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文檔簡介

1、物化公式歸納 第一章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ) 公式總結(jié)1.體積功 We = PeV 2熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 U = Q + W3n mol 理想氣體的定溫膨脹過程途徑1 : 向真空膨脹Pe = 0 ,W1=0 途徑2: 一次恒外壓膨脹 Pe = P2 途徑3: 無限緩慢膨脹 Pe = P1 dP=P .定溫可逆時(shí): Wmax=-Wmin= 4.焓定義式 H = U + PV在封閉體系中,W= 0,體系發(fā)生一定容過程Qv = U 在封閉體系中,W= 0,體系發(fā)生一定壓過程 Qp = H2 H1 = H 5.摩爾熱容 Cm ( J·K-1·mol-1 ): 定容熱容 CV (適用

2、條件 :封閉體系、無相變、無化學(xué)變化、 W=0 定容過程適用對(duì)象 : 任意的氣體、液體、固體物質(zhì) ) 定壓熱容 Cp (適用條件 :封閉體系、無相變、無化學(xué)變化、 W=0 的定壓過程適用對(duì)象 : 任意的氣體、液體、固體物質(zhì) )單原子理想氣體: Cv,m = 1.5R , Cp,m = 2.5R雙原子理想氣體: Cv,m = 2.5R , Cp,m = 3.5R多原子理想氣體: Cv,m = 3R , Cp,m = 4RCp,m = Cv,m + R 6.理想氣體熱力學(xué)過程U 、H 、Q 、W和S 的總結(jié)過程UHQWS自由膨脹0000定溫可逆00-W定壓定容07.定義:fHm(kJ·m

3、ol-1)- 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓H焓變; rHm反應(yīng)的摩爾焓變 rHm298K時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變;fHm(B)298K時(shí)物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓; cHm(B) 298K時(shí)物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓。8.熱效應(yīng)的計(jì)算由物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計(jì)算反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 rHm = BfHm ,B 由物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 rHm = -BcHm ,B 9.Kirchhoff(基爾霍夫) 方程rHm (T2) = rHm (T1) +如果 Cp 為常數(shù),則rHm (T2) = rHm (T1) + Cp ( T2 - T1)10.熱機(jī)的效率為 對(duì)于卡諾熱機(jī) = 可逆循環(huán)過程 < 不可逆

4、循環(huán)過程 11.熵變定義式 (體系經(jīng)歷一可逆過程的熱溫商之和等于該過程的熵變.)12.熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 (不等式中, “ > ”號(hào)表示不可逆過程 , “ = ” 號(hào)表示可逆過程 “ T ”環(huán)境溫度 , 對(duì)可逆過程也是體系溫度. )13.熵增原理 (孤立體系的熵永不減少)S孤立 0 > 不可逆過程, 自發(fā)過程 = 可逆過程, 體系達(dá)平衡 .對(duì)于封閉體系 S孤立 = S封閉 + S環(huán)境 0 > 不可逆過程, 自發(fā)過程 = 可逆過程, 體系達(dá)平衡 14.定溫定壓的可逆相變15.化學(xué)反應(yīng)熵變的計(jì)算 rSm = BSm ,B 16.rH m和rSm與溫度的關(guān)系:rH m (T

5、2) = rH m (T1) + rS m (T2) = rS m (T1) +第二章 自由能、化學(xué)勢和溶液 公式1第一和第二定律的聯(lián)合公式為2吉布斯自由能定義式G = U + PV TS = H TSG HT S(G-體系的狀態(tài)函數(shù), ( J ) , 絕對(duì)值無法測量 )3在定溫定壓下,有如下關(guān)系: G=W最大4吉布斯自由能判據(jù) < 不可逆過程, 自發(fā)過程 = 可逆過程, 平衡態(tài) > 反方向?yàn)樽园l(fā)過程5判斷過程方向及平衡條件的總結(jié)狀態(tài)函數(shù)體系應(yīng)用條件判 據(jù)S隔離任意過程DS > 0 自發(fā)過程= 0 可逆過程, 平衡S封閉任意過程DS體 + DS環(huán) > 0 自發(fā)= 0 可

