(yàn)確定的比例加入。 KB指示劑的終點(diǎn)顏色為藍(lán)色。表 10-6指示劑名稱和配制方法指示劑名稱分子式配制方法酸性鉻藍(lán) KC16H9O12N2S3Na30.5g酸性鉻藍(lán) K 與 4.5g 鹽酸羥胺混合， 加 10 mL氨 - 氯化銨緩沖溶液和40 mL 高純水，溶解后用 95%乙醇稀釋至 100 mL。酸性鉻深藍(lán)CHNOS0.5g酸性鉻深藍(lán)加10 mL 氨

37、- 氯化銨緩沖溶液，1610292加入 40 mL 高純水，用95%乙醇稀釋至 100 mL。酸性鉻藍(lán) K+奈C H O N S Na +0.1g酸性鉻藍(lán) K 和 0.15g 奈酚綠 B 與 10 mL干燥16912233酚綠 B（簡(jiǎn)稱C30H15FeN3Na3O15S3的氯化鉀混合研細(xì)。KB）鉻藍(lán) SEC16H9O9S2N2ClNa20.5g鉻藍(lán) SE加 10 mL氨 - 氯化銨緩沖溶液， 用除鹽水稀釋至 100 mL。依來(lái)鉻藍(lán)黑 RC H OSNa0.5g依來(lái)鉻藍(lán)黑 R加 10 mL氨 - 氯化銨緩沖溶液，20135用無(wú)水乙醇稀釋至100 mL。（ 7）硼砂緩沖溶液和氨 - 氯化銨溶液，在

38、玻璃瓶中貯存會(huì)腐蝕玻璃，增加硬度。所以，宜貯存在塑料瓶中。（六）鈣、鎂離子的測(cè)定1. 概要在強(qiáng)堿性溶液中（ pH12.5 ），使鎂離子生成氫氧化鎂沉淀后，用乙二胺四乙酸二鈉鹽（簡(jiǎn)稱EDTA）單獨(dú)與鈣離子作用生成穩(wěn)定的無(wú)色絡(luò)合物。滴定時(shí)用鈣紅指示劑指示終點(diǎn)。鈣紅指示劑在相同條件下，也能與鈣形成就紅色絡(luò)合物，但其穩(wěn)定性比和EDTA形成的無(wú)色絡(luò)合物稍差。當(dāng)用EDTA滴定時(shí)，先將游離鈣離子絡(luò)合完后，再奪取指示劑中的鈣，使指示劑釋放出來(lái)，溶液就從酒紅色變?yōu)樗{(lán)色，即為終點(diǎn)。2. 試劑（1）C1/2EDTA=0.1000mol/L 的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。（2）CNaOH=2mol/L 的氫氧化鈉溶液。（3）

39、鈣紅指示劑。3. 測(cè)定方法（1）按表 10-7 取適量水樣于 250 mL錐形瓶中，用蒸餾水稀釋至 100 mL，水中鈣含量不同時(shí)的取樣量。表 10-7水中鈣含量不同時(shí)的取樣量鈣含量范圍（ mg/mL）水樣取量（ mL）10 5010050 10050100 20025200 40010（ 2）加入 5 mL CNaOH=2mol/L 的氫氧化鈉溶液和約 0.05g 鈣紅指示劑，在不斷搖動(dòng)下，用 C1/2EDTA=0.1000mol/L 的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)色，即為終點(diǎn)。記下 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積。4. 計(jì)算Ca2+= C 1 / 2EDTA V 1 / 2EDTA1000（10-11）VS鈣離子（ Ca2+）含量按上式計(jì)算：式中： Ca2+鈣離子含量， mmol/L；C1/2EDTA1/2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L ；V1/2EDTA滴定時(shí)消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL；V S水樣的體積， mL。2+鎂離子（