酸堿習題與答案

1、專業(yè).專注第五章思考題與習題1.寫出下列各酸的共軻堿：H2O,H2c2O4,H2P。4-, HCO3-,C6H5OH ,C6H5NH3+,HS-, Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共軻堿為OH-;H2c2O4的共軻堿為HC2O4-;H2P。4-的共軻堿為HPO 42-;HCO3-的共軻堿為 CO32-;C6H5OH的共軻堿為C6H5。-；C6H5NH3+ 的共軻堿為 C6H5NH3；HS-的共軻堿為S2-;Fe(H2O)63+ 的共軻堿為 Fe(H2O)5(OH)2+ ;R-NHCH 2COOH 的共軻堿為 R-NHCH 2COO。2.寫出下列各堿的共軻酸：H2ON

2、O3-, HSO4-, S2-, C6H5。-, Cu(H2O)2(OH)2 , (CH2)6N4,COO-COO-R- NHCH 2COO-,。答：H2O的共軻酸為H+;NO 3-的共軻酸為HNO3；HSO4-的共軻酸為 H2SO4；S2的共軻酸為HS-;C6H5O-的共軻酸為 C2H50HCu(H2O)2(OH) 2 的共軻酸為 Cu(H 2。) 2(OH) + ；(CH2)6N4 的共軻酸為(CH2)6NH+ ;R NHCH 2COO-的共軻酸為 RNHCHCOOH ,3.根據(jù)物料平衡和電荷平衡寫出(1) (NH4)2CO3, (2) NH4HCO3溶液的 PBE,度為c ( mol力。

3、答：(1) MBE: NH 4+NH 3=2G H 2CO3+HCO 3-+CO 32-=cCBE: NH 4+H +=OH -+HCO 3-+2CO 32-PBE: H + +H 2CO3 +HCO 3-=NH 3+OH -(2) MBE : NH 4+NH 3=c； H 2CO3+HCO 3-+CO 32卞cCBE: NH 4+H +=OH -+HCO 3-+2CO 32-PBE: H + +H 2CO3=NH 3+OH -+CO 32-4.寫出下列酸堿組分的 MBE、CEB和PBE (設定質子參考水準直接寫出)，濃度為(mol -11。(1) KHP (2) NaNH 4HPO4(3)

4、NH 4H2PO4(4) NH4CN答：(1) MBE: K+=cH2P+HP -+P 2-=cCBE: K+H +=2P 2-+OH -+HP -PBE: H+H 2P=HP -+OH -(2) MBE: Na+=NH 4+=cH 2PO4-+H 3PO4+HPO 42-+PO 43-=cCBE: Na+NH 4+H +=OH -+2HPO 42-+PO 43-PBE: H+H 2PO4-+2H 3Po4=OH -+NH 3+PO 43-(3) MBE: NH4+=cH3PO4+H 2PO4-+HPO 42-+PO 43-=cCBE: NH 4+H +=H 2PO4+2HPO 42-+3PO

5、 43-+OH -PBE: H+H 3Po4=OH -+NH 3+HPO 42-+2PO 43-(4) MBE: NH4+=cCN-+HCN=cCBE: NH 4+H +=OH -+CN -+HCNPBE: HCN+H +=NH 3+OH -5. (1)討論兩中一元弱酸混合溶液的酸堿平衡問題，推導其H+濃度計算公式。(2) 0.10 mol -1LNH4Cl 和 0.10 mol -1LH3BO3混合液的 pH 值。答：(1)設HBi和HB2分別為兩種一元弱酸，濃度分別為 Chbi和Chb2 mol -%兩種酸的混合液的PBE為H+=OH -+B 1-+B 2-混合液是酸性，忽略水的電離，即O

6、H-項可忽略，并代入有關平衡常數(shù)式得如下近似式HBiKhBiHB2KhB2H H 當兩種都較弱H H HBiKhBiHB2Khb；(1),可忽略其離解的影響，HBi=Chbi , HB2=Chb2。式(1)簡化為H . Chb1K HB1CHB2 K HB2(2)若兩種酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+,對式（1）進行逐步逼近求解。(2) KNH31.8 10 5 KNH4 KW/KNH3 1.0 10 14/1.8 10 5 5.6 10 10KH3BO35.8 10 10根據(jù)公式H ,/CHB1KHB1CHB2KHB2 得:H . CHB1KHBiC HB2 K HB2.0.1 5.6