6、逆, 平衡G封閉定溫定壓W=0< 0 自發(fā)DG = 0 平衡, 可逆> 0 反方向自發(fā)F封閉定溫定容不做其它功< 0 自發(fā)DF = 0 平衡, 可逆> 0 反方向自發(fā)6定壓下對(duì)任意相變或化學(xué)變化7定溫物理變化DG的計(jì)算(W0的封閉體系). 理想氣體定溫過程. 純液體或純固體的定溫過程. 定溫定壓可逆相變 dG = -SdT + VdP dT0 dP0 DG T , P, W' = 0。定溫定壓不可逆相變必須設(shè)計(jì)可逆過程 來求算, 由于G定溫條件下的計(jì)算公式簡單, 因此設(shè)計(jì)定溫變壓可逆途徑 求解.而計(jì)算不可逆相變的 DH 和 DS 時(shí) , 是設(shè)計(jì)定壓變溫可逆途徑進(jìn)

7、行求解.8化學(xué)反應(yīng)DG的計(jì)算化學(xué)反應(yīng) r Gm的計(jì)算。由物質(zhì)的fGm求算 rGm = BfGm ,B。由反應(yīng)的rHm 和 rSm 求算 rGm = rHm - TrSm 。估計(jì)該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最高溫度 < 0 不可逆過程, 自發(fā)過程rGm = rHm - TrSm = 0 可逆過程, 平衡態(tài) > 0 反方向?yàn)樽园l(fā)過程9在指定壓力下溫度對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響HSG=H-TS反應(yīng)的自發(fā)性+在任意溫度下反應(yīng)均可自發(fā)+任意溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)+低溫時(shí)高溫時(shí)在低溫下反應(yīng)不能自發(fā)在高溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行低溫時(shí)高溫時(shí)在低溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行在高溫下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)轉(zhuǎn)折溫度T = H /S10偏摩爾量的定

8、義式:條件:定溫定壓(Z代表任一廣度性質(zhì) )對(duì)于純物質(zhì)的均相系統(tǒng),偏摩爾量即為該物質(zhì)的摩爾量11偏摩爾量的集合公式12化學(xué)勢定義式13化學(xué)勢(偏摩爾吉布斯自由能)集合公式在一定的溫度, 壓力和濃度的條件下,多組分體系處于一定的狀態(tài), 體系的吉布斯自由能可用下式計(jì)算 純組分:14.化學(xué)勢與溫度的關(guān)系15.化學(xué)勢與壓力的關(guān)系16.化學(xué)勢判據(jù)在定溫、定壓、W´=0 的封閉體系中 < 自發(fā)過程£ 0 = 可逆過程或平衡態(tài) > 反方向?yàn)樽园l(fā)過程17.化學(xué)勢判據(jù)與相平衡設(shè)在定溫、定壓、W´=0 的條件下, 有dni mol 的 i 物質(zhì)從 a相轉(zhuǎn)移到 b 相,dG

9、 T, P, W´=0 = (i -i)dni(1)若 i < i 則 dG < 0 ; 物質(zhì)從相的轉(zhuǎn)移 是自發(fā)過程;(2)若 i > i 則 dG > 0 ; 物質(zhì)從相的轉(zhuǎn)移是自發(fā)過程;(3)若 i = i 則 dG = 0 ; 體系處于相平衡狀態(tài).18.化學(xué)勢判據(jù)與化學(xué)平衡對(duì)定溫、定壓、W´= 0 ,且 x = 1mol 的化學(xué)反應(yīng) aA + bB ® gG + hH < 0 , 反應(yīng)正方向自發(fā) = 0 , 反應(yīng)達(dá)到平衡 > 0 , 逆反應(yīng)方向自發(fā)( 定T , 定P , W´ = 0 的封閉體系 , 化學(xué)反應(yīng)方向與

10、限度的判據(jù). 由化學(xué)勢高的物質(zhì)自發(fā)生成化學(xué)勢低的物質(zhì))19.氣體的化學(xué)勢與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)化學(xué)勢表示式標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)符號(hào)備注單組分理想氣體 T、P下的理想氣體 P為該理想氣體的壓力混合理想氣體之B組分 T和分壓為P下的純 B 組分的理想氣體狀態(tài). PB為B種理想氣體的分壓單組分實(shí)際氣體 T、P下的理想氣體  f為逸度混合實(shí)際氣體之B組分 T、P下, 具有理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)( 假想狀態(tài)) fBBPB理想溶液混合物中組分B  各組分遵守Raoult忽略壓力對(duì)PB*的影響稀溶液溶劑 T、P下,

