液氨儲(chǔ)罐的腐蝕與防護(hù)

1、銀川能源學(xué)院 過程設(shè)備腐蝕與防護(hù) 腐蝕分析報(bào)告 院 系 石油化工學(xué)院 專業(yè)班級(jí) 過控1301班 報(bào)告題目 液氨儲(chǔ)罐的腐蝕與防護(hù) 學(xué)生姓名 尹仁杰 學(xué)生學(xué)號(hào) 1310140150 指導(dǎo)老師 王斌 上交時(shí)間 2016.11.30 審閱人 1. 液氨儲(chǔ)罐的危害 2. 液氨的性質(zhì) 3. 液氨儲(chǔ)罐的腐蝕特征 4. 液氨儲(chǔ)罐腐蝕分析 5. 影響腐蝕的原因 5.1 與空氣接觸 5.2 應(yīng)力腐蝕 5.3 溫度因素 6. 腐蝕發(fā)生的部位 7. 腐蝕防護(hù)方法 7.1 應(yīng)力腐蝕防護(hù) 7.2 大氣腐蝕防護(hù) 7.3 其他方面防護(hù) 8. 結(jié)論目錄 液氨儲(chǔ)罐的腐蝕與防護(hù) 摘要 氨是一種重要的化工產(chǎn)品和工業(yè)原料 ,廣泛應(yīng)用于

2、煉油、 化工、農(nóng)業(yè)、制藥、制冷等工業(yè)。 為便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸 , 合成氨廠生產(chǎn)的產(chǎn)品氨通常是將氨氣加壓或降溫處理成液氨 , 液氨儲(chǔ)罐作 為一種特殊的壓力容器 , 在這些行業(yè)也廣泛使。 關(guān)鍵詞 液氨儲(chǔ)罐 腐蝕 防護(hù) 液氨儲(chǔ)罐的危害 液氨儲(chǔ)罐作為一種特殊的壓力容器在合成氨廠中使用十分廣泛。多年來的實(shí)踐發(fā)現(xiàn) 儲(chǔ)罐很少發(fā)生強(qiáng)度破壞 ,大多數(shù)是由腐蝕裂紋引起的腐蝕破壞。液氨儲(chǔ)罐容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕， 將會(huì)導(dǎo)致儲(chǔ)罐爆炸。 液氨的性質(zhì) 氨作為化工產(chǎn)品集工業(yè)原料 , 廣泛應(yīng)用工業(yè)之中，氨無色氣體，有特異的刺激臭味，易于液 化，在20C下 891 k Pa 即可發(fā)升液化，并放出大量的熱；在溫度變化時(shí)，液氨體積變化系 數(shù)

3、很大，液氨相對(duì)密度 0.771，液氨的熔點(diǎn)為-77.7 C，沸點(diǎn)為-33.35 C，液氨臨界溫度 132.44 C，液氨蒸氣相對(duì)密度達(dá)到 0.597 液氨儲(chǔ)罐的腐蝕特征 通過對(duì)各類液氨儲(chǔ)罐的開罐檢查發(fā)現(xiàn) ,儲(chǔ)罐內(nèi)表面焊縫區(qū)的腐蝕裂紋比較嚴(yán)重 ,且多數(shù)出 現(xiàn)在環(huán)焊縫上 ,裂紋斷口沒有塑性變形 ,呈現(xiàn)出典型的脆性裂紋特征。 裂紋多數(shù)為淺而長的表面 裂紋,且有明顯的分支 ,主干裂紋與焊縫方向垂直 ,尤其在手工電弧焊的引弧處和收弧處、 T 型 接頭處及封頭環(huán)縫與筒體縱焊縫交叉部位 ,裂紋更嚴(yán)重。磁粉檢測(cè)發(fā)現(xiàn) ,焊縫裂紋呈樹枝狀 ,主干 裂紋多呈線性 ,分支較短,端部較尖銳 ,根部稍寬。 液氨儲(chǔ)罐腐蝕分