7、10 10 0.1 5.8 10 10_ 51.07 10 mol / LpH=lg1.07 X10-5=4.976 .根據(jù)圖53說明NaH 2P。4Na2HPO4緩沖溶液適用的pH范圍。答：范圍為7.2 ±1。7 .若要配制(1) pH=3.0 , (2) pH=4.0的緩沖溶液，現(xiàn)有下列物質，問應該選那種緩沖體系？有關常數(shù)見附錄一之表1。.COOCOO-(1 ) =/( 2 ) HCOOH( 3 ) CH2ClCOOH( 4 )NH3 + CH2COOH (氨基乙酸鹽)答：(1) pKa1=2.95pKa2=5.41故 pH=(pK a1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/

8、2=4.18(2) pK a=3.74(3) pKa=2.86(4)pKa1=2.35pKa2=9.60 故 pH=( pK a1+pK a2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所以配制pH=3.0的溶液須選(2) , ( 3);配制pH=4.0須選(1) , (2)。8 .下列酸堿溶液濃度均為0.10 mol-1 L,能否采用等濃度的滴定劑直接準確進行滴定？(1) HF (2) KHP (3) NH3+CH2COONa(4) NaHS (5) NaHCO 3(6) (CH2)6N4(CH2)6N4HCl(8) CH3NH2答： Ka=7.2 X10-4 ,CspKa=0.1 X7.2

9、 X10-4=7.2 X10-5>10-8(2) Ka2=3.9 X10-6 ,CspKa2=0.1 X3.9 X10-6=3.9 X10-7>10-8(3) Ka2=2.5 X10-10 ,CspKa2=0.1 X2.5 X10-10=2.5 X10-11<10-8(4) Ka1=5.7 X10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0 X10-14/5.7 X10-8=1.8 X10-7,CspKb1=0.1 X1.8X10-7=1.8 X10-8>10-8(5) Ka2=5.6 X10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0 X10-14/5.6 X10-11=1.8

10、X10-4,CspKb1=0.1 X1.8X10-4=1.8 X10-5>10-8(6) Kb=1.4 X10-9 ,CspKb=0.1 X1.4X10-9=1.4 X10-10<10-8(7) Kb=1.4 X10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0 X10-14/1.4 X10-9=1.7 X10-6,CspKa=0.1 X1.7X10-6=1.7 X10-7>10-8(8) Kb=4.2 X10-4 ,CspKb=0.1 X4.2X10-4=4.2 X10-5>10-8根據(jù)CspKa>10-8可直接滴定，查表計算只(3)、(6)不能直接準確滴定，其余可直 接滴

11、定。9 .強堿(酸)滴定一元弱酸(堿)，CspKa (Kb) >10-8就可以直接準確滴定。如果用Kt表示滴定反應的形成常數(shù)，那么該反應的CspKt應為多少？解：因為 CspKa>10-8, Ka=Kt?Kw,故：CspKt >10610 .為什么一般都用強酸 (堿)溶液作酸(堿)標準溶液？為什么酸(堿)標準溶液 的濃度不宜太濃或太?。看穑河脧娝峄驈妷A作滴定劑時，其滴定反應為：H+OH -=H 2Oword完美格式專業(yè).專注11-Kc=1.0 X1014(25 C)H OH Kw此類滴定反應的平衡常數(shù) Kt相當大，反應進行的十分完全。但酸(堿)標準溶 液的濃度太濃時，滴定終點

12、時過量的體積一定 ，因而誤差增大；若太稀，終點時指 示劑變色不明顯，故滴定的體積也會增大，致使誤差增大。故酸(堿)標準溶液的 濃度均不宜太濃或太稀。11 .下列多元酸(堿)、混合酸(堿)溶液中每種酸 (堿)的分析濃度均為0.10mol 1 (標明的除外)，能否用等濃度的滴定劑準確進行分布滴定或分別滴定？如能直接滴定(包括滴總量)(1) H3ASO4(3) 0.40 mol 1 乙二胺(5)鄰苯二甲酸 H2SO4+H3PO4根據(jù)計算的pHsp選擇適宜的指示劑(2) H2c2。4(4) NaOH+(CH 2)6N4(6)聯(lián)氨(8)乙胺+ 口比咤答：根據(jù) CspKa(Kb)*10-8, p Csp

