工業(yè)循環(huán)水主要分析指標及方法

1、附頁 1工業(yè)循環(huán)水主要分析方法一、水質(zhì)分析中標準溶液的配制和標定(一) 鹽酸標準溶液的配制和標定取9mL市售含HCI為37 %、密度為1.19g/ mL的分析純鹽酸溶液，用水稀釋至1000mL ,此溶液的濃度約為 0.1 mol/L 。準確稱取于270300 C灼燒至恒重的基準無水碳酸鈉0.15g (準確至0. 2mg)，置于250mL錐形瓶中，加水約50mL ,使之全部溶解。加1 2滴0.1%甲基橙指示劑，用0.lmol / L鹽酸溶液滴定至由黃色變?yōu)槌?色，劇烈振蕩片刻，當橙色不變時，讀取鹽酸溶液消耗的體積。鹽酸溶液的濃度為c(HCI) = m X 1000 / (V X 53.00) m

2、ol /L式中m碳酸鈉的質(zhì)量，g;V 滴定消耗的鹽酸體積， 53.00 1/2 Na2C03 的摩爾質(zhì)量，(二) EDTA標準溶液的配制和標定 稱取分析純 EDTA( 乙二胺四乙酸二鈉溶解后，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，用水稀釋至(1) 用碳酸鈣標定 EDTA 溶液的濃度ml；g mol 。置于250mL燒杯中，加水100mL，蓋上表面皿，沿杯嘴加入 泡。冷至室溫，用水沖洗表面皿和燒杯內(nèi)壁，定量轉(zhuǎn)移至移取上述溶液 25.00mL 于 400mL 燒杯中，加水約 使其pH > l2，加約10mg鈣黃綠素一酚酞混合指示劑， 至綠色熒光消失并突變?yōu)樽霞t色時即為終點。記下消耗的)3.7g于250mL燒杯中，

3、加水約150mL和兩小片氫氧化鈉， 微熱 1000mL ，搖勻。此溶液的濃度約為準確稱取于110C干燥至恒重的高純碳酸鈣0.6g(準確至0.2mg),1+1鹽酸溶液10mL。加熱煮沸至不再冒小氣 250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。0.015mol L 。150mL ，在攪拌下加入 10mL 20氫氧化鉀溶液。 溶液呈現(xiàn)綠色熒光。立即用 EDTA 標準溶液滴定 EDTA 溶液的體積。(2) 用鋅或氧化鋅標定 EDTA溶液的濃度 準確稱取純金屬鋅 0.3g (或已于800 C灼燒至恒重的氧化鋅0.38g)，稱準至0.2mg，放入250mL燒杯中，加水 50mL，蓋上表面皿，沿杯嘴加入 1

4、0mL l+1鹽酸溶液， 微熱。待全部溶解后，用水沖洗表面皿與燒杯內(nèi)壁，冷卻。轉(zhuǎn)移入250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。用移液管移取上述溶液 25.00mL于250mL錐形瓶中，加水100mL，加0.2 %二甲酚橙指示劑溶液 1 2滴，滴加20%六次甲基四胺溶液至呈現(xiàn)穩(wěn)定紅色，再過量5mL，加熱至60C左右，用EDTA溶液滴定至由紅色突變?yōu)辄S色時即為終點。記下 EDTA 溶液消耗的體積。EDTA 溶液的濃度用下式計算：c(EDTA) = m X1000 / (MXVX10) mol/L式中 m基準物質(zhì)的質(zhì)量，mg;M 基準物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，g/ mol,選用碳酸鈣時為100.08

5、,選用金屬鋅(或氧化鋅)時為65.39(或 81.39)；V滴定消耗的 EDTA溶液體積，mL。用EDTA滴定法測定水硬度時，習(xí)慣使用c (1/2 EDTA)，這時c(1 / 2 EDTA) = 2c (EDTA)(三) 硝酸銀標準溶液的配制和標定稱取1.6g分析純硝酸銀，加水溶解并稀釋至1000mL ,貯于棕色瓶中。此溶液的濃度約為 0.01mol/L。 準確稱取0.6g已于500600C灼燒至恒重的優(yōu)級純氯化鈉(準確至0.2mg)。加水溶解后，移至250mL容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取氯化鈉溶液10.00mL于250mL錐形瓶中加水約100mL5 %鉻酸鉀溶液lmL，用硝酸銀溶

6、液滴定至磚紅色出現(xiàn)時即為終點。記下硝酸銀溶液的體積。用 100mL 水作空白，記錄空白消耗硝酸銀溶液的體積。硝酸銀溶液的濃度為c(AgNO 3) = m X 1000 / 58.44 X (V V0 ) X 25 mol /L 式中m氯化鈉的質(zhì)量，g;58.44 NaCl的摩爾質(zhì)量，g/ mol;V滴定氯化鈉溶液時消耗硝酸銀的體積，V0滴定空白時消耗硝酸銀的體積，mL。mL ；1g鈣黃綠素和1g酚酞與50g分析純干燥的硝酸鉀混合，磨細混勻。 (四 )硝酸汞標準溶液的配制和標定稱取2.45g Hg(NO3)2出0或2.3g Hg(NO3)2溶于50mL 1+200硝酸溶液中，稀釋至 lOOOmL

7、，貯于棕 色瓶中，該溶液濃度約為 0.014molL。準確稱取已于500600 C灼燒至恒重的優(yōu)級純氯化鈉0.2060g，溶于水并轉(zhuǎn)移至 250ml容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液的濃度c(NaCI) = 0.01410mol / L。用移液管移取氯化鈉溶液10.00mL于250mL錐形瓶中，加水100 土 10mL ,加二苯基碳酰二肼混合指示劑 10滴，用 0.05molL 硝酸調(diào)節(jié)溶液由藍色變?yōu)榫G色，再過量 10滴。此時溶液的 pH 值約為 3.2， 呈黃色。在劇烈搖動下用硝酸汞溶液滴定至淡黃色時，再緩慢滴定至淡紫色時為終點。記錄硝酸汞溶液的 體積。 、用 100mL 水代替氯化鈉溶液，做空白