11、 純?nèi)軇顟B(tài) 該溶劑遵守Raoult定律稀溶液溶質(zhì) T, P時(shí), 仍然符合Henry定律的液態(tài)純?nèi)苜|(zhì)(假想狀態(tài)) 該溶質(zhì)遵守Henry定律非理想溶液中的組分B T、P下, 純?nèi)軇顟B(tài)T, P時(shí), 仍然符合Henry定律的液態(tài)純?nèi)苜|(zhì)(假想狀態(tài)) 溶劑不遵守Raoult定律溶質(zhì)不遵守Henry定律20.拉烏爾定律 (PA,PA*分別表示定溫時(shí)稀溶液中的溶劑的飽和蒸氣壓與該溫度時(shí)的純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮?xA是溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)).溶液的蒸氣壓下降Dp =p*-p = p* - p*xA =p*(1-xA)= p*xB.溶液沸點(diǎn)升高Dtb = tbtb

12、* = Kb. bB (Kb沸點(diǎn)上升常數(shù),與溶劑有關(guān)。)(tb*純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn), vapHm 溶劑的摩爾蒸發(fā)焓).溶液的凝固點(diǎn)降低 Dtf = tf*tf = Kf bB (Kf凝固點(diǎn)下降常數(shù),與溶劑性質(zhì)有關(guān)。)(tf*純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn), fusHm溶劑的摩爾熔化焓)難揮發(fā)非電介質(zhì)稀溶液依數(shù)性總結(jié)溶液的依數(shù)性公式單位溶液蒸汽壓下降Dp = p*xBkPa溶液沸點(diǎn)升高Dtb = Kb bB溶液凝固點(diǎn)下降Dtf = Kf bB溶液滲透壓= bBRTkPa第三章 公式歸納1C = S R R´C組分?jǐn)?shù)S物種數(shù) R 體系中獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù) R´- 體系中獨(dú)立的濃度關(guān)系數(shù) ( 只有在同一

13、 相中才能用此條件)2相律f = C P + 2 (只適用于平衡體系,式中 “2” 指的是溫度和壓力)另外:f* = C P + 1 定溫過程或定壓過程 f* = C P 定溫和定壓過程 ( f* - 條件自由度) 3單組分體系f = C P + 2=3P4.水的相圖:(1) 相區(qū)- 面 AOB面氣態(tài)水的單相區(qū)。P = 1 f = 2 AOC面液態(tài)水的單相區(qū)。P = 1 f = 2 BOC面固態(tài)水的單相區(qū)。P = 1 f = 2(2) 相線OA線水的飽和蒸氣壓曲線,水和水蒸氣兩相平衡共存,P = 2 , f = 1 ;OB線冰的飽和蒸氣壓曲線,冰與水蒸氣兩相平衡共存, P = 2 , f =

14、1 ; OC線冰的熔點(diǎn)曲線,冰和水兩相平衡共存,P = 2 , f = 1 ; (3)三相點(diǎn)O點(diǎn)三相點(diǎn),液、固、氣三相平衡, P = 3 , f = 05.Clapeyron 方程 (適用條件- 任何純物質(zhì)的任意兩相平衡. )T, P- 為可逆相變時(shí)的溫度和壓力. DHm - 定溫、定壓可逆相變時(shí)的摩爾相變熱. DVm - 定溫、定壓可逆相變時(shí)的摩爾體積變化對(duì) l g 對(duì) s g 6.Clausius Clapeyron方程其定積分式7.二組分雙液體系f = C P + 2 = 4 P 8二組分雙液體系圖定溫,p-x圖, pA=pA*xA pB=pB*xB p=pA+pBc是總壓與溶液組成的關(guān)

15、系線,稱為液相線p與x呈線性函數(shù)關(guān)系蒸氣相組成:yA=pA/p=(pA*xA)/pyB=pB/p=(pB*xB)/p9杠桿規(guī)則: 物系點(diǎn)M,相點(diǎn)P,Q,聯(lián)結(jié)線PQ,系統(tǒng)溫度Tb,總組成XB,M,物質(zhì)的量ng, nl, n總互比量第四章 化學(xué)平衡1.化學(xué)平衡的條件(適用條件-定T,P,W= 0的封閉體系化學(xué)反應(yīng)方向與限度的判據(jù))aA + bB ® gG + hH < 0 , 反應(yīng)正方向自發(fā) = 0 , 反應(yīng)達(dá)到平衡 > 0 , 逆反應(yīng)方向自發(fā) 2.化學(xué)反應(yīng)定溫式 (cq=1mol.L-1;分壓以Pa或kPa為單位代入,pq=105Pa=100kPa;) (1)理想氣體反應(yīng)分