13、+ pKa(Kb) >8 及 Ka1/ Ka2>105,p K a1-p K a2>5 可直接計算得知是否可進行滴定。(1) H3ASO4Ka1=6.3 X10-3, pKa1=2.20 ; Ka2 = 1.0 X10-7 , pKa2=7.00;Ka3=3.2 X10-12, pKa3=11.50.故可直接滴定一級和二級，三級不能滴定。pH sp=(pK a1 +pK a2)=4.60 澳甲酚綠；pH sp=(pK a2+pK a3)=9.25酚儆。(2) H2c2O4 pKa1=1.22 ; pK a2=4.19pHsp=14-pcK b1/2)=14+(lg0.1/3-

14、14+4.19)=8.36pKa1-pK a2=2.03故可直接滴定一、二級氫，酚酬:,由無色變?yōu)榧t色；(3) 0.40 mol 九乙二胺pKbi=4.07 ; pK b2=7.15cKb2=0.4 X7.1 X10-8>10 -8pH sp=pcK ai/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同時滴定一、二級，甲基黃，由紅色變?yōu)辄S色；(4) NaOH+(CH 2)6N4pKb=8.85pH sp=14-pcK b/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定 NaOH ,酚酬:，有無色變?yōu)榧t色；(5)鄰苯二甲酸pKa1=2.95 ; pK a2=5

15、.41pH sp=pK W-pcK b1 /2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二級氫，酚酬:,由無色變?yōu)榧t色；(6)聯(lián)氨 pKb1=5.52 ; pK b2=14.12pH sp=pcK a2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22故可直接滴定一級，甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色；(7) H2SO4+H 3PO4 pHsp=(pcK a1Ka2/(C+K a1)/2=4.70甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色pH sp=(p(K a2(cKa3 + Kaw)/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚酬：，由無色變?yōu)榧t色；(8)乙胺 + 口比咤p

16、Kb=3.25pKb=8.77pHsp= pcK a/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變?yōu)辄S色。12 . HCl與HAc的混合溶液(濃度均為0.10 mol)，能否以甲基橙為指示劑，用0.1000 mol比NaOH溶液直接滴定其中的HCl?此時有多少HAc參與了反應？解：Ci=0.10mol ?L-1 ,Ka2=1.8X10-5 ,所以(1)不能以甲基橙為指示劑準確滴定HCl(2)因為甲基橙的變色范圍為3.14.4所以當pH=4.0時為變色轉折點pH=pKa+lgAHA4.0=4.74+lgX%0.1 X%word完美格式x%=15%13

17、.今有 H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，濃度土勻為 0.050 mol 1，欲用0.1000mol -1NaOH溶液滴定，試問：(1)否準確滴定其中的 H2SO4?為什么？采用什么指示劑？(2)如何用酸堿滴定法測定混合液中(NH 4)2SO4的含量？指示劑有時什么？解：(1)能。因為H2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2=2.00 ,而NH 4+的電離常數(shù)pKa=9.26 ,所以能完全準確滴定其中的H2SO4 ,可以采用甲基橙或酚酗:作指示劑。(2)可以用蒸儲法，即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl標準溶液滴定 H3BO3吸收液：

18、NH 4 OHNH3H2O432NH3 + H 3BO3= NH 4+ H2BO3-H+ H 2BO 3- = H 3BO3終點的產(chǎn)物是 H3BO3和NH4+ (混合弱酸)，pH 5 ,可用甲基橙作指示劑，按下式計算含量：W(NH4)2SO4(cV)HCl2(cV)(NH4)2SO414 .判斷下列情況對測定結果的影響：(1)用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH溶液的濃度；(2)用吸收了 CO2的NaOH標準溶液滴定 H3P。4至第一計量點；繼續(xù)滴定至第二 計量點時，對測定結果各如何影響？答：(1)使測定值偏小。(2)使第一計量點測定值不影響，第二計量點偏大。15 . 一試液可能

