C_6_C_8烴類轉(zhuǎn)化及芳構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理的研究

1、2007年 1月 第 15卷 第 1期 工 業(yè) 催 化 I N DUSTR I A L CAT ALYSI S Jan . 2007Vol . 15 No . 1石油化工與催化收稿日期 :2006208209; 修回日期 :2006212228;作者簡介 :涂先紅 , 1979年生 , 男 , 湖北省人 , 在讀碩士研究生 , 主要從事 FCC 汽油加氫改質(zhì)技術(shù)方面的研究 。 通訊聯(lián)系人 :方向晨 。 E 2mail:fangxiangchenfri pp. com. cnC 6C 8烴類轉(zhuǎn)化及芳構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理的研究涂先紅 1, 方向晨 2, 趙樂平 2, 尤百玲2(1. 遼寧石油化工大學(xué)石油化

2、工學(xué)院 , 遼寧 撫順 113001; 2. 中國石化撫順石油化工研究院 , 遼寧 撫順 113001摘 要 :采用正己烷 、 正辛烷 、 環(huán)己烷 、 異辛烷 、 12己 烯和 12辛 烯六種模型化合物 , 使用微型固定床反 應(yīng)器 , 采用 FCC 汽油芳構(gòu)化 、 烷基化降烯烴 OT A 技術(shù) , 考察烴類模型化合物在 F DO 催化劑上的反 應(yīng)活性和轉(zhuǎn)化途徑 , 進(jìn)一步探討了烴類芳構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理 。 關(guān)鍵詞 :模型化合物 ; 反應(yīng)活性 ; 轉(zhuǎn)化途徑 ; 芳構(gòu)化 ; 反應(yīng)機(jī)理中圖分類號 :TE624. 4+7 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 :A 文章編號 :10081143(2007 Studi es on me

3、chan is m for conversi 6-8hydrocarbonsTU X 1, X eping 2, YOU B ailing2(1. College of L University of Petr oleum and Che m ical Technol ogy,China; 2. Sinopec Fushun Research I nstitute of Petr oleu m andPetr oche m icals, Fushun 113001, L iaoning, China Abstract :Conversi on and ar o matizati on of m

4、odel co mpounds, including n 2hexane, n 2octane, cycl ohexane, is o 2octane, 12hexene and 12octene, over F DO catalyst, was studied on a fixed 2bed m icr oreact or using OT A technol ogy f or FCC gas oline ar omatizati on, alkylati on and olefin 2reducti on . The reacti on activity and conversi on r

5、 oute over F DO catalyst were investigated, and the ar omatizati on mechanis m was discussed . Key words :model compound; reacti on activity; conversi on r oute; ar omatizati on mechanis m CLC nu m ber :TE624. 4+7 D ocu m en t code :A Arti cle I D :100821143(2007 0120019205 為減少汽車尾氣中有害物的排放 , 世界各國對 汽油

6、中硫、 烯烴和芳烴含量提出了越來越嚴(yán)格的限制 , 制定了嚴(yán)格的清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)。 2006年我國將執(zhí)行相當(dāng) 于歐 標(biāo)準(zhǔn)的汽油標(biāo)準(zhǔn) , 即硫含量 150g g -1、 (烯烴 18%、 (芳烴 42%和 (苯 1. 0%。 我 國的汽油 85%以上來自催化裂化汽油 , 其烯烴 體積分?jǐn)?shù)高達(dá) 45%60%, 遠(yuǎn)高于現(xiàn)階段執(zhí)行的 G B1793021999中規(guī)定的 (烯烴 35%, 為滿足清潔汽油規(guī)格要求 , 烯烴需要大幅度降低 , 而烯烴是 汽油辛烷值來源的重要組分 , 烯烴含量的大幅度降 低必然導(dǎo)致 FCC 汽油辛烷值的明顯下降 。我國 FCC 汽油呈現(xiàn)高烯烴含量和低芳烴含量的特征 , 芳烴 (苯除