16、壓商化學(xué)反應(yīng)定溫式 (rGm (T) 所求狀態(tài)(任意)下反應(yīng)的自由能變r(jià)Gm(T)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的自由能變 Q所求狀態(tài)(任意)下的分壓商(反應(yīng)商))QP < KP ,則 rGm < 0 反應(yīng)向右自發(fā)進(jìn)行QP > KP ,則 rGm > 0 反應(yīng)向左自發(fā)進(jìn)行QP = KP ,則 rGm = 0 反應(yīng)達(dá)到平衡在反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí), DrGm = 0 (2)溶液中的反應(yīng) 若溶質(zhì)的濃度用 m 表示, 其中 (3)實(shí)際溶液 ( 溶質(zhì)參加反應(yīng) )用活度代替濃度即可.(4)多相反應(yīng)反應(yīng)體系中, 氣體是理想氣體, 液體和固體是純物質(zhì),則平衡常數(shù)的表達(dá)式中只出現(xiàn)氣體的分壓和溶液濃度.例:CO

17、2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (l)3.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的計(jì)算(1)對(duì)氣相反應(yīng)或純物質(zhì)間發(fā)生的反應(yīng)( rGm = BfGm ,B rGm = rHm - TrSm ) ()對(duì)稀溶液中的反應(yīng)( )5.- Vant Hoff 公式第五章 電解質(zhì)溶液1Faraday定律 Q = nF Q - 通入溶液的總電量 ( c ) ; F - 1mol電子所帶的電量( Faraday常數(shù)) F = Le = 96485 c/mol n - 在陰極或陽極上發(fā)生電極反應(yīng)、 只含單位元電荷的物質(zhì)的摩爾數(shù). 也是陰極或陽極上轉(zhuǎn)移的電子的摩爾數(shù)。 2含單位元電荷的物質(zhì)3離子的電遷移 對(duì)只有一種

18、正負(fù)離子的電解質(zhì) U+ U- U+ +U- = U+U-對(duì)給定的溶質(zhì)、溶劑,在一定的溫度和濃度下,離子的遷移速率只與電場強(qiáng)度有關(guān): 4電導(dǎo) 5電導(dǎo)率l / A - 電導(dǎo)池常數(shù) 6摩爾電導(dǎo)率 (C - 電解質(zhì)的濃度 ) 7Kohlrausch(科爾勞施)離子獨(dú)立移動(dòng)定律 如 H2SO4 弱電解質(zhì) 8測弱電解質(zhì)的離解度 9求難溶鹽的電導(dǎo)率 k (鹽) : k (鹽) = k (溶液) - k (H2O) 10求難溶鹽的溶解度 C (mol·m-3),(把溶液看作是 無限稀的溶液):1112某強(qiáng)電解質(zhì)Mn+An-的濃度為 b 13離子強(qiáng)度14DebyeHuckel(德拜休克爾)極限定律 公

19、式適用條件: I < 0.01 mol·kg-1 公式適用條件: 0.01< I < 0.1 mol·kg-1 第六章 原電池1比較原電池:()陽極 氧化反應(yīng) ( + ) 陰極 還原反應(yīng)電解池:()陰極 還原反應(yīng) ( + ) 陽極 氧化反應(yīng)2可逆電極 (1)金屬電極 ( )例:銅電極對(duì)活潑金屬,Li、Na、K等,通常將金屬溶解在Hg中,形成汞齊。例(2)非金屬電極( 也稱氣體電極)例:(3)金屬和金屬難溶鹽電極例:(4)氧化還原電極(惰性電極插入某種元素不同氧化態(tài)的離子溶液中)例:3電池電動(dòng)勢標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢 電極反應(yīng)- Nernst方程 (= 8.314 J