8、試驗。硝酸汞溶液的濃度為cl /2 Hg(NO 3)2 = 0.01410 X 10.00 / (V V0) mol/ L式中 V滴定氯化鈉溶液時消耗的硝酸汞體積，mL;mL。V0滴定空白時消耗的硝酸汞體積， ( 五 ) 硫代硫酸鈉標準溶液的配制和標定稱取硫代硫酸鈉 (Na2S203 5H20) 25g，溶于新煮沸冷卻了的水中，加入0.10.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL。此溶液的濃度約為 0.1 mol / L。放置15天后標定。準確稱取于180C干燥至恒重的基準溴酸鉀 0.65g(準確至0.2mg)，置于燒杯中，用少量水溶解后轉(zhuǎn)移 至 250mL 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。用移液管移

9、取上述溶液25.00mL于250mL碘量瓶中，加1.5g碘化鉀，沿瓶內(nèi)壁加入 5mL l+1鹽酸溶液，立即蓋上瓶塞，搖勻后再加 70mL 水，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色時加入 5mL 0.2淀粉溶液， 繼續(xù)滴定至藍色突變?yōu)闊o色時即為終點，記下硫代硫酸鈉溶液的體積，其濃度為c(Na2S203) = mX1000 / (27.83XVX10) molL (168)式中m溴酸鉀的質(zhì)量，g;V消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積，mL ;gmol。27.83 1/6 KBrO 3的摩爾質(zhì)量， (六)高錳酸鉀標準溶液的配制和標定將3.2g高錳酸鉀溶于1000mL水中，加熱煮沸1h隨時加水以補充蒸發(fā)損失。冷卻后在

10、暗處放置 710c (1/5KmnO 4)天。然后用玻璃砂芯漏斗 (或玻璃漏斗加玻璃毛 )過濾。濾液貯于潔凈的具玻塞棕色瓶中。此溶液約為 0.1molL。20mL 使其溶12滴高錳30s 內(nèi)不準確稱取于105C干燥至恒重的基準草酸鈉0.17g (準確至0.2mg)，置于錐形瓶中，加水解，再加1+17的硫酸溶液30mL，加熱至7585C，立即用高錳酸鉀溶液滴定，開始滴下的 酸鉀使溶液顯紅色，搖動錐形瓶，待紅色褪去，再繼續(xù)滴入高錳酸鉀溶液，直至溶液呈微紅色且 褪色時即為終點。記下消耗的高錳酸鉀溶液的體積。高錳酸鉀溶液的濃度為c (1/5 KnO 4) = m X 1000 / (67.00 X V

11、) mol / L (16 9)式中m稱取的草酸鈉質(zhì)量，g;mL； g/mol。10 倍，即得濃度 c (1/5 KnO 4) = 0.01 mol L 的高錳酸鉀標準V消耗的高錳酸鉀溶液體積，67.001/2 NaC2O4的摩爾質(zhì)量， 將上述標定過的高錳酸鉀溶液準確稀釋溶液。 0.5g二苯基碳酰二肼(二苯卡巴肼)和 0.05g溴酚藍溶于100mL 95 %乙醇中，貯于棕色瓶內(nèi)，有效 期為六個月。二、水中陽離子的測定 (一)總硬度的測定1、原理鈣離子和鎂離子都能與 EDTA 形成穩(wěn)定的絡(luò)合物， 其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)分別為1010.7和 1 08.7?？紤]到 EDTA受酸效應(yīng)的影響，將溶液 pH 值控

12、制為 10時，鈣、鎂離子都與 EDTA 完全絡(luò)合，因此在此條件下測定的應(yīng) 是兩者的總量，即總硬度。2、主要試劑(1) 氨一氯化銨緩沖溶液(pH = 10)稱取67.5g氯化銨溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀釋 至 1000mL ；(2) 三乙醇胺 1+l 水溶液；(3) 酸性鉻藍K 萘酚綠B(簡稱K-B)混合指示劑稱取1g酸性鉻藍K和2.5g萘酚綠B置于研缽中，加50g干燥的分析純硝酸鉀磨細混勻。(4)EDTA 標準溶液 c(EDTA) = 0.01mol / L 或 c(1/ 2EDTA) : 0.02mol / L。3測定步驟取50.00mL水樣(必要時先用中速濾紙過濾后再取

13、樣)于250mL錐形瓶中，加10mL pH=10的緩沖溶液，加入少許 K-B 指示劑,用 EDTA 標準溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{色時即為終點,記下所消耗的EDTA標準溶液的體積。水樣的總硬度 X 為mmol/L(1617)molL；溶液體積， mL ；X= c (1 /2EDTA)X VlX1000 / V式中 c(1 /2EDTA)取1 /2EDTA為基本單元時的濃度，Vl 滴定時消耗的 EDTAV 所取水樣體積，mL?？傆捕纫訡aCO3計時g mol； molL。X = c(EDTA)XVlXM(CaC03) X1000 / V 式中 M(CaC0 3) CaCO3的摩爾質(zhì)量， c(ED