19、是 NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的固體混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol -1HC1標準溶液，以酚儆為指示劑可滴定至終點 。問在下列情 況下，繼以甲基橙作指示劑滴定至終點 ，還需加入多少毫升 HCl溶液？第三種情況 試液的組成如何？(1)試液中所含 NaOH與Na2CO3、物質的量比為3 1 ;(2)原固體試樣中所含 NaHCO3和NaOH的物質量比為2 1;(3)加入甲基橙后滴半滴 HCl溶液，試液即成重點顏色。答：(1)還需加入 HCl 為；20.00 +4=5.00mL(2)還需力口入 HCl 為：20.00 X2=40.00mL(3)由 NaHCO3 組成

20、。16 .用酸堿滴定法測定下述物質的含量，當它們均按指定的方程式進行反應時，被測物質與H+的物質的量之比各是多少 ？(1) Na2CO3, Al2(CO3)3, CaCO3 (CO32-+2H+=CO 2+H 2。)。(2) Na2B407 10H2O, B2O3, NaB024H2O, B (B4O72-+2H+5H 2O=4H 3BO3)。答：(1)物質的量之比分別為：1 2、1 6、1 2。(2)物質的量之比分別為：1 2、1 ：2、1 ：1、1 ：1。17.酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素A.滴定突躍的范圍；C.指示劑的顏色變化；E.滴定方向答：選 D18.計算下列各溶液的pH:

21、(1) 2.0X10-7 mol -1IHCl(3) 0.10 mol -1LNH4Cl(5) 1.0 X10-4 mol -1LHCN 0.10 mol -1L(CH2)6N4(9) 0.010 mol -1LKHPB.指示劑的變色范圍；D.指示劑相對分子質量的大小(2) 0.020 mol -1L H2SO4(4) 0.025 mol -1IHCOOH(6) 1.0 X10-4 mol -1LNaCN(8) 0.10 mol -1LNH4CN(10) 0.10 mol -1LNa2s(11) 0.10 mol -1LNH 3CH2COOH (氨基乙酸鹽)解：(1) pH=7-lg2=6.6

22、2(2)H _2 _22 _2(0.02 1.0 10 2)(0.02 1.0 10 2)2 8 0.02 1.0 10 2(3)(4)(5)一 一 2=5.123 10pH=lgH +=1.59H+= . CKa-Kw'= .0.10 5.6 10 10 1.0 10 147.48 10 6pH=-lgH +=5.13H+= CKa = .0.025 1.84 10 42.1 10 3pH=-lgH +=2.69H+= . CKa = 1.0 10 4 7.2 10 102.68 10 7pH=-lgH +=6.54(6)OH-=.CKb1.0 10 41.0 10 147.210

23、1053.74 10 5pOH=4.51pH=9.49OH-尸 CKb,0.1 1.4 10 91.1810 5pOH=4.93pH=9.07(8)H+=Ka(HCN) (CKa(NH4 )Kw)C Ka(HCN)6.3510 10pH=9.20(9)H + = Ka1Ka2 = 5.7 108 1.2 10 15128.27 10 12pOH=9.20pH=4. 1 8(10) OH 上，CKb 40.1 1.0 1014/1.2 10 150.91pOH=0.04pH=13.96(11) H + = qCKa1 d'0.1 4.5 10 322.12 10 2pH=1.6719.計

24、算 0.010 mol -1LH3PO4溶液中(1)HPO42-, (2) PO43- 的濃度解：.VCKa1。= Y0.01 7.6 10 340Ka2Ka2Ka2處理，且 CKa1=0.01 X7.6X10-3H3PO4的第二級、第三級解離和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來又因為0.01-3400Ka17.6 10 3H Kai % Ka224CKa27.6 10 3 v (7.6 10 3)2 4 0.010 7.6 10 3=1.14 X10-2mol.LH2PO4 H 1.14 10 2mol L，HPO42 , H2PO4 Ka2 / Ka1H 6.3 10 8 moi L