4、析 儲(chǔ)罐里面的液氨是經(jīng)過加壓或降溫而轉(zhuǎn)化成的液化氣 ,它的操作壓力就是大氣溫度下的 飽和蒸氣壓。操作溫度和操作壓力隨氣候變化而波動(dòng)。 壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程規(guī)定 無保溫或保冷、盛裝低壓液化氣體的常溫儲(chǔ)罐，設(shè)計(jì)溫度均取50C，最高工作壓力取所裝介質(zhì) 在 50C 時(shí)的飽和蒸氣壓力。而廣東地區(qū)夏天的最高室溫一般不會(huì)超過 40C , 40C 下氨的飽和 蒸氣壓為 1.55MPa 通常操作壓力為 0.81.2MPa,故儲(chǔ)罐一般不會(huì)因超載而發(fā)生強(qiáng)度破壞。 由于 液化氣的膨脹系數(shù)非常大 ,為水的數(shù)十倍 ,如果液體充滿儲(chǔ)罐 ,儲(chǔ)罐內(nèi)的壓力就不再是蒸氣壓 ,而 是液體的膨脹壓力。 儲(chǔ)罐的工作壓力直接受溫度的影

5、響 ,溫度每升高 1C ,液氨儲(chǔ)罐的壓力就可 升高1.316- 1.875MPa&度只要升高 35C，儲(chǔ)罐就會(huì)因嚴(yán)重超載而爆炸。因此，壓力容器 安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程規(guī)定了儲(chǔ)罐在不同充液溫度下的裝量系數(shù) ,以保證儲(chǔ)罐內(nèi)有足夠的氣體空 間。如果儲(chǔ)罐在投入使用前抽氣不完全 ,就很容易使空氣摻雜在里面。液氨在充裝、排料及檢 修等過程中 ,也會(huì)受到空氣的污染 ,儲(chǔ)罐焊縫處存在由于操作壓力引起的拉應(yīng)力和焊接殘余應(yīng) 力。在拉應(yīng)力狀態(tài)下 ,碳鋼在被空氣污染的液氨環(huán)境中很容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕破壞。 影響腐蝕的原因 與空氣接觸 設(shè)備、管道的焊接質(zhì)量、連接閥門、法蘭、墊片、螺紋連接的安裝質(zhì)量問題，以及設(shè)備 密封裝置的損壞，

6、儲(chǔ)罐在投進(jìn)使用前抽氣不完全 ,使空氣摻雜在里面；內(nèi)部介質(zhì)的熱響應(yīng)，液 相溫度未達(dá)到飽和溫度為過冷狀態(tài)， 熱量由儲(chǔ)罐內(nèi)壁傳入后液體會(huì)沿容器壁面上升， 與過冷 液體混合。 同時(shí)，在液氨充裝、排料及檢驗(yàn)等過程中 , 也會(huì)受到空氣的污染 , 儲(chǔ)罐焊縫處存 在由于操縱壓力引起的拉應(yīng)力和焊接殘余應(yīng)力。在拉應(yīng)力狀態(tài)下 ,碳鋼在被空氣污染的液氨環(huán) 境中很輕易發(fā)生應(yīng)力腐蝕破壞。 應(yīng)力腐蝕 空氣中的 O2、 CO2、 N2 都會(huì)促進(jìn)液氨對(duì)罐壁材料的腐蝕。不論是在氣相或液相中 , 氨、 02和 N2與碳鋼或低合金鋼組成了應(yīng)力腐蝕環(huán)境,產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕（SCC）。其腐蝕的機(jī)理為：在含 02的液氨中 ,鋼表面吸附 02形成

7、氧膜, 這使腐蝕電位保持在正值 ,當(dāng)材料受拉力產(chǎn)生應(yīng)變后 , 膜被破壞, 暴露出來的新鮮表面 （滑移階）與氧膜的金屬表面組成微電池 ,產(chǎn)生快速溶解。在沒 有其他雜質(zhì)存在時(shí)，02能在裸露金屬表面上再成膜，抑制應(yīng)力腐蝕的產(chǎn)生；而當(dāng)液氨中同時(shí)溶 有 N2時(shí)，由于N2與02在滑移階上產(chǎn)生“競爭吸附”,阻止部分裸露滑移階的再鈍化,從而增 加鋼的應(yīng)力腐蝕斷裂敏感性。上述有關(guān)應(yīng)力腐蝕的條件 , 只要缺任何一種 , 應(yīng)力腐蝕均不能發(fā) 生。而空氣中的 C 0 2則會(huì)導(dǎo)致全面腐蝕 , 其腐蝕機(jī)理為 ： 陰極反應(yīng)公式： 02+ 2NH4+ 4e-0H-+ 2NH3 陽極反應(yīng)公式： 2Fe 2F2+ 4e- 整個(gè)反應(yīng)