14、TA) EDTA 溶液的濃度,其余符號與式(1617)相同。4注意事項2mL l+2 三乙醇胺溶液掩蔽0.5mL，再加1+2三乙醇胺 3mL。K 和 2.5g 干燥的萘酚綠 B 混合并(1) 水樣中含有鐵、鋁離子時,它們會干擾測定,故應(yīng)在加緩沖溶液前先加 鐵和鋁。水樣含有鋅時，則在加緩沖溶液前先加抗壞血酸 0.1g和巰基乙醇 含鋅較高時,須另行測鋅,再從總硬度中減去鋅。(2) K-B指示劑也可以配成溶液使用。 配法為稱取1g干燥的酸性鉻藍 磨勻后溶于 175mL 水中即可。也可以用鉻黑 T為指示劑。配制方法是 1g鉻黑T指示劑加75mL三乙醇胺再加25mL無水乙醇溶 解后即可使用。該指示劑對鈣

15、的靈敏度不如 K-B 混合指示劑。(二)鈣離子的測定一一EDTA滴定法(HG/T5-1506 85)(1) 原理 溶液pH > 12時，水樣中的鎂離子沉淀為Mg(OH) 2，這時用EDTA滴定，鈣則被EDTA完全絡(luò)合而鎂離子則無干擾。滴定所消耗 EDTA 的物質(zhì)的量即為鈣離子的物質(zhì)的量。(2) 主要試劑 氫氧化鉀溶液20; EDTA 標準溶液 c(EDTA) = 0.01mol / L ;鈣黃綠素酚酞混合指示劑。測定步驟 用移液管移取水樣 50mL(必要時過濾后再取樣)于250mL錐形瓶中，加1十1鹽酸數(shù)滴， 混勻，加熱至沸30s，冷卻后加20%氫氧化鉀溶液5mL，加少許混合指示劑，用

16、EDTA標準溶液滴定至由 黃綠色熒光突然消失并出現(xiàn)紫紅色時即為終點, 記下所消耗的 EDTA 標準溶液的體積。 鈣離子的含量 X 為X = c(EDTA) X V2X 40.08X 1000 / V(1619)mg/L式中c(EDTA) EDTA 溶液的濃度， molL；mL；V 2滴定時消耗 EDTA 溶液的體積，V 所取水樣的體積，mL；g mol 。40.08鈣離子的摩爾質(zhì)量，鈣離子的含量若以 CaCO3 計，則X = c(EDTA)X V2XM (CaCO3)X1000 / Vmg/L(16 20)式中 M(CaC0 3)是CaCO3的摩爾質(zhì)量(100.09g/mol);其余符號均與式

17、(16 19)相同。(4)注意事項 大于10mg/ L的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷酸鈉和大量重碳酸根存在時，對測定有干擾，酸 化后加熱煮沸可消除它們的干擾。 水樣中含鐵、鋁離子時，用三乙醇胺消除它們的干擾。 水樣含有鋅時，增加氫氧化鉀的用量使溶液pH - 14,可使鋅沉淀為氫氧化鋅消除干擾。 指示劑的用量以觀察到有明顯綠色為度，不宜過多，否則終點難以判辨。 (三)鎂離子的測定 EDTA 滴定法( HG/T5-1507 85)(1) 原理 由硬度測定時得到的鈣離子和鎂離子的總量,減去由本節(jié)中測得的鈣離子的 含量即得鎂離子的含量。(2) 主要試劑 見硬度測定和鈣離子測定。(3) 測定步驟

18、同硬度測定和鈣離子測定。 水樣中鎂離子的含量為X = c(EDTA)X(V1V2)X 24.30X1000 / V mg/L式中 c(EDTA) EDTA標準溶液的濃度，mol/ L ;V1滴定總硬度時消耗的標準溶液體積，mL ;V2滴定鈣時消耗的標準溶液體積，mL ;V 所取水樣體積，mL ;gmol。24.30鎂離子的摩爾質(zhì)量，(4) 注意事項 因為鎂是差減得到的，所以水樣中鎂的含量很低時，測定誤差較大；(四) 鐵離子的測定一一鄰菲羅啉分光光度法(ZB/TG76001 90)1 主要儀器和試劑0.12；10；稱取 22g 醋酸銨溶于 100mL 水中；(1) 鄰菲羅啉溶液(2) 鹽酸羥胺溶

19、液(3) 醋酸銨緩沖溶液(4) 其余與前法相同。2測定步驟分別吸取濃度為 0.0100mgmL 鐵標準溶液 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00 mL(1) 繪制標準曲線于6只50mL容量瓶中，各加 2mol/L鹽酸溶液5mL和10%鹽酸羥胺lmL，用水稀釋至約 40mL ,混勻。2min后加鄰菲羅啉2mL、醋酸銨緩沖溶液 5mL ,加水至刻度，搖勻。用3cm比色皿在分光光度計 510nm處，以一號溶液為參比，測定各溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標、鐵的毫克數(shù)為橫坐標繪制標準曲線。(2) 總鐵離子的測定吸取 25.00mL 水樣于 150mL 錐形瓶中，加 2molL 鹽酸

20、溶液 5mL、 10%鹽酸羥胺溶液2mL，加熱煮沸數(shù)分鐘，冷卻后移入50mL容量瓶中，用水稀釋至約 40mL。其余步驟與繪制標準曲線的操作相同并測其吸光度。亞鐵離子含量的測定吸取25.00mL水樣于50mL容量瓶中，加2mol/ L鹽酸溶液5mL，用水稀釋至約40mL，加鄰菲羅啉2mL和醋酸銨緩沖溶液 5mL，稀釋至刻度，搖勻。測定其吸光度。3計算水樣中總鐵離子(或亞鐵離子)的含量X為X = aX 1000 / V mg/L(16 29)mg；式中 a從標準曲線上查得的試樣中含鐵的毫克數(shù)，V 所取水樣的體積，mL?；蛘咔蠡貧w方程見式(1623)、(1624)、(1625)計算水樣中鐵離子的含量

