高分子化學(xué)試題

1、高分子化學(xué)試題一、填空題2.兩對單體可以共聚的是(AB ) 。A、Q和e值相近;B、Q值1. 尼龍66的重復(fù)單元是-NH(CH)NHCO(CH) CO-。相近而e值相差大;C、Q 值和e值均相差大；D、Q值相差大而e2624值相近。 2. 聚丙烯的立體異構(gòu)包括全同 (等規(guī)) 、間同(間規(guī))和無規(guī)立構(gòu)。3. 能采用陽離子、陰離子與自由基聚合的單體是 ( B ),A 、 MMA； 3. 過氧化苯 甲酰可作為的 自由基 聚合的引發(fā)劑。B、 St； C 、異丁烯 ； D 、丙烯腈。 4. 自由基聚合中雙基終止包括 岐化 終止 和偶合終止。4. 在高分子合成中，容易制得有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是 ( B

2、 ),5. 聚氯乙 烯的自由基聚合過程中控制聚合度的方法是控制反應(yīng)溫度。A、 配位陰離子聚合；B、陰離子活性聚合；C、自由基共聚合；6.苯醌可以作 為 自由基 聚合以及 陽離子 聚合的阻聚劑。D陽離子聚合。7.競聚率是指單體均聚和共聚的鏈增長速率常數(shù)之比(或5. 乳液聚合的第二個(gè)階段結(jié)束的標(biāo)志是 ( B ),A 、膠束的消失 ； r=k/k,r=k/k) 。 1111222221B、 單體液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳膠粒的形成。8.鄰苯二甲酸和甘油的摩爾比為 1.50 : 0.98 ，縮聚體系的平均官能6. 自由基聚合實(shí)施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同時(shí)提高，可度為2.37 ；

3、鄰苯二甲酸酐與等物質(zhì)量的甘油縮聚，體系的平均采用(A )聚合方法,A、乳液聚合；B、懸浮聚合；C、溶官能度為2 (精確 到小數(shù)點(diǎn)后 2 位)。液聚合; D 、 本體聚合。 9. 聚合物的化學(xué)反應(yīng)中，交聯(lián)和支化反應(yīng)會(huì)使分子 量 變大7. 在縮聚反應(yīng)的實(shí)施方法中對于單體官能團(tuán)配比等物質(zhì)量和單體純而聚合物 的熱降解會(huì)使分子量 變小 。度要求不是很嚴(yán)格的縮聚是(C )。A、熔融縮聚；B、溶液10. 1953年德國K.Ziegler 以 TiCl/AlCl 為引發(fā)劑在比較溫和 43縮聚； C 、界面縮聚 ； D、 固相縮聚。 的條件下制得了少支鏈的高結(jié)晶度的聚 乙烯。8. 合成高分子量的聚丙烯可以使用以

4、下(C )催化劑,A、11.己內(nèi)酰胺以NaOH作引發(fā)劑制備尼龍-6的聚合機(jī)理是陰離子聚0+SnCI; B、NaOH; C TiCI+AIEt; D、偶氮二異丁腈。H2433 合。9. 陽離子聚合的特點(diǎn)可以用以下哪種方式來描述 ( B ),A 、慢二、選擇題 引發(fā)，快增長，速終止 ; B 、快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止 ; 1. 一對單體共聚時(shí)， r=1 ，r=1 ，其共聚行為是 ( A )? A 、理想 12C快引發(fā)，慢增長，無轉(zhuǎn)移，無終止；D、慢引發(fā)，快增長，易共聚;B、交替 共聚; C 、恒比點(diǎn)共聚 ; D 、非理想共聚。轉(zhuǎn)移，難終止 ;10. 下面哪種組合可以制備無支鏈高分子線形縮聚物

5、 ( B ) A 、在單體是聚合 物的劣溶劑時(shí)，鏈自由基的卷曲包埋程度大，雙基終止困1-2 官能度體系 ; B 、 2-2 官能度體系 ; C 、 2-3 官能度體系 ; D 、 難，自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)得早，而在不良溶劑中情況則介于良溶劑和劣溶3-3 官能度體系。 劑之間，三、判斷題 2. 寫出二元共聚物組成微分方程并討論其適用的范圍 ,(8 分)21. 典型的乳液聚合，配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃 rfff ，1112, 解答:F,122rfffrf, , 2 度。(？)111222(或 dM1/dM2=m1/M2?r1M1+M2/r2M2+M1) 2.引發(fā)劑的分解半衰期越長引發(fā)劑