8、公式： 02+ 2NH4+ 2Fe-2Fe2+ 20H-+ 2NH 在液氨儲(chǔ)罐內(nèi)有 C02 氣體共存時(shí) , 則將會(huì)生成碳酸銨， 2NH3+ C02-NH4C02NH2 NH4C02NH2-NH4+ NH2C02- 在該反應(yīng)中，碳基甲酸氨對(duì)液氨儲(chǔ)罐的碳鋼會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈腐蝕作用 , 加劇腐蝕破壞。 在含 02 液氨之中 , 由于鋼表面會(huì)吸附 02，從而將會(huì)形成氧化膜 , 為此導(dǎo)致腐蝕電位為正值 , 當(dāng)儲(chǔ)罐 材料在受到拉力變形后，膜就會(huì)被破壞 , 導(dǎo)致新鮮暴露的表面與氧產(chǎn)生溶解。 溫度因素 儲(chǔ)存溫度也會(huì)對(duì)應(yīng)力腐蝕產(chǎn)生影響 ，0C 以上常溫操縱的儲(chǔ)罐，液氨儲(chǔ)罐易發(fā)生應(yīng)力腐 蝕，同時(shí)，對(duì)于液氨儲(chǔ)罐的應(yīng)力腐蝕

9、，在溫度因素影響下，也會(huì)形成液氨儲(chǔ)罐發(fā)生電化學(xué)腐 蝕的過程，液氨儲(chǔ)罐溫度的升高，有助于液氨儲(chǔ)罐腐蝕進(jìn)行，低溫液氨儲(chǔ)罐在儲(chǔ)存中，液氨 氧含量會(huì)不斷蒸發(fā)減少，而常溫液氨儲(chǔ)罐中，其液氨中氧含量也不會(huì)降低，故此，也會(huì)加劇 液氨儲(chǔ)罐腐蝕的發(fā)生。 腐蝕發(fā)生的部位 應(yīng)用液氨儲(chǔ)罐儲(chǔ)存和運(yùn)輸氨， 還將會(huì)面臨液氨儲(chǔ)罐腐蝕風(fēng)險(xiǎn)， 并且對(duì)液氨儲(chǔ)罐檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn) , 儲(chǔ)罐很少會(huì)發(fā)生強(qiáng)度破壞 , 大多是由腐蝕裂紋引起的腐蝕破壞。 內(nèi)、外介質(zhì)腐蝕，容器壁厚 減薄，外壁受大氣的腐蝕作用，內(nèi)壁為氨腐蝕。 液氨儲(chǔ)罐內(nèi)的表面焊縫區(qū)，其腐蝕裂紋較為 嚴(yán)重 , 呈現(xiàn)出脆性裂紋特征；裂紋多數(shù)為淺長表面裂紋 , 在手工電弧焊引弧處裂紋更嚴(yán)重 。

10、 腐蝕防護(hù)方法 應(yīng)力腐蝕防護(hù) 由于 see 發(fā)生的三個(gè)基本條件是敏感材料、特定環(huán)境和拉應(yīng)力，所以影響 see 的因素有 冶金、環(huán)境和應(yīng)力三個(gè)方面。因此，有效的防護(hù)方法就是消除這三個(gè)方面一切有害的因素。 (1)材料選擇。 實(shí)踐證明,材料強(qiáng)度越高 ,發(fā)生應(yīng)力腐蝕的可能性越大。 但不發(fā)生應(yīng)力腐蝕的最低強(qiáng)度限與 雜質(zhì)含量及特性、 應(yīng)力大小、 操作速度等因素有關(guān)。 為了防止應(yīng)力腐蝕 ,在綜合考慮操作壓力、 殘余應(yīng)力以及安全性和經(jīng)濟(jì)性的情況下 ,應(yīng)盡可能選用強(qiáng)度較低的鋼材。 (2)采用合理的結(jié)構(gòu)和焊接工藝。 結(jié)構(gòu)上應(yīng)避免焊縫過多、過于集中、焊縫不對(duì)稱、焊縫交叉和焊接順序不合理等造成的 應(yīng)力集中。制造時(shí)應(yīng)避