21、。(五) 鋅離子的測定一一EDTA絡(luò)合滴定法1 原理鋅離子與EDTA生成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)為 1016.50,為了避免鈣、鎂離子的干擾，應(yīng)控制pH值為5 6, 用 EDTA 標準溶液滴定為宜。水中的鐵、鋁都干擾測定，可用檸檬酸三鈉和氟化鉀加以掩蔽。2主要儀器和試劑(1)微量滴定管5mL 或 10mL；醋酸一醋酸鈉緩沖溶液pH = 5.5,稱取200g醋酸鈉(NaAc 3H20)溶于150mL水中，再加9mL冰醋酸，用水稀釋至 1000mL；(3) 二甲酚橙指示劑溶液0.1%；(4) 檸檬酸三鈉溶液3%；(5) EDTA 標準溶液 0.01mol/L。3測定步驟準確移取100mL經(jīng)中速濾紙過濾后的

22、水樣于250mL錐形瓶中，加入 10%氟化鉀4mL,用2mol/ L鹽酸和2mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣 pH值至67,加醋酸一醋酸鈉緩沖溶液20mL，加熱至3035C。取下后加檸檬酸三鈉溶液 10 滴和二甲酚橙溶液 68滴，立即用 001mol/LEDTA 標準溶液滴定，溶液由 紅色變?yōu)辄S色時即為終點,記下所消耗 EDTA 的體積。水樣中鋅的含量 X 為X = c(EDTA) X ViX 65.37X 1000 / V mg/L式中 c(EDTA) EDTA 標準溶液濃度， molL；V1 滴定時消耗的 EDTA 溶液體積， V被測水樣的體積，ml;65.37 Zn 的摩爾質(zhì)量， gmol。4

23、注意事項(1) 含有機磷的水樣滴定終點不明顯，為此取樣后加mL；(1632)氧化鈉4滴使pH值為9，加pH = 5.5的醋酸一醋酸鈉緩沖溶液(2) 該法測定的是可溶性鋅，若水樣不經(jīng)過濾，加10%酒石酸2mL、10%氟化鉀2mL,再加40%氫 10mL ，其余步驟不變。510滴2mol / L鹽酸酸化，加熱煮沸再取樣測定，所測結(jié)果是總鋅的含量，故不溶性鋅含量=總鋅含量一可溶性鋅含量(3) 水中鋁離子濃度小于 1mgL 時可不加檸檬酸三鈉。(4) 所取水樣體積由鋅含量高低決定。三、水中陰離子的測定(一)氯離子的測定 氯離子含量是水質(zhì)分析中一項重要的測定。對于不同的水樣和不同的測定方法，存在的干擾也

24、不同， 有時還必須進行水樣的預(yù)處理，這都是必須注意的。當氯離子含量在10lOOmg/L范圍內(nèi)，可采用銀量法(莫爾法)，也可采用汞量法。 凡是直接或間接地利用化學(xué)反應(yīng)Ag+C1 = AgCI J 進行滴定分析的方法稱之為銀量法。莫爾法是銀量法的一種。1 原理用標準AgNO3溶液滴定水樣中的氯離子形成AgCl沉淀，以鉻酸鉀為指示劑，當C1沉淀完畢后，Ag +與Cr042形成紅色沉淀2Ag+CrO42= Ag2CrO4 J (紅色)指示終點的到達。根據(jù) 2主要試劑和儀器(1) AgNO 3標準溶液(2) K2CrO4 溶液(3) CU(NO3)2 溶液 3水樣的預(yù)處理 若被測水樣中含有AgNOa 的

25、用量可算出 C1 的濃度。c(AgNO 3)= O.OImol / L。5水溶液；2水溶液。5mg/L 以上的聚丙烯酸一類的水質(zhì)穩(wěn)定劑，可在1OOmL 水樣中加入 6 滴 2的CU(NO3)2溶液，煮沸半分鐘，形成聚丙烯酸銅絮狀沉淀，過濾后再進行測定。4測定步驟(1)吸取1OO. OmL水樣于25OmL錐形瓶中，加入 2滴酚酞指示劑，用 O.lmol/ L NaOH和O.lmol /L HN03溶液調(diào)節(jié)水樣的pH值，使酚酞由紅色剛變?yōu)闊o色。再加入 5%的K2CrO4溶液lmL，用AgNO 3標準 溶液滴至出現(xiàn)淡磚紅色，記下消耗的 AgNO 3標準溶液的體積 Vl(mL)。用100mL蒸餾水取代

26、水樣，按上述相同步驟做空白試驗， 所消耗的AgNO3標準溶液的體積 Vo (mL)。5. 計算水中 C1 含量X = (V 1 - Vo)X cx 35.46X 1000 / Vmg/L式中 V1測試水樣時消耗的 AgNO 3體積，mL ;Vo空白試驗消耗的 AgNO 3體積，mL ;c AgNO 3標準溶液的濃度，mol /L ;V水樣的體積，mL ;35.46 C1的摩爾質(zhì)量，g/ mol。6. 注意事項和說明(1) 莫爾法測定C1 必須在pH = 6.5 10. 5的溶液中進行，最好 pH值控制在6.57.2。若酸度過大，Cr042與H+形成HCrO4、H2CrO4，不能形成紅色的 Ag