7、外 還有適當(dāng)增加的空間 。中國石化撫順石油化工研究院通過對我國 FCC 汽油組成的分析 及對 FCC 汽油改質(zhì)過程反應(yīng)的深入研究 , 提出了一 種新的全餾分 FCC 汽油降烯烴技術(shù)路線 , 并由此開 發(fā)了 FCC 汽 油 芳 構(gòu) 化 、 烷 基 化 降 烯 烴 技 術(shù) OT A (O lefinT o A r omatics &A lkylates 1。 該技術(shù)采用全餾分 FCC 汽油為原料 , 在 F DO 催化劑上通過烴類 芳構(gòu)化 、 烷基化 、 異構(gòu)化和少量裂化等烴類轉(zhuǎn)化反 應(yīng) , 烯烴含量大幅度降低的同時產(chǎn)物的辛烷值損失 較小或不損失 (R +M /2損失 01. 5個單位 ,

8、汽油收率高 (C +5>95% , 氫耗低 (化學(xué)氫耗 0. 40% ,該技術(shù) 2004年工業(yè)化 , 取得初步滿意的結(jié)果 , 目前 , 該技術(shù)正進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn) 。 烴類芳構(gòu)化反應(yīng)已有 大量報(bào)道 , 主要集中于低碳烴 C 1C 42-6和改性微 20 工 業(yè) 催 化 2007年第 1期 米 ZS M 25沸石催化劑上 , 對于 C 5以上烴類 7-8和有關(guān)納米 ZS M 25沸石及改性催化劑上芳構(gòu)化反應(yīng)則報(bào)道很少9-11, 進(jìn)一步了解烴類在 F DO 催化劑上的反應(yīng)機(jī)理及 OT A 條件下 FCC 汽油烴類系統(tǒng)轉(zhuǎn)化規(guī) 律 , 不論是 F DO 催化劑反應(yīng)性能的進(jìn)一步改進(jìn) , 還 是新型催

9、化劑的開發(fā) , 都具有重要的指導(dǎo)意義 。本文采用正己烷 、 正辛烷 、 環(huán)己烷 、 異辛烷 、 12己 烯和 12辛 烯六種模型化合物 , 在微型固定床反應(yīng)器 上 , OT A 條件下 , 考察了烴類模型化合物在 F DO 催 化劑上的反應(yīng)活性和轉(zhuǎn)化途徑 , 進(jìn)一步研究烴類芳 構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理 。1實(shí)驗(yàn)部分1. 1 實(shí)驗(yàn)原料采用正己烷 、 正辛烷 、 12辛 。 正己烷 (氣相色譜 95%, (B r 0. 016%, 分 析純 , 沈陽力誠試劑廠 ; 正辛烷 95%, 分析純 , 不飽 和化合物 (B r 0. 01%, 游離酸 (HB r 0. 03%, 天津市 光復(fù)精細(xì)化工研究所 ; 環(huán)己烷

10、 (環(huán)己烯 0. 05%, 苯 0. 05% , 分析純 99. 5%, 天津市大茂化學(xué)試劑廠 ; 異辛烷 99. 0%, 分析純 , 天津市大茂化學(xué)試劑廠 ; 12己 烯 96. 0%(氣相色譜 , Fluca Che m ical Grbh 公 司生產(chǎn) ; 12辛 烯 98%, 分析純 ,Alfa Aesar 公司生產(chǎn)。 1. 2催化劑特征采用的催化劑為 F DO 工業(yè)生產(chǎn)催化劑 , F DO 催 化劑由納米 HZS M 25沸石 晶粒度為 (2050 nm 、 氧 化鋁載體和改性試劑構(gòu)成 , 通過測定 N 2吸附等溫線測定催化劑的比表面積為 299. 3m 2 g -1, 孔容為 0.