11、免強(qiáng)力組焊 ,防止咬邊、錯(cuò)邊等缺陷 ,并保證與介質(zhì)接觸的表面盡量光滑。 制造完成后 ,應(yīng)進(jìn)行退火熱處理以去除焊后殘余熱應(yīng)力。正確的焊后熱處理可以大大降低制造 過程中的殘余應(yīng)力 ,并可以降低焊接熱影響區(qū)的峰值硬度。 (3)對(duì)投入使用前的新儲(chǔ)罐。 應(yīng)徹底清除里面的空氣 ;在充裝、排料及檢修等過程中 ,采取一定的措施避免帶進(jìn)任何空 氣。對(duì)大型儲(chǔ)罐應(yīng)連續(xù)冷凝氨蒸氣 ,而不凝氣體大部分是空氣 ,應(yīng)將其排出。 對(duì)較小的設(shè)備用抽 氣或蒸騰除去儲(chǔ)罐里面的空氣?？傊?,消除儲(chǔ)罐里面的空氣污染 ,可以有效地防止應(yīng)力腐蝕。 (4)新投用的儲(chǔ)罐 ,應(yīng)按規(guī)定進(jìn)行內(nèi)外部檢驗(yàn)并進(jìn)行周期性的定期檢驗(yàn)。 對(duì)液、氣相界面、引收弧

12、處及 T 型接頭等易腐蝕部位應(yīng)重點(diǎn)檢驗(yàn) ;對(duì)液面以下所有焊縫應(yīng) 進(jìn)行 100%磁粉或超聲波探傷 ,若條件允許 ,應(yīng)對(duì)所有焊縫進(jìn)行 100%磁粉探傷。對(duì)檢驗(yàn)出的裂紋 應(yīng)進(jìn)行評(píng)估。因應(yīng)力腐蝕界限斷裂韌度 Jisee 大約只有材料常規(guī)斷裂韌度 W0.05 的 i/5,所以 應(yīng)根據(jù)斷裂力學(xué)判據(jù)對(duì)裂紋進(jìn)行安全等級(jí)評(píng)估 ,并給出處理意見及下次檢驗(yàn)時(shí)間。對(duì)于不超過 1/4 壁厚和深度小于 4mm 的淺裂紋 ,可以采用打磨的方法進(jìn)行機(jī)械消除 ,但要嚴(yán)格控制打磨工 藝;對(duì)于較深的裂紋 ,先進(jìn)行打磨處理后再進(jìn)行補(bǔ)焊。 補(bǔ)焊前應(yīng)先預(yù)熱加溫以防止焊接硬化 ,焊接 時(shí)宜采用低氫焊條 ,焊后進(jìn)行探傷復(fù)查 ,并進(jìn)行去應(yīng)力處

13、理。 (5)定期檢測(cè)液氨濃度和含水率。 發(fā)現(xiàn)水分低于臨界濃度應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充水分,使含水率始終保持在 0.2%1%的范圍。另外, 還可加入其它抑制劑， 如加入 100 卩 g/g 的冷凍機(jī)油或 5 卩 g/g 菜籽油或 1050 卩 g/g 的硅油作為 應(yīng)力腐蝕抑制劑 , 都可有效地抑制液氨引起的應(yīng)力腐蝕。 7.2 大氣腐蝕防護(hù) 大氣防護(hù)一般從材料，鍍層和環(huán)境入手，由于前面已經(jīng)選定了材料，但是環(huán)境一般不好 改變，因此只能從鍍層下手了。做好表面處理工作，應(yīng)該先去除油污再除銹，將設(shè)備附著物 以及其它雜質(zhì)沖洗干凈，并且對(duì)于油污部位采用丙酮、乙醇等有機(jī)溶劑進(jìn)行擦拭。 采用防腐 涂料，在配置中，應(yīng)先預(yù)熱備到 60到 80左右，在稱量中也一定要注意做到細(xì)致準(zhǔn)確， 多次混合涂料，確保涂料的黏度。高分子復(fù)合修復(fù)材料，具有超強(qiáng)的粘著力，可以避免機(jī)械 加工，也不會(huì)受到無補(bǔ)焊熱應(yīng)力熱的影響，在涂料配置中應(yīng)該確保和料時(shí)間在五分鐘以上， 確保涂料的使用質(zhì)量。 其他方面防護(hù) 保溫處理 可以液氨儲(chǔ)罐定期進(jìn)行相應(yīng)的保溫處理，使液氨能夠在低溫下儲(chǔ)存，這樣可以減少氧的 含量；并且，還需清除儲(chǔ)罐內(nèi)的空氣，減少氧及其它氣體， 避免儲(chǔ)罐發(fā)生空氣污染 , 從而能 夠有效防止液氨儲(chǔ)罐發(fā)生應(yīng)力腐蝕。 7.3.2 提升焊接工藝 采用合理焊接工藝，避免焊縫過多且過于集中，避免強(qiáng)力組焊，同時(shí)防止咬邊，保證接 觸表面