熔融指數(shù)與分子量的關(guān)系

1、熔融指數(shù)與分子量的關(guān)系熔體指數(shù)簡稱Ml，是反映熱塑性樹脂熔體流動特性及分子量大 小的指標(biāo)，在一定的溫度和負荷下，其熔體在10min內(nèi)通過標(biāo)準(zhǔn)毛細管的質(zhì)量值，以g/ 10min表示。log(MI)=A-BlogM , A和B是比例常數(shù)，M即分子量。工業(yè)上常 常利用這一關(guān)系來比較兩個具有相同 (相似)結(jié)構(gòu)的聚合物分子量的 相對大小。因而熔融指數(shù)的大小可以反映聚合物分子量的大小，所以分子量 對樹脂性能的影響在熔融指數(shù)的變化上應(yīng)該都可能有所反映， 而且也 可能反應(yīng)出一個聚合物的枝化程度等。熔融指數(shù)可以在一定程度上反映分子量，在加工中很常用。因 為加工過程關(guān)心的是樹脂熔體的流動性，不管分子量、分布以及分

2、子 結(jié)構(gòu)如何，最終都要反映在流動性上，所以熔融指數(shù)的意義對于加工 來說很大。熔融指數(shù)也就受上述多種因素的影響， 反過來也可以在一 定程度上反映上述各參數(shù)。聚合物熔體流動速率及流動活化能的測定在塑料加工中，熔體流動速率是用來衡量塑料熔體流動性的一個 重要指標(biāo)。通過測定塑料的流動速率，可以研究聚合物的結(jié)構(gòu)因素。 此法簡單易行，對材料的選擇和成型工藝條件的確定有其重要的實用 價值，工業(yè)生產(chǎn)中采用十分廣泛。但該方法也有局限性，不同品種的 高聚物之間不能用其熔融指數(shù)值比較其測定結(jié)果，不能直接用于實際 加工過程中的高切變速率下的計算，只能作為參考數(shù)據(jù)。此種儀器測 得的流動性能指標(biāo)，是在低剪切速率下測得的，

3、不存在廣泛的應(yīng)力應(yīng) 變速率關(guān)系，因而不能用來研究塑料熔體粘度和溫度，粘度與剪切速 率的依賴關(guān)系，僅能比較相同結(jié)構(gòu)聚合物分子量或熔體粘度的相對數(shù) 值。一、實驗?zāi)康模? .了解熱塑性塑料在粘流態(tài)時粘性流動的規(guī)律。2 .熔體速率儀的使用方法。二、實驗原理：所謂熔體流動速率（MFR）是指熱塑性塑料熔體在一定的溫、壓 力下，在10分鐘內(nèi)通過標(biāo)準(zhǔn)毛細管的質(zhì)量，單位：g/10min。對于同種高聚物，可用熔體流動速率來比較其分子量的大小， 并可作為生產(chǎn)指標(biāo)。一般來講，同一類的高聚物（化學(xué)結(jié)構(gòu)相同）若 熔體流動速率變小，則其分子量增大，機械強度較高；但其流動性變 差，加工性能低；熔體流動速率變大，則分子量減小，

4、強度有所下降， 但流動性變好。研究流動曲線的特性表明，在很低的剪切速率下，聚合物熔體的 流動行為是服從牛頓定律的，其粘度不依賴于剪切速率，通常把這種 粘度稱為最大牛頓粘度或0剪切粘度n0它是利用n= f （S）關(guān)系, 從很小的剪切應(yīng)力（S）外推到零求得的。根據(jù)布契理論，線形聚合 物的零剪切粘度與大于臨界分子量的重均分子量（）的關(guān)系式為，式 中K是依賴于聚合物類型及測定溫度的常數(shù)。 許多研究表明，對于分 子量分布較窄或分級的高密度聚乙烯，是遵守 3.4次方規(guī)則的。但在 分子量分布寬時，M的指數(shù)有所增大。如果使指數(shù)保持為 3.4，則需 用某種平均分子量（）代替重均分子量，其關(guān)系式為：式中，。當(dāng)分子

5、量分布窄時，接近；當(dāng)分子量分布寬時，接近Z均分于量。在實際應(yīng)用中，不是用零剪切粘度評定分子量，而是用 低剪切速率的熔體流動速度（習(xí)慣上叫熔融指數(shù)）評定的。經(jīng)研究， 熔融指數(shù)與重均分子量的關(guān)系如下：但由于熔融指數(shù)不只是分子量的函數(shù)，也受分子量分布及支鏈的影響，所以在使用這一公式時應(yīng)予注意。按照ASTM規(guī)定，聚乙烯的熔融指數(shù)是在190 C,負載2.16公 斤下，熔體在10分鐘內(nèi)通過標(biāo)準(zhǔn)口型（© 2.095?mm）的重量，單位 為 g/10min。下面討論如何用熔融指數(shù)測定聚合物熔體的流動活化能。對高聚物熔體粘度進行的大量研究表明，溫度和熔體零剪切粘度的關(guān)系在低切變速率區(qū)可以用安德雷德方程