11、243mL g -1, 平均孔徑為 2. 44nm 。 1. 3評價反應(yīng)各類模型化合物在催化劑上的催化反應(yīng)在微型 固定床反應(yīng)器上進(jìn)行 , 反應(yīng)器為 16mm 的不銹鋼 管 , 催化劑裝填量為 10mL, 模型反應(yīng)物用微量數(shù)字 顯示泵連續(xù)泵入反應(yīng)器 , 反應(yīng)前 , 以 (CS 2 =1. 0%的直餾汽油作為硫化劑 , 在壓力 3. 2MPa 、 體積空速 2. 0h -1和 H 2流量 12L h -1下進(jìn)行硫化 , 230 硫化 8h, 280 硫化 8h, , 并調(diào) 整反應(yīng)溫度至 (380400 8h 恒溫收集 F , 50c m 。:轉(zhuǎn)化率 R c X 0-X 1X 0×100%

12、式中 , X 0、 X 1分別為反應(yīng)前后某一反應(yīng)物的量 , g; 芳構(gòu)化率 R a X a X 0-X 1×100%X a 為轉(zhuǎn)化為芳烴的反應(yīng)物的量 , g;異構(gòu)化率 I b X b X 0-X 1×100%X b 為轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烷烴的反應(yīng)物的量 , g 。2 結(jié)果與討論2. 1 烴類模型化合物在 F DO 催化劑上的轉(zhuǎn)化正辛烷 、 正己烷 、 異辛烷 、 環(huán)己烷 、 12己 烯和 12辛 烯六種模型化合物 , 在微型固定床反應(yīng)器上 , OT A 條件下轉(zhuǎn)化結(jié)果見表 1。表 1烴類模型化合物經(jīng) O TA 處理后的轉(zhuǎn)化結(jié)果Table 1 Results for conversi

13、 on of hydrocarbon s m odel co m pound after O TA trea t m en t正辛烷正己烷異辛烷環(huán)己烷12己 烯 12辛 烯 w (未轉(zhuǎn)化的模型化合物 /%25. 23. 599. 166. 800. 8w (正構(gòu)烷烴 /%5. 76. 30. 11. 92. 910. 6w (異構(gòu)烷烴 /%21. 617. 50. 36. 98. 936. 4w (烷烴總和 /%27. 323. 80. 48. 811. 847. 0w (烯烴 /%5. 03. 00. 13. 40. 53. 0w (環(huán)烷烴 /%12. 229. 90. 13. 72. 71

14、3. 0w (芳烴 /%30. 239. 90. 317. 385. 036. 2w (C 6 /%0. 20. 200. 80. 20. 5w (C 7C 9 /%23. 530. 60. 215. 355. 129. 6w (C +/%6. 59. 10. 11. 329. 76. 1 反應(yīng)條件 :溫度 380 , 壓力 3. 2MPa, 氫油體積比 600, 體積空速 2. 0h -1 2007年第 1期 涂先紅等 :C 6C 8烴類轉(zhuǎn)化及芳構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理的研究 21 從表 1中未轉(zhuǎn)化的模型化合物的含量可知 , 正 辛烷 、 正己烷 、 異辛烷 、 環(huán)己烷 、 12己 烯和 12辛 烯的轉(zhuǎn)

15、 化率分別為 74. 8%、 96. 5%、 0. 9%、 33. 2%、 100%和 99. 2%, 由此可知 , 烴類模型化合物的活躍程度 順序?yàn)?:烯烴 >正構(gòu)烷烴 >環(huán)烷烴 µ異構(gòu)烷 ; 同類模 型化合物中小分子烴 >大分子烴 , 異辛烷幾乎沒轉(zhuǎn) 化 , 說明 F DO 催化劑對異構(gòu)烷烴的影響很小 , 同時 也說明 F DO 催化劑裂解能力較弱 , 這也是 OT A 技 術(shù)液 收 95%的 原 因 。環(huán) 烷 烴 含 量 :正 己 烷 >12辛 烯正辛烷 >12己 烯 , 芳烴含量 :12己 烯 µ正己 烷 >12辛 烯 >正