27、2CrO4沉淀，不能指示終點。若堿性太強，Ag+會水解成AgOH，甚至形成 Ag2O沉淀。如果水樣中含有NH4+，在強堿性下轉(zhuǎn)變?yōu)镹Hs,它能和 Ag+形成Ag(NH 3)+、 Ag(NH 3)2+等絡(luò)離子，也使測定產(chǎn)生較大的正誤差。(2) 當AgNO 3將C1全部沉淀后，并不是立即和K2CrO4形成沉淀而準確指示終點，而是繼續(xù)消耗一定量的AgNO 3后，才能形成紅色的 Ag2CrO4沉淀。這多余消耗的 AgNO 3的量和水樣的體積、 AgNO 3的濃 度、pH值、K2CrO4的濃度及加入量有關(guān)。 空白試驗中消耗的 AgNO 3量就是測定這多余消耗的 AgNO 3的量。 因此，空白試驗和測試水

28、樣的條件與過程應(yīng)一致。(3) 由于滴定是在中性左右的溶液中進行，因此，在此條件下能與 Ag+生成難溶性鹽的陰離子如 PO43-、C032、Br、S2O32、S2-及水質(zhì)穩(wěn)定劑六偏磷酸鈉都對滴定有干擾。在中性溶液中能水解生成顏色較深的氫氧化物沉淀的金屬離子如Fe3+、Mn2+等也有干擾。若工業(yè)循環(huán)冷卻水用膦系水穩(wěn)劑處理，質(zhì)穩(wěn)定劑中PO43-的干擾。對于 PO43-含量較高的水樣，莫爾法是不合適的。可改用以 Ag +、以FeNH4(S04)2為指示劑的佛爾哈德法，或改用以吸附指示劑指示終點的法揚司法。NaOH 溶液和 HN03(4) 若水樣含亞硫酸鹽、硫離子5mg/ L以上，取樣后要加lmL 30

29、% H2O2，再用特別要注意水KSCN 滴定過量的溶液調(diào)節(jié) pH 值，加指示劑后用 AgNO 3溶液滴定。汞量法對于C1含量較低的試樣，其靈敏度、準確度都比銀量法好，尤其是對于含PO43-、CO32的水樣，汞量法可克服它們的干擾。由于滴定過程中不產(chǎn)生沉淀，終點的判斷也比銀量法易于掌握。1 測定原理Hg2+與C1會發(fā)生一系列的絡(luò)合反應(yīng)：Hg2+ +C1 J = HgCI + HgCI+ +CI = HgCl2 HgCI 2+C1 = HgCI 3- HgCI 3-+C1 = HgCI 42其中HgCl2為最主要的存在形式。汞量法就是用Hg(NO3)2標準溶液滴定試樣中的 C1-一旦Hg(NO 3

30、)2過量，Hg2+立即與指示劑二苯卡巴肼生成紫色絡(luò)合物而指示終點的到達。2主要試劑與儀器(1) Hg(NO 3)2標準溶液 cI2Hg(NO 3)2 = O.O14moI L。(2) 二苯卡巴肼一溴酚藍混合指示劑0.5g二苯卡巴肼和0. 05g溴酚藍溶于100mL95 %的乙醇中。貯于棕色瓶中，有效期六個月。3. 測定步驟(1) 根據(jù)水樣中CI含量的多少取25.00ml到100ml水樣，并用水稀釋至 100ml，加10滴二苯卡巴肼溴酚藍混合指示劑，用 0.05moIL 的硝酸調(diào)節(jié)溶液的顏色由藍色變?yōu)榫G色，再過量10 滴硝酸溶液，此時溶液應(yīng)呈淡黃色，然后用 Hg(NO 3)2標準溶液緩慢滴定，直

31、到溶液出現(xiàn)不消失的淡紫色為終點。(2) 用 100ml 水代替水樣，按上述步驟做空白試驗。4. 計算 水樣中氯離子含量 X 按下式計算：mL；mL；，molL；X =( V1 V0)x cx 35.45X 1000/Vmg/L式中V1 滴定水樣時消耗的硝酸汞標準溶液的體積，V0空白實驗中消耗的硝酸汞標準溶液的體積， c硝酸汞標準溶液的濃度11北Hg(NO :);V水樣的體積，mL;35.45C1 的摩爾質(zhì)量，g/ mol。5. 注意事項和說明(1)配制硝酸汞標準溶液時，必須保持適當?shù)乃岫?，每升標準溶液須加?.25mL 的硝酸。由于本法是在酸性條件(Ph=3.0 -3.5)下進行測定的，因而

32、PO43-、C032等弱酸根和等陽離子不 干擾測定。但 BL、仍干擾測定。C1 與Hg2+之間有一系列的平衡存在，因此被測水樣中的 C1濃度應(yīng)盡量和標定 Hg(NO 3)2的基準溶 液的CI濃度相近，以免產(chǎn)生較大的誤差。 一般講，水樣中C1的濃度在10100mg/L最合適。低于10mg L 可采取濃縮的辦法或用其他儀器分析的方法。高于100mgL 時可減少水樣的體積或用較濃的硝酸汞標準溶液滴定。100±20ml(4) CI 與 Hg2+的反應(yīng)還受到離子強度的影響，因此，在滴定過程中，溶液的體積應(yīng)保持在 之內(nèi)。(二)堿度1 .原理 以酚酞為指示劑，用標準鹽酸溶液滴至酚酞變色，此時完成了

33、下列反應(yīng)： OH +H + = H2O C032 +H + = HC03由此測得的堿度稱為酚酞堿度。 然后繼續(xù)以甲基橙為指示劑，用鹽酸標準溶液滴至甲基橙變色，此時完成了下列反應(yīng)： HC03 + H + = H2CO3由甲基橙變色所測得的總堿度稱為甲基橙堿度。甲基橙堿度又稱為總堿度。稱 0.5g 酚酞溶于 30ml 無水乙醇中，并用水將此乙醇溶液稀釋至 稱 0.1g 甲基橙，溶于 100ml 蒸餾水中。c(HCI) = O.1mol/L。2. 主要試劑與儀器100ml 。(1) 酚酞指示劑(2) 甲基橙指示劑(3) 鹽酸標準溶液3. 測定步驟(1) 取 100.00mL 透明的水樣 (若水樣渾濁