6、描述。-式中n。為溫度T下時的零剪切粘度，En為大分子的鏈段以一個平 衡位置移動到下一個平衡位置必須克服的能壘高度，即流動活化能。 上式在50 C的溫度區(qū)間內(nèi)具有很好的規(guī)律，把（3）式化為對數(shù)形式， 得：以lg n對1/T作圖，應(yīng)得一直線，其斜率為 En/2.303RT由此很容 易標(biāo)出En由于需要在每一溫度條件下用改變荷重的方法做一組實 驗，通過外推才能求得零剪切粘度。所以費時太多?？梢岳萌廴谥笖?shù)儀，測定不同溫度，恒定切應(yīng)力條件下的Ml值，并由此求出表觀活化能。原理如下：由泊蕭葉方程知道，通過毛細管粘度計的熔體的粘度 （5）式中：R與L分別為毛細管的半徑與長度；AP為壓差；V為體積流速。則：

7、 （6）在固定毛細管及Ap的條件下 （7）由Ml的定義知道，Ml正比于V,所以 （8）將其代入（3）式，得 （9）由上式可導(dǎo)出 （10）式中B= IgA IgK；以-IgMI對1/T作圖，應(yīng)得一直線，由其斜率可 求得En還可以利用Ml的實測值計算樣品的，A及不同溫度下n 的值。三、儀器與試劑：圖 11-4 XRZ-400A圖 11-3 XRZ-400A XRZ-400A型熔體流動速率儀，該儀器由試料擠出系統(tǒng)和加熱控制系 統(tǒng)兩部分組成，其面板及主體結(jié)構(gòu)分別如圖11-1和11-2所示。天平、 聚乙烯粒料。四、實驗條件：測定不同結(jié)構(gòu)的塑料的熔體流動速率，所選擇的溫度、負荷、試 料用量、切割時間等各不

8、相同，其規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)見表11-1、11-2。表 11-2有關(guān)塑料試驗條件按表11-1序號選用。PE 1，2，3，4，6POM 3PS 5，7，11，13ABS 7，9PP 12，14PC 16PA 10，15丙烯酸酯8，11，13纖維素酯2，3共聚、共混和改性等類型的塑料可參照上述分類試驗條件選用。表 11-2試樣加入時用活塞壓緊，并在1min內(nèi)加完，根據(jù)選用的試驗條件加 負荷。注：如果MFR> 10時，這種情況下預(yù)熱期間可不加負荷或加較小負荷。2. 溫度波動應(yīng)保證在？.5C以內(nèi)（爐溫須在距標(biāo)準(zhǔn)口模上端 10.0mm 處測量）3. 天平感量為O.OOIg。4. 秒表精確至0.1s。五、實驗步

9、驟（一）熔體流動速率的測定：1. 將儀器調(diào)至水平。2. 儀器需清潔，在裝好標(biāo)準(zhǔn)口模并插入活塞后，開始升溫，當(dāng)溫度升到規(guī)定溫度時，恒溫15min。3. 根據(jù)試樣預(yù)計的熔體流動速率值，按表11-2稱取試樣并加入料筒 中。4. 試樣經(jīng)4min預(yù)熱，爐溫度恢復(fù)到規(guī)定溫度。可用手壓使活塞降到下環(huán)形標(biāo)記，距料筒口 5mm 10mm為止，這個操作時間不超過I min。待活塞下 降至下環(huán)形標(biāo)記和料筒口相平時切除己流出的樣條，并按表 11-2規(guī) 定的切樣時間間隔開始正式切取。保留連續(xù)切取的無氣泡樣條 5個。 當(dāng)活塞下降到上環(huán)形標(biāo)記和料筒口相平時，停止切取。注： MFR>25時，可選用巾=1.180mm的標(biāo)準(zhǔn)口模。 試樣條長度最好選在10mm 20mm之間，但以切樣間隔為準(zhǔn)。 樣條冷卻后，置于天平上稱重。 若每組所切樣中重量的最大值和最小值之差超過其平均值的10 %，實驗應(yīng)重做。 每次試驗后，必須用紗布擦凈標(biāo)準(zhǔn)口模表面、活塞和料筒，?？子?直徑合適的黃銅絲或木釘趁熱將余料頂出后用紗布擦凈。（二） LDPE流動活化能的測定在130 C -230 C區(qū)間選5-6個溫度點，按（一）的步驟分別測定LDPE 的流動速率。六、