16、辛烷 , 環(huán)化能力 :12己 烯 µ正己烷 >12辛 烯 >正辛烷 , 正己烷生成的環(huán)化物最難以脫氫 轉(zhuǎn)化為芳烴 ; 芳烴轉(zhuǎn)化物中以 C 7C 9芳烴為主 , 苯 及 C +9較少 , 有利 , 因?yàn)?C 7C 9(烷值均在 110以上 , , 而苯 和 C +9, 苯易揮 發(fā)且毒性大 , C +9芳烴提高了燃油的終餾點(diǎn) , 導(dǎo)致尾 氣排放惡化 , 因此 , C 7C 9芳烴的選擇性越高越好 , 苯和 C +9芳烴的選擇性越低越好 。2. 2烴類模型化合物的轉(zhuǎn)化物色譜分布圖 12分別為烷烴和烯烴轉(zhuǎn)化物色譜組成。 圖 1 烷烴轉(zhuǎn)化物色譜組成F i gure 1 A lkyl

17、 co m ponen ts i n the m odel co m pound由圖 1可見 , C 4和 C 5小分子烴含量正辛烷高 于正己烷 , C 9C 12大分子烷烴含量正辛烷低于正己 烷 , 說明正辛烷發(fā)生裂解反應(yīng)比正己烷強(qiáng) , 而正己烷 聚合反應(yīng)比正辛烷強(qiáng) , 12己 烯 C 4C 10各烷烴含量很 低 , 而 12辛 烯 C 4C 10各烷烴含量明顯高于 12己 烯 , C 11和 C 12烷烴 12己 烯高于 12辛 烯 , 說明 12辛 烯易發(fā)生裂解反應(yīng) , 而 12己 烯較 12辛 烯易發(fā)生齊聚反應(yīng) , C 4C 10各烷烴含量正己烷高于 12己 烯 , C 11和 C 1

18、2烷烴含量相當(dāng) , 說明 12己 烯的裂解活性高于正己烷 , 異構(gòu)化活性低于正己烷 , 齊聚能力相當(dāng) , 同碳數(shù)的正 己烷和 12己 烯與同碳數(shù)的正辛烷和 12辛 烯相比 , 烷 烴含量均較低 , 說明長鏈烴較短鏈烴更易裂解 , 從正 辛烷及 12辛 烯烷烴轉(zhuǎn)化物分布可以看出 , 正碳離子 以斷裂為主 , 小分子烷烴較大分子烷烴活潑。圖 2 烯烴轉(zhuǎn)化物色譜組成F i gure 2 O lef i n co m ponen ts i n the converted stream由圖 2可見 , C 4C 10各烯烴含量 12辛 烯高于 12己 烯 , 正辛烷高于正己烷 , 說明長鏈正構(gòu)烴比短鏈

19、正構(gòu)烴易裂解 , 正辛烷和 12辛 烯轉(zhuǎn)化物中 C 7烯烴高 于其他烯烴 , C 4C 7烯烴含量逐漸增加 , C +7逐漸降 低 , 而烴正碳離子裂解生成以 C 3、 C 4小分子烴為主 (正碳離子以裂解為主 , 說明小分子烯烴芳構(gòu)化活 性高于大分子烯烴 , C 7烯烴芳構(gòu)化活性和異構(gòu)化 裂解活性相當(dāng) , 同碳數(shù)的正辛烷和 12辛 烯 C 4C 10各烯烴含量分別高于同碳數(shù)的正己烷和 12己 烯 , 說 明短鏈烴芳構(gòu)化活性高于長鏈烴 , 其裂解活性低于 長鏈烴 。圖 34為環(huán)烷烴和芳烴轉(zhuǎn)化物色譜組成。圖 3 環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化物色譜組成Fi gure 3 Cycloparaff i n co mpo