34、必須過濾 )，放入 250mL 錐形瓶中， 加酚酞指示劑 23滴。若 呈紅色，則用 0.1molL 的鹽酸標準溶液滴至紅色剛好褪去，記下鹽酸的用量(2) 若酚酞加入水樣后呈無色或用鹽酸標準溶液滴至紅色剛好褪去，再在水樣中加 劑，繼續(xù)用鹽酸標準溶液滴至橙色，并記下鹽酸的總用量 T(mL) 。4堿度的計算酚酞堿度X1 = PX cX1000/V甲基橙堿度 X2 = TX cX 1000/V式中 c鹽酸標準溶液濃度，V 水樣的體積， ml ；mmol L mmol 兒 mol L；P(mL) 。12滴甲基橙指示P滴至酚酞褪色時消耗鹽酸的體積，ml;T滴至甲基橙變色時消耗鹽酸的總體積，5氫氧化物、碳酸

35、鹽、重碳酸鹽的計算(1)當P= T時，即酚酞褪色后再加入甲基橙時，甲基橙呈橙色，則這種水樣中只有氫氧化物。其含量 以氫氧化鈉計，則ml。X2 =PXcX 40.00X1000/VmgL(2)當 P = T/2 時，則這種水樣中只含有碳酸鹽。其含量以碳酸鈉計，則 mgLX2 =TXcX 53.00X 1000/V(3)當 P>T 2 時，則水樣中含有氫氧化物和碳酸鹽。 氫氧化鈉的含量Xi = (2P- T)X cX 40.00X 1000/VmgL碳酸鈉含量X2 =2X( T - P)X cX 53.00X 1000/V(4)當 P<T 2 時，則水樣中含有碳酸鹽和重碳酸鹽。 碳酸鈉

36、含量mgL重碳酸鈉含量X2 =2X PX cX 53.00X 1000/VmgLmgL(5)當P= 0時，即酚酞滴入水樣，呈現(xiàn)無色，而滴入甲基橙時呈黃色，則水樣中只含有 重碳酸鹽。重碳酸鈉含量X3 =TX cX 84.00X 1000/V以上各式中40.00 NaOH摩爾質(zhì)量，g/ mol;53.001/2Na2CO3 摩爾質(zhì)量；g/ mol; 84.00NaHC03 摩爾質(zhì)量，g/ mol。其余各符號與堿度計算各式中說明相同。6注意事項和說明(1) 酚酞變色的前后，被測水樣中含有 C032與其共軛酸 這都構(gòu)成了緩沖體系，其 pH 值在滴定時變化不大，突躍很小， 充分振蕩，滴定速度要慢。(2)

37、 酚酞指示劑可用甲酚紅一百里酚藍混合指示劑替代， 時，必須重新吸取水樣。(3) 甲基橙指示劑可用甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑代替。用pH計也可指示終點。酚酞堿度的終點應(yīng)控制pH = 8.3,甲基橙變色點應(yīng)控制 pH = 4.34.4。(三)、總硬及硫酸根的測定(EDTA滴定法)本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中SQ2-的測定，水樣中SO2-含量大于200mg/L時，可進行適當稀釋。1、原理：水樣中加入氯化鋇，與硫酸根生成硫酸鋇沉淀，過量的鋇離子在氯化鎂存在下，以鉻黑 為指示劑，用EDTA商定。2、儀器：錐形瓶 、移液管、電爐、滴定管(酸式) 。3、藥品：( 1 )、 1+1 鹽酸溶液(2)、0.5

38、%鉻黑T乙醇溶液：稱取0.5g鉻黑T和4.5g鹽酸羥胺，磨細，溶于100ml95%勺乙醇中，儲于棕色滴瓶中。X3 =(T -2XP)X cX 84.00X 1000/VmgLHC0 3，或者含有 HC0 3與其共軛酸 H2C03， 變色過程不敏銳，因此，在此變色點必須變色比酚酞敏銳。 但再用甲基橙作指示劑滴定(3)、氨-氯化銨緩沖溶液(PH=10.3):稱取54g氯化銨，溶于200ml水中，加250氨水，用水稀釋至 100ml 。(4) 、0.0125mol/L BaCI 2溶液：稱取 3.054g 氯化鋇(BaCI 2 - 2HO)溶于 100ml 水中，移入 1000ml 容量 瓶中，稀釋

39、至刻度。(5) 、0.01mol/L MgCl 2溶液：稱取2.1g氯化鎂溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。(6) 、 0.01mol/L EDTA 標準溶液。4、分析步驟:( 1 )、水樣的測定吸取經(jīng)中速濾紙過濾的水樣 50ml 至 250ml 錐形瓶中，加入三滴 1+1 鹽酸溶液，在電爐上加熱微沸半 分鐘，再加入 10 ml0.0125mol/L BaCb溶液微沸10分鐘，冷卻10分鐘后，加入 5ml0.01mol/L MgCb溶液, 10ml氨-氯化銨緩沖溶液，6 10滴鉻黑T指示劑，用0.01mol/L EDTA標準溶液滴定，溶液從酒紅色至純 藍色為終點 。 V 4(