20、/ K·mol 純固體、純液體, a = 1 ; 理想氣體 a用 (P / Pq ) 代替 ; 稀溶液 a 用 (b/ bq ) 代替. )對(duì)于反應(yīng): -Nernst方程(若電池反應(yīng)中的物質(zhì)有純固體和純液體, 則其 a = 1; 若有理想氣體, 則用 P/Pq 代替公式中對(duì)應(yīng)的活度 ;若是稀溶液, 則用 b / bq 代替公式中對(duì)應(yīng)的活度 。)4電池電動(dòng)勢與電池反應(yīng) DrGm的關(guān)系n - 電池反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子的摩爾數(shù),也是電極上發(fā)生反應(yīng)的含單位元電荷的物質(zhì)的摩爾數(shù)。E - 可逆電池的電動(dòng)勢。( v )F - Faraday常數(shù),96485 c / mol 5. E0 DrGm 0 電

21、池反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行 E = 0 DrGm 0 平衡; E 0 DrGm 0 電池反應(yīng)不可以自發(fā)進(jìn)行 6. 7. 298K: Eq= 0.059 lgKq n8.濃差電池例9.求PH醌氫醌電極將醌氫醌電極與甘汞電極組成原電池:甘汞電極醌氫醌飽和的PH待測液Pt第八章 動(dòng)力學(xué)1化學(xué)反應(yīng)速率對(duì)定容條件下的化學(xué)反應(yīng) aA + dD gG + hH化學(xué)反應(yīng)速率2化學(xué)反應(yīng)速率方程(動(dòng)力學(xué)方程):對(duì)基元反應(yīng): a A + b B + ··· ··· 產(chǎn)物質(zhì)量作用定律a + b + ··· -反應(yīng)級(jí)數(shù)零級(jí)反應(yīng) r=k ,

22、k的量綱為mol.L-1.s-1一級(jí)反應(yīng) r=kc,k的量綱為s-1;二級(jí)反應(yīng) r=kc2 , k的量綱為(mol·L -1)-1 ·s-13. 經(jīng)驗(yàn)速率方程復(fù)合反應(yīng) a A + b B + ··· ··· 產(chǎn)物經(jīng)驗(yàn)速率方程 k - 速率常數(shù);有量綱。 nA、nB。 - A物質(zhì)、B物質(zhì)的分級(jí)數(shù)。 n = nA + nB + ··· - 反應(yīng)級(jí)數(shù); 4 簡單級(jí)數(shù)反應(yīng)的特征(重要)級(jí)數(shù)類型K的量綱速率公式積分式直線關(guān)系T1/21A Pt-1ln(a-x)t2nA P(只有一種反應(yīng)物)c-1

23、.t-1tA+B P(A和B初始濃度相等)c-1.t-1tA+B P(A和B初始濃度不相等)c-1.t-1t0A Pc.t-1xt5. vant Hoff 經(jīng)驗(yàn)規(guī)律: 溫度每升高10,反應(yīng)速率大約增加24倍 =24Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式(1). 微分形式 (2). 不定積分形式 (3). 定積分形式 (4). 指數(shù)形式 C - 積分常數(shù)T:KR = 8.314 J / K·molEa - 活化能 (J / mol) ; A- 指前因子或頻率因子(與k 的單位相同) 6- 活化分子的平均能量;- 反應(yīng)物分子的平均能量; J / mol- 1mol具有平均能量的分子變成活化分子所需要

24、的最低能量; J / mol復(fù)合反應(yīng)及近似處理(作參考,會(huì)自己推導(dǎo))一對(duì)峙反應(yīng)(可逆反應(yīng))1-1級(jí)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)A、B的平衡濃度:二平行反應(yīng)A物質(zhì)消耗的總反應(yīng)速率為:積分得:三連串反應(yīng)反應(yīng)四 鏈反應(yīng)。第十章 液體表面 1 比表面 或2表面功 s - 是在定溫、定壓、組成不變的條件下,增加單 位表面積時(shí)體系的Gibbs自由能的增量,稱作 比表面自由能,簡稱為表面能,單位為:J / 3.4Laplace公式 對(duì)球形液面: 對(duì)液滴,凸面,r 取正值 對(duì)任意曲面: 對(duì)氣泡,凹面,r 取負(fù)值 對(duì)平面液體,r 為 5Kelvin公式 6我們把溶質(zhì)在表面層的濃度與本體溶液中的濃度不同的現(xiàn)象稱為-溶液的表面吸附