20、nents i n the converted stream由圖 3可見 , 同碳數(shù)的正己烷和 12己 烯 C 6環(huán)烷 烴高于 C +6環(huán)烷烴 , 而正辛烷和 12辛 烯轉(zhuǎn)化物中 C +6環(huán)烷烴含量高于 C 6環(huán)烷烴 ,而環(huán)烷烴是芳烴的前驅(qū) 22 工 業(yè) 催 化 2007年第 1期 體 , 而且?guī)еф湹沫h(huán)烷烴脫氫活化能低于不帶支鏈的環(huán)烷烴 12, 容易脫氫生成芳烴 , 可知 C 6鏈烴易直 接環(huán)化脫氫 、 氫轉(zhuǎn)移生成 C 6芳烴再烷基化生成烷基 芳烴 , 而 C +6鏈烴易直接環(huán)化脫氫 、 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成 以 C +6為主的芳烴 , 12己 烯轉(zhuǎn)化物中各環(huán)烷烴的含 量均低于正己烷 。 12己

21、烯轉(zhuǎn)化物中烯烴含量高使環(huán)烷烴活化 , 加強(qiáng)了脫氫活性 11; 12己 烯芳構(gòu)化活性 高于正己烷 , 環(huán)化物在催化劑床層中停留時間長 , 與 催化劑接觸充分 , 也可能是正己烷環(huán)化物以環(huán)烷烴 為主 , 12己 烯環(huán)化物以環(huán)烯烴為主 , 而環(huán)烯烴的芳構(gòu) 化活性比環(huán)烷烴強(qiáng) ; 12辛 烯轉(zhuǎn)化物中環(huán)烷烴的含量 明顯高于 12己 烯 , 與正辛烷幾乎相等 , 可能是 12辛 烯的裂解及異構(gòu)化能力強(qiáng)于 12己 烯和正辛烷 , 削弱 了其芳構(gòu)化活性 ; 正己烷環(huán)烷烴的含量高于正辛烷 一方面正己烷的環(huán)化能力高于正辛烷 , 量遠(yuǎn)高于正辛烷 , 且以 C C +6環(huán)烷烴為主 , , 導(dǎo)致芳烴前驅(qū)體環(huán)化物的積累 ;

22、 正辛烴和 12辛 烯轉(zhuǎn)化物中 C 7和 C 8環(huán)烷烴含量較高 , 由此可推測 C 7及 C 8芳 烴可能是正辛烴和 12辛 烯芳構(gòu)化的初產(chǎn)物。 圖 4 芳烴轉(zhuǎn)化物色譜組成 F i gure 4 Aro ma ti cs co m ponen ts i n the converted stream由圖 4可見 , C 6和 C 7芳烴較少 , C 8、 C 9和 C 10芳 烴較多 , 正辛烷 、 正己烷和 12己 烯轉(zhuǎn)化物中 C 9芳烴 含量明顯高于其他芳烴 , 12辛 烯轉(zhuǎn)化物中 C 8和 C 9芳烴含量相差不大 , 在芳構(gòu)化反應(yīng)中 , 長鏈烴類形成 正碳離子后易發(fā)生異構(gòu)化 、 裂解反應(yīng)

23、, 裂解反應(yīng)主要 以斷裂生成 C 3烴為主 , C 3小分子烴與苯發(fā)生烷基 化反應(yīng)生成 C 9烷基芳烴 , 可能由 C +9芳烴異構(gòu)化 、 脫烷基化生成 , 也可能由 C 9以下烷基芳烴烷基化 、 歧化得到 , 反應(yīng)溫度和空速對芳烴產(chǎn)品分布有很重要的影響 , 本實(shí)驗(yàn)反應(yīng)溫度很低 (380 , 使芳烴裂化 、 脫烷基化反應(yīng)減少 , 空速也低 (2. 0h -1, 增強(qiáng)了芳烴烷基化反應(yīng) , 增加了 C +9芳烴含量 。3 反應(yīng)機(jī)理汽油中烯烴轉(zhuǎn)化成芳烴的反應(yīng)過程涉及裂解 、 低聚 、 環(huán)化 、 異構(gòu)化 、 氫轉(zhuǎn)移和芳環(huán)烷基化等一系列 與酸催化有關(guān)的反應(yīng)步驟 , 烯烴芳烴化過程要求 B 酸 、 L 酸