40、2)、水中硬度的測定吸取經(jīng)中速濾紙過濾的水樣50ml，加10ml氨-氯化銨緩沖溶液(PH=10.3), 6-10滴鉻黑T指示劑，用 0.01 mol/L EDTA 標準溶液滴定至純藍色。V2總硬 x ( mg/L)(以 CaO 為計)=(M X V2X 56.08 X 1000) N 水樣(3)、BaCl2、MgCb消耗EDTA標準溶液體積： 準確吸取 10ml 0.0125mol/L BaCl 2溶液， 5ml 0.01mol/L MgCl 2溶液及 6-10 滴鉻黑 T 指示劑，用 0.01mol/L EDTA 標液滴至純藍色 V3水樣中SQ2-含量x (mg/l ):x=96 X( V2

41、+V3-V 4) X MX 1000/V(四)、銅離子的測定一、分子吸收光譜法 本方法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中銅含量0.022.00mg/ L的測定，也適用于各種工業(yè)用水及生活用水中銅的測定。1 方法提要 分子吸收光譜法的基本原理：具有不同分子結(jié)構(gòu)的各種物質(zhì)，對電磁輻射顯示選擇吸收的特征。分子 吸收光譜法就是基于這種物質(zhì)對電磁輻射的選擇性吸收的特征而建立起來的分析方法。根據(jù)國際標準ISO的規(guī)定，分子吸收光譜法主要指紫外和可見光部分(即電磁波長為200380nnr 380780nm)的吸收光譜。分子吸收光譜法廣泛地應(yīng)用于無機和有機體系的定性和定量分析，這是因為很多化合物或衍生物在可 見光和紫外光區(qū)

42、有吸收，吸收的大小與、強度與待測物濃度的關(guān)系符合朗比爾定律：A=k b- c式中A吸光度；.k 吸收系數(shù)；b 光路長度；c 溶液中待測物濃度。當光路長度b與吸收系數(shù)k一定時，吸光度 A與溶液中待測物濃度 c成正比。利用此定律可進行定量 分析。銅在氨性溶液中 (pH89.5) 銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物：該絡(luò)合物在波長 440nm處有最大吸收，可測量吸光度，以確定銅的含量。2 試劑和材料 硝酸。 四氯化碳。氨水： 1+1 溶液 硫酸銅。 乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液(1):稱取2.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽(C1oH4N2QNa2 20) ,10.0gPh=8& 5(

43、溶檸檬酸銨(NH+) sGHsO 10.0g，溶于水并稀釋至100mL加4滴甲酚紅指示液，用氨水溶液調(diào)至 液由黃色變?yōu)闇\紫色。(n ):稱取 20g乙二胺四乙酸二鈉鹽,40g 檸檬酸銨 乙二胺四乙酸二鈉鹽檸檬蘸銨溶液 (NH+) 3C6H5O7 溶于水，并稀釋至 1000ml。5H0NS2Na-3H20) 二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液:2gL 溶液。稱取 0.2g 二乙基二硫代氨基甲酸鈉 (C溶于水，并稀釋至 100mL用棕色瓶貯存，放于暗處可用兩星期。 氨水一氯化銨緩沖溶液 (PH=9.0):稱取氯化銨(NH4C1)70g，溶于適量水中，加氨水48mL,稀釋至lOOOmL。 淀粉溶液：5g/

44、L溶液。使用前制備。 銅標準溶液 ：I.OOmL含有O.IOOmg銅(Cu)。稱取硫酸銅 0.3930g溶于水中，加濃硝酸 2.0mL, 移人1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。銅標準溶液(n ) : 1.00mL含有0.005mg銅(Cu)。取銅標準溶液 25.0mL 于500mL容量瓶，加濃 硝酸1.0ml，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。0.4g / L乙醇溶液。甲酚紅指示液：3 .儀器和設(shè)備 分光光度計。125mL活塞以硅油為潤滑劑。50mb 具塞分液漏斗： 具塞比色管：4 .試樣的制備取樣和保存樣品應(yīng)使用預(yù)先洗凈的聚乙烯或玻璃細口瓶，采樣完畢，即刻加硝酸于樣品 中。每100

45、0mL樣品加入2.0mL濃硝酸，搖勻。5 .分析步驟(1) 工作曲線的繪制分別吸取 lmL0.005mg 銅的銅標準溶液(n )0.00mL , 0.20mL, 0.50mL, 1.00mL, 2.00mL, 3.00mL, 5.00mL 于分液漏斗中，加水至 50mL,加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液(1)，加4滴甲酚紅指示液，用氨水調(diào)至溶液由紅色經(jīng)黃色變?yōu)闇\紫色(pH = 8& 5)，加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液搖勻，靜置5min，加10.0mL四氯化碳用力振蕩 2min，靜置分層后在1h內(nèi)進行測定。吸干漏斗頸管內(nèi)壁的水分 后，塞人一小團脫脂棉，棄去最初流出的

46、有機相，然后將有機相移人10mm的吸收池內(nèi)，在440nm波長處，以四氯化碳為參比，測量吸光度。將測得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對應(yīng)的銅含量繪制標準曲線。(2) 試樣測定 試樣預(yù)處理a .對含懸浮物及有機物極少的試樣，可取50.0mL酸化后的試樣(見“試樣的制備”)于高型燒杯中，加2. OmL濃硝酸，蓋上表面皿。手電爐上加熱微沸10min，冷卻。b .對含懸浮物及有機物較多的試樣，可取50 . OmL酸化后的試樣 (見“試樣的制備”)于高型燒杯中，加5. OmL濃硝酸，蓋上表面皿。于電爐或電熱板上加熱消解近干，稍冷，用水沖洗杯壁及表面皿，繼續(xù)加熱消解，蒸至近干，冷卻后，加水約20mL,加