25、現(xiàn)象。若 C(表) < C(內(nèi)) , C, s ­ , 負(fù)吸附 ;若 C(表) > C(內(nèi)) , C, s ¯ , 正吸附 ;7Gibbs吸附公式 定義 (表面過剩量 )DnB - 在面積為A()的表面上溶質(zhì)B的物質(zhì)的與在本體溶液中同量溶劑所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量的差值十一章 固體表面1 或 G - 吸附量 ; m - 固體質(zhì)量 ; n - 被吸附氣體的摩爾數(shù) Vs - 被吸附氣體在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的體積。2吸附過程 G 0 ; S 0; H 0 3吸附類型物理吸附化學(xué)吸附吸附力范德華力化學(xué)鍵力吸附熱較小,接近液化熱,< 40 kJ/ mol較大, 近于化學(xué)反應(yīng)熱約

26、80400 kJ /mol選擇性無有吸附穩(wěn)定性不穩(wěn)定, 易解吸比較穩(wěn)定, 不易解吸吸附層單分子層或多分子層單分子層吸附速率較快, 不受溫度影響,一般不需要活化能.較慢, 溫度升高則速率加快, 需要活化能4G = f ( T, P )若溫度不變, 則 G = f ( P ) , 稱為吸附定溫式;若壓力不變, 則 G = f ( T ) , 稱為吸附定壓式;若吸附量不變, 則 P = f ( T ) , 稱為吸附定量式;5吸附定溫線(記)單分子層吸附,具有極限吸附量6Freundlich(富朗特里希)定溫式 ( n > 1 ) (公式應(yīng)用范圍:中等壓力,單分子層吸附)7Langmuir吸附定

27、溫式 或第十二章 溶膠1 分散體系的分類類型顆粒大小 例子 特 性粗分散體系(乳狀液、懸濁液)> 10-7 m泥漿牛奶紅血球(7500nm)粒子不能透過濾紙,不擴(kuò)散,在一般顯微鏡下可見,多相態(tài)。膠體分散系(溶膠、高分子溶液)10-710-9 mFe(OH)3溶膠蛋白質(zhì)溶液(均相體系)粒子能透過濾紙,不能透過半透膜,擴(kuò)散慢,多相態(tài),在超顯微鏡下可見。高分子溶液是均相體系。分子分散系(離子分散系)< 10-9 mNaCl(aq)C12H22O11(aq)粒子能透過濾紙和半透膜,擴(kuò)散快,單相態(tài),在超顯微鏡下看不見。2擴(kuò)散對(duì)半徑為 r 的球形粒子,有式中 x- 平均位移 ; D- 擴(kuò)散系數(shù)

28、.是單位濃度剃度下、單位時(shí)間內(nèi),通過單位面積的所有擴(kuò)散相的質(zhì)量3雙電層結(jié)構(gòu)電動(dòng)電勢的大小取決于可動(dòng)層的厚度,可動(dòng)層越厚,電動(dòng)電勢越大。而過多的電解質(zhì)存在,將使可動(dòng)層厚度變薄,電動(dòng)電勢降低,甚至改變符號(hào)。4由電泳速度求電動(dòng)電勢對(duì)球形粒子 對(duì)棒形粒子4聚沉值 -使一定量溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉所需電解質(zhì)的最低濃度。C ( mol / L )聚沉能力 F = 1 / C6電解質(zhì)對(duì)溶膠的聚沉能力大致符合以下幾點(diǎn)規(guī)律:1) 使溶膠發(fā)生聚沉的主要是與溶膠電性相反的離子,反離子價(jià)數(shù)越高,對(duì)應(yīng)的電解質(zhì)的聚沉能力越大,聚沉值越小。2) 同價(jià)反離子的聚沉能力略有不同,(只考慮一價(jià)反離子)聚沉能力順序?yàn)閷?duì)正溶膠: 對(duì)負(fù)溶膠: 3) 同號(hào)離子對(duì)溶膠有一定的穩(wěn)定作用,降低電解質(zhì)的聚沉能力,且同號(hào)離子的價(jià)數(shù)越高,電解質(zhì)的聚沉能力越弱。4) 混合電解質(zhì)(了解)(1)離子加和作用(2)離子敏化作用(3)離子對(duì)抗作用第十

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