24、中心的協(xié)同作用13, 其中環(huán)化脫氫為芳構(gòu)化反應(yīng)的控制步驟 , 該步主要與 L 酸中心有關(guān) , L 酸中心數(shù)量的增加有利于該步反應(yīng)的進(jìn)行 , 遵循正 碳離子反應(yīng)機(jī)理14, 心上 , 部分 C +6再進(jìn)一 , 其裂解 、 , 異構(gòu)烯烴飽 , 部分 C +6直接環(huán)化脫氫 、 氫轉(zhuǎn)移生成 C +6為主的芳烴 , 芳構(gòu)化活性隨碳原子數(shù)的增加而減弱 , 大部分 C 6烯烴直接經(jīng)異構(gòu)化 、 環(huán)化脫氫生成 以 C 6為主的芳烴 , 然后烷基化生成烷基芳烴 , 少部 分齊聚 、 異構(gòu)化飽和生成 C +10長鏈異構(gòu)烷烴 。環(huán)烷烴的芳構(gòu)化率介于正構(gòu)烷烴與烯烴之間 , 有較高的芳構(gòu)化活性 , 但反應(yīng)活性在正構(gòu)烷烴之后

25、 , 這是因?yàn)榄h(huán)烷烴在加氫過程中不僅直接在芳構(gòu)化活 性中心上脫氫生成芳烴 , 而且還開環(huán) 、 異構(gòu) 、 氫轉(zhuǎn)移 等連串反應(yīng)生成芳烴和烷基芳烴 。烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴的芳構(gòu)化活性比較低 , 反應(yīng)受 正碳離子形成速率的控制 , 其初始活化有多種途徑 , 可以在 B 酸中心上通過正碳離子反應(yīng)機(jī)理裂解轉(zhuǎn) 化為烯烴8, 也可能在金屬 2L 酸位上氫解 , 先轉(zhuǎn)化為烯烴 , 烯烴再在 B 酸中心形成碳正離子15, 還可能與另外一個碳正離子結(jié)合形成更大的正碳離子 。 由于 F DO 催化劑中含有金屬活性中心 , 改變了烴類 在沸石上初始活化的機(jī)理 , 加強(qiáng)了第二種途徑 。欒春暉等 16認(rèn)為在低溫條件下 (小于 4

26、50 直鏈烷 烴分子在 L 酸中心或金屬 2L 酸位形成正碳離子的 速率很慢 , 難以引發(fā)其進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng) , 而直鏈烷烴形 成正碳離子是轉(zhuǎn)化反應(yīng)很重要的一步 , 飽和烴在酸 性催化劑的反應(yīng)一般被認(rèn)為是與酸中心形成非經(jīng)典 五配位正碳離子進(jìn)行 , 反應(yīng)受正碳離子形成速率的 控制17, 但非經(jīng)典的五配位正碳離子一般在 500以上的高溫形成 , 該實(shí)驗(yàn)在 380 進(jìn)行反應(yīng) , 溫度較 低 , 五配位正碳離子難以形成 , 楊付等11提出烷烴通過與烯烴形成的正碳離子進(jìn)行負(fù)離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)形 2007年第 1期 涂先紅等 :C 6 C8烴類轉(zhuǎn)化及芳構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理的研究 23 成正碳離子 , 而烯烴正碳離子形成速率