6、的活性越高。(X)kk11223.用烷基鋰作引發(fā)劑，可使異戊二烯進(jìn)行陽離子聚合。(X )rr,12kk12214. 采用引發(fā)活性適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑可以使正常聚合速率的衰減與自動(dòng)加使用范圍:適用于聚合反應(yīng)初期，并作以下假定。速部分互補(bǔ)而獲得勻速反應(yīng)。 ( ? ) 假定一 : 體系中無解聚反應(yīng)。 假定二:等活性。自由基活性與鏈長無關(guān)。 5. 懸浮聚合宜采用油溶性引發(fā)體系。 ( ? )假定三:無前末端效應(yīng)。鏈自由基前末端 (倒數(shù)第二個(gè) )單體單元對自 6. 乙丙橡 膠可采用配位聚合制備，屬于定向聚合。 ( X ) 由基 活性無影響假定四 : 聚合度很大。引發(fā)和終止對聚合物組成無影響。 7. 利用單體轉(zhuǎn)化率

7、 可以求取縮聚反應(yīng)產(chǎn)物的分子量。 ( X )假定五 : 穩(wěn)態(tài)假定。體系中總自由基濃度和兩種自由基濃度都不變 8. 利用縮聚反應(yīng)可以將用HOCHCO單體制備高分子量線型聚23.工業(yè)上為制備高分子量的 滌綸和尼龍 66 常采用什么措施 ,(7 分)酯( X ) 解答 : 原料不純很難做到等摩爾比，工業(yè)上為制備高分子量的滌綸先 制備對苯二甲酸甲酯，與乙二醇酯交換制備對苯二甲酸乙二醇酯，隨后縮聚。 9. 聚加成反應(yīng)從機(jī)理上講是連鎖聚合 ( X )工業(yè)上為制備高分子量的尼龍 66 先將兩單體己二酸和己二胺中和成 66 鹽， 10. 一對單體共聚時(shí)， r=0.001 ， r=0.001 ，則生成的共聚物接

8、近交替 12利用 66鹽在冷 熱乙醇中的溶解度差異可以重結(jié)晶提純，保證官能團(tuán)的等當(dāng)量。然后將 66鹽配成 60,的水溶液前期進(jìn)行水溶液聚合，達(dá)到一定聚合度共聚 物( ? )后轉(zhuǎn)入熔融縮聚。四、簡答題 4. 將下列單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配，并說明聚合反應(yīng)類型。 單體 :1. 分析采用本體聚合方法進(jìn)行自由基聚合時(shí)，聚合物在單體中的溶 CH=CHCH;CH=CHCl;CH=C(CH);CH=C(CH)COOCH 2652232233解性對自動(dòng)加速效應(yīng)的影響。(7分)引發(fā)劑:(CHCO);萘鈉;BF +HO;Ti(OEt)+AlEt(8 分) 65223243 解答 : 鏈自由基較舒展，活性端基包埋程度淺

9、， 易靠近而反應(yīng)終止 ;自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)較晚，即轉(zhuǎn)化率 C液高時(shí)開始自動(dòng)加速。解答:CH=CHCF以(CHCO引發(fā)屬于自由基聚合，以萘鈉引發(fā) 3.如果已知反應(yīng)程度和時(shí)間的關(guān)系，可以從凝膠點(diǎn)估算產(chǎn)生凝膠化的 2656522屬于陰離子聚合，以BF + HO引發(fā)屬于陽離子聚合，但是副反應(yīng)多，時(shí)間，從而估算樹脂的適用期，但是實(shí)際上的適用期要短些。 32工業(yè)上較少采用，用Ti(OEt)+AIEt進(jìn)行配位陰離子聚合；CH=CHCI432以(CHCO)引發(fā)屬于自由基聚合，除此之外，不可發(fā)生陰、陽離子 6522聚合反應(yīng);CH=C(CH以 BF + HO引發(fā)屬于陽離子聚合，并且該 23232單體只可發(fā)生陽離子聚合；CH=C(CH)COOCH(CHCO引發(fā)2336522屬于自由基聚合，以萘鈉引發(fā)屬于陰離子聚合，不可發(fā)生陽離子聚合。五、計(jì)算題欲將環(huán)氧值為 0.2 的 1000 克的環(huán)氧樹脂用與環(huán)氧基團(tuán)等官能團(tuán)的乙二胺固化，1、試計(jì)算固化劑的用量 ;(3 分)2、求該體系的平均官能度并用 Carothers 方程求取此固化反應(yīng)的凝膠點(diǎn) ;（4 分）3、如果已知該反應(yīng)的反應(yīng)程度和時(shí)間的關(guān)系，可否求得該樹脂的適用期 ,（ 樹脂的適用期指的是樹脂從加入固化劑到發(fā)生凝膠化的 時(shí)間，這段時(shí)間是樹脂可以使用的時(shí)間 ）（3 分） 解答:1. 環(huán)氧基團(tuán)的 mol 數(shù)=1000X 0.2/100=2mol