25、13PO4 2HPO4 Ka3HlKa2Ka3H 6.3 10 8 4.4 10 131.14 10 22.43 10 18 mol L20. ( 1) 250mgNa 2c2O4溶解并稀釋至 500 mL ,計算pH=4.00時該溶液中各種型體的濃度。(2)計算pH=1.00時，0.10 mol -1H2s溶液中各型體的濃度解：(1) H 10 4 mol lNaCzO42501000 1340.53.73 10 3mol L根據(jù)多元酸(堿)各型體的分布分數(shù)可直接計算有CKa1=5.9 X10-2CKa2=6.4 X10-5Na 2C2O4在酸性水溶液中以三種形式分布即：C2O42-、HC2

26、O4-和H2c2。4。其中：H2c2O4 cH2 c2O43.73 10 3H 2H 2 H Ka1 Ka1Ka23.37 10 310 89.68610 63.73 10 6mol L"2。4一Hc2O43.73 10 3H QH 2 H Ka1 Ka1Ka2專業(yè).專注2.27 10 3mol LC2O42 C C2O423.73 10Ka1Ka2H2H Ka1 Ka1Ka2word完美格式=1.41 X10-3 mol -1L(2) H 2s 的 Ka1=5.7 X10-8 , Ka2=1.2 X10-15由多元酸（堿）各型體分布分數(shù)有：H2S C H2s0.1 2 0.10.1

27、20.1 5.7 10 8=0.1mol -1HSC HS 0.1HS0.1 5.7 10280.10.1 5.7 10=5.7 X10-8 mol-1LS2 C S20.1S5.7 10 8 1.2 10 150.120.1 5.710 8=6.84 X10-2mol -1L21 . 20.0g六亞甲基四胺加12 mol-1LHCl 溶液4.0 mL ,最后配制成100 mL溶液，其pH為多少？ 解：形成(CH2)6N4HCl緩沖溶液，計算知：20C(CH2)2N4) Vn 黑 0.025mol L11000V1c(ch2)2 n4)12 0.004Chc尸一-0.48moi LV0.1pH

28、pKa lg C(CH2)2N4)5.15 lg-0.48 5.15 0.3 5.45C(CH)NH H0.25(CH 2)2 NH 4 H22.若配制 pH=10.00 , Cnh3+Cnh4 +=1.0 mol 的 NH3- NH4Cl 緩沖溶液 1.0L,問需要15 mol 1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？CCnh 一解：由緩沖溶液計算公式pHpKalg-, 得10=9.26+lg -Cnh4Cnh4Cnh3Cnh3lg =0.74,=0.85 molCCnh4nh4又CNH3 CNH41.0則 Cnh3 0.15molCNH40.85mol即 需 NH3 H2。為 0.85mo

29、l0.85 八八.則一0.057L57ml15即 NH 4Cl 為 0.15mol0.15 X53.5=8.0g23.欲配制100 mL氨基乙酸緩沖溶液，其總濃度c=0.10 mol 1, pH=2.00 ,需氨基乙酸多少克？還需加多少毫升1.0 mol -1酸或堿？已知氨基乙酸的摩爾質量M=75.07g mol-1。解：1)設需氨基乙酸x g ,由題意可知m c MVx _ _x 0.1075.07 0.1000x 0.75g(2 )因為氨基乙酸為兩性物質，所以應加一元強酸HCl ,才能使溶液的pH=2.00 。設應力口 y mL HClPH2.00cHAPKa lg- C|0.1 0.1

30、10y2.35 lg10001.0y24.在100 mL由1.0mol HHAc和1.0mol -iNaAc組成的緩沖溶液中，加入1.0mL6.00.1000 molINaOH 溶液滴定后，溶液的pH有何變化？（2）若在 100mLpH=5.00 的 HAc-NaAc 緩沖溶液中加入 1.0mL6.0mol -1NaOH后，溶液的pH增大0.10單位。問此緩沖溶液中HAc、NaAc的分析濃度各為多少？解：（1）CHAcc100 1 1 6 106100 1101CaAc100 1 1 694100 1106pH 2pKaCa log， 4.69ChacpH1pKa,Caclog 4.74Cha