47、熱微沸3min，冷卻。 測定將進行預(yù)處理后的試樣溶液移人分液漏斗，用水稀釋至 50mL。以下步驟按 “工作曲線繪制中”從“加5 . OmL乙二胺四乙酸二鈉”開始，進行操作，直至測量吸光度。以試樣的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從工作曲線查出相應(yīng)的銅含量。 空白試驗5 . OmL乙二胺四乙酸二 鈉”用50 . OmL水代替試樣，以下步驟按“工作曲線的繪制”中從“加 開始，進行操作，直至測量吸光度。6. 分析結(jié)果的表述以銅離子的質(zhì)量濃度表示的試樣中銅含量P (mg / L)按式(14 18)計算：mP v式中m由工作曲線查出的銅含量，mg;V試樣的體積，mL。7. 允許差室內(nèi)及室間的分析結(jié)果差值不

48、應(yīng)大于表14 8所列允許差。銅含量室內(nèi)允許差室間允許差0.10以下0.00500.0100.10 -0.500.0400.0400.51 -1.000.0500.0501.01 -2.000.0900.090&說明一一二乙基二硫代氨基甲酸鈉直接光度法。本方法適用于含量大于當試樣體積為/L ;當試樣體積為(1)方法提要在氨性溶液中0 . 05mg/ L時，不含懸浮物工業(yè)循環(huán)冷卻水中銅的測定。25mL,吸收池為 20mn時，本方法的最低檢出濃度為0.05mg / L,檢出上限為 2.4mg10mL,而將其稀釋為 25mL時，檢出上限可提高到6.0mg / L銅。(pH89 . 5)銅與二乙

49、基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物，采用淀粉 440nm處測量吸光度。溶液作穩(wěn)定劑，直接用水相于波長(2) 分析步驟 工作曲線的繪制吸取 lmL0 . 005mg銅的銅標準溶液 0. 00mL, 1 . 00mL, 2. 00mL, 4. 00mL, 6. 00mL, 10. 00mL, 12.00mL于 50mL具塞比色管中，加水至25mL,加入5 . 0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液(n ),5mL氨一氯化銨緩沖溶液，1 . 0mL淀粉溶液，5 . 0mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，用水稀釋至50ml刻度，充分搖勻，10min后，用20mm吸收池，于 440nm處，以蒸餾水作參比

50、，測量吸光度。將測得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對應(yīng)的銅含量繪制標準曲線。 測定直接取酸化后的水樣(見“試樣的制備”)25mL于50mL比色管中。以下步驟按工作曲線繪制從“加入5 . 0mL乙二胺四乙酸二鈉”開始，進行操作，直至測量吸光度。以試樣吸光度減去空白試驗的吸光度后，從工作曲線查出相應(yīng)的銅含量。(3) 分析結(jié)果的表述以銅離子的質(zhì)量濃度表示的試樣中銅含量盧(mg / L)按式(14 19)計算：v式中m由工作曲線查出的銅含量，mg;V試樣的體積，mL。(4)允許差室內(nèi)及室間的分析結(jié)果差值不應(yīng)大于表14 9所列允許差。表14-9 二乙基二硫代氨基甲酸鈉直接光度法測銅離子的允許差單位：

51、mg/L銅含量室內(nèi)允許差室間允許差0.05 -0.100.0100.0100.11 -0.500.0200.0300.51 -1.000.0300.0601.01 -2.000.0400.0902.01 -3.000.0700.20(五)、磷含量的測定本方法可測定工業(yè)循環(huán)冷卻水中正磷酸鹽、總無機磷酸鹽 鹽)、總磷(正磷酸鹽、本方法適用于含 正磷酸鹽含量的測定1. 方法提要 在酸性條件下，: 最大吸收波長處測量吸光度。反應(yīng)式為：(正磷酸鹽和聚磷酸鹽之和稱為總無機磷酸 聚磷酸鹽和有機磷酸鹽三者之和稱為總磷)的含量。P03 0.0250mg/L的工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測定。正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成

52、黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍，于710nmKsbQC4H4Q6HPMiQo- + 24NHr + 12出012 ( NH) 2Ma+H2PQ- + 24屮CHbPIMid-6HOH3PQ 10M0O MO2O52 .試劑和材料 磷酸二氫鉀。 硫酸溶液：1 + 1。 抗壞血酸溶液：2Og / L。稱取1Og抗壞血酸，精確至 0. 5g,稱取溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸用水稀釋至 鉬酸銨溶液：26g / L。稱取13g鉬酸銨，精確至0.5g，稱取0.5g0.2g 乙二胺四乙酸二鈉(CioHOsNNab 2H20)，精確至 O.OIg , 500mL,混勻，貯存于棕色瓶中(有

53、效期一個月)。水中，加入230mL(1+1)硫酸溶液，混勻，冷卻后用水稀釋至月)。 磷標準溶液：稱取 0.7165g水中，定量轉(zhuǎn)移至 磷標準溶液： 搖勻。3 .儀器和設(shè)備 帶有厚度為lcm4 .分析步驟酒石酸銻鉀(KSbOCHOe -1/2H2O)，精確至O.OIg ,溶于2OOmL5OOmL,混勻，貯存于棕色瓶中(有效期二個ImL 含有 O. 5mgPO3 。預(yù)先在1OO1O5C干燥并已質(zhì)量恒定的磷酸二氫鉀，精確至O. OOO2g,溶于約5OOmLll容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。lmL含有O.O2mgPO。取2O.OOmLO.5mg/L PO43-5OOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度，的吸收池的分光光度計。(1) 工作曲線的繪制分別取 0 (空白),1.00ml , 2.00ml , 3.00ml , 4.00ml , 5.00ml , 6.00ml , 7.00ml , 8.00ml O.O2mg / mLPQ3的磷標準溶液于9個50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入約25mL水，2.Oml鉬酸銨溶液，3.Oml抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10min。在分光光度計7IOnm處，用