27、遠(yuǎn)高于飽活 烴 , 烯烴的存在使烷烴活化 , 引發(fā)了烷烴正碳離子的形成 , 提高了其轉(zhuǎn)化率和芳構(gòu)化率 。 C 6 及 C + 6鏈烷烴生成芳烴的反應(yīng)機(jī)理基本與相同碳數(shù)的烯烴一 致 , 只是反應(yīng)活性較相同碳數(shù)的烯烴弱 , 主要表現(xiàn)為 其正碳離子生成速率較慢 。烴類芳構(gòu)化反應(yīng)要求 L 酸和 B 酸的協(xié)同催化 作用 , 客觀上要求兩者在數(shù)量上保持適宜的比例關(guān) 系 , 這是因?yàn)橄N很容易在酸中心上生成正碳離子 并進(jìn)行裂解 、 低聚和環(huán)化 , 因此烯烴芳構(gòu)化的反應(yīng)控 制步驟不是正碳離子的形成和反應(yīng)步驟 , 而是 L 酸 催化的脫氫步驟 , L 酸 /B酸高對烯烴芳構(gòu)化有利 , 當(dāng)沸石表面酸中心的作用過強(qiáng)

28、時 , 裂解 、 低聚和環(huán)化 反應(yīng)速率過快 , L 酸催化的脫氫步驟的“ 瓶頸 ” 就會加重 ,累而加速 ,、 酸強(qiáng)度 和 L 酸 /B酸 ,裂解反應(yīng) , 增強(qiáng)了小分子烴的脫氫和低聚再環(huán)化脫 氫的過程 , 進(jìn)一步提高了催化劑的芳構(gòu)化活性 , 增強(qiáng) 了催化劑的穩(wěn)定性 。4 結(jié) 語(1 烴類模型化合物的活躍程度順序?yàn)?:烯烴 >正構(gòu)烷烴 >環(huán)烷烴 µ異構(gòu)烷烴 , 同類烴小分子烴 >大分子烴 ; 芳構(gòu)化能力順序?yàn)?:12己 烯 >環(huán)己烷 >正己烷 >正辛烷 >12辛 烯 ; 異構(gòu)化能力順序?yàn)?:12辛 烯 >正辛烷 >環(huán)己烷 >正

29、己烷 >12己 烯 , 說明短鏈 烴容易芳構(gòu)化 , 長鏈烴容易異構(gòu)化 , 部分環(huán)己烷直接 脫氫生成芳烴提高了其芳構(gòu)化活性 , 12辛 烯較強(qiáng)的 裂解及異構(gòu)化活性削弱了其芳構(gòu)化活性 , 環(huán)己烷先 異構(gòu)化為甲基環(huán)戊烷后開環(huán)為正己烷 、 22和 32甲 基 戊烷 , 提高了異構(gòu)化活性 。(2 12己 烯和正己烷易生成以苯為主的芳烴初始產(chǎn)物 , 12辛 烯和正辛烷易生成以 C 6 及 C7為主的芳烴初始產(chǎn)物 , 環(huán)己烷不僅直接脫氫芳構(gòu)化 , 而且還 開環(huán) 、 異構(gòu)和氫轉(zhuǎn)移等連串反應(yīng)生成芳烴和烷基 芳烴 。 參考文獻(xiàn) :1趙樂平 , 李揚(yáng) , 劉繼華 , 等 . 全餾分 FCC 汽油芳構(gòu)化降烯 烴技術(shù) (OT A 研究 J .清潔燃料生產(chǎn)技術(shù) , 2005, 3(1 : 18-22.2張麗 , 吳鋒 , 路嬪 , 等 . 金屬負(fù)載催化劑上乙烯芳構(gòu)化 反應(yīng)研究 J .化學(xué)世界 , 2004, (7 :353-357.3張麗 , 吳鋒 , 路嬪 , 等 . 催化劑對乙烯芳構(gòu)化仿影影響 J .周口師范學(xué)院學(xué)報(bào) , 2004, 21(2 :58-61.4孟磊 , 鄭先福 , 韓法元 . 金屬改性分子篩催化劑上低碳烷 烴的芳構(gòu)化研究進(jìn)展 J .河南化工 , 2005, 22(1 :1-3. 5G U I S NET M. Conversi on of