31、cpH 1-pH 2=0.05(2)設原HAc-為x,NaAc為 y。則 pH1 pKapH? pKalog - 5 xy 1 6log25.1x 1 6得 x=0.4 mol ?L-1y=0.72 mol ?L-125.計算下列標準緩沖溶液的pH （考慮離子強度的影響）：（1 ） 0.034 mol -1飽和酒石酸氫鉀溶液；（2） 0.010 mol 1硼砂溶液。有I 12解：(1) I 2(HA ZhaK Zk )1cc=1(0.034 12 0.034 1 2) 0.03422. 0.034log rA20.50 22(0.30 0.034)0.2910.0341pH 2(pKa1k2

32、嘮/)專業(yè).專注1 _-(3.04 4.37 0.29) 3.56(2)硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72-+5H 2。= 2H 2BO3-+2H 3BO3因此硼砂溶液為 H3BO3H2BO3緩沖體系。考慮離子強度影響：pH'h2bo3pK a1 logword完美格式H3BO3Ka195.8 109,Ch3bo310.0200mol L1,C“RcH 2 BO310.0200mol L 1溶液中1 /八2八2、2(CNa Z Na CH3BO3 Z H2BO3 )1-(0.02 0.020) 0.02log rH BOH 2 BO30.50(0.02010.0200.30 0.020

33、)0.059rHBO0.873, hbo 0.873 0.0200(molH 2 B XO3H 2 BO31)rH3BO31,H3BO30.0200(mol L 1)0.873 0.0200貝U pH 9.24 log 9.180.020026.某一弱酸 HA試小¥ 1.250 g用水溶液稀釋至50.00 mL,可用 41.20 mL0.09000 mol -1LNaOH滴定至計量點。當加入8.24 mLNaOH 時溶液的pH=4.30 。(1)求該弱酸的摩爾質量；(2)計算弱酸的解離常數(shù)Ka和計量點的pH ;選擇何種指示劑？,1.250解：(1)由0.09 0.0412M得 M=3

34、37.1g/mol(2) pH pKa log Cb CapKapHlog0.09 8.2450 8.240.09 41.2 0.09 8.244.9Ka=1.3X10-5CKb25K50 8.24500OH CK25.6 10pH pOH 14 14 5.268.75故酚血:為指示劑。27.取25.00 mL苯甲酸溶液，用 20.70 mL0.1000mol -iNaOH溶液滴定至計量點 。(1)計算苯甲酸溶液的濃度(2)求計量點的pH ; ( 3)應選擇那種指示劑。解：(1)設苯甲酸的濃度為x25.00X 20.70 0.1000x=0.08280 mol?L-1當達計量點時，苯甲酸完全為

35、苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定CKb500, CKb25KwOH .CKb0.2584 10 5mol L 1pOH=5.58pH=8.42(3)酚配為指示劑。28.計算用0.1000 mol-1HCI溶液?定20.00 mL0.10 mol ；仙大 溶液時.(1)計量點；(2)計量點前后±0.1%相對誤差時溶液的 pH; (3)選擇那種指示劑？解：(1)CKa 25Kw, -500KaNH4CI 的H + = vCK7 0.529 10 5pH=5.28(2)pH pKaPHlg0.0240.020.02 0.1lg 20 19.98 9.26 3.00g 19.98 0.120

36、 19.980.14.306.26(3)pH (4.30 6.26)甲基紅為指示劑。-1INa 2B4O7溶液至計量點時的 pH29.計算用 0.1000 mol -1LHCl 溶液滴定 0.050 mol(B4O72-+2H+5H 2O=4H 3BO3)。選用何種指示劑解：在計量點時，剛好反應1H3BO3 0.1mol LcCKa1 25Kw,-500, . CKa1 100Ka2Ka1H CKa10.1 5.8 10 100.76 10 5pH=5.12故澳甲酚綠為指示劑。30.二元酸 H2B 在 pH=1.05 時，SH2B= SHB-; pH=6.50 時，SHB-=SB2-。(1)

37、求 H2B 的 Ka1 和 Ka2；(2) 能否以 0.1000 mol -1INaOH 分步滴定 0.10mol -1L的 H2B;(3) 計算計量點時溶液的pH;(4) 選擇適宜的指示劑。解：(1) H2BHB H則Ka1H HB H2B當pH=1.5時H2BHB則 Ka1=10 -1.50同理 HBB2 H則Ka22H B2 H2B當 pH=6.50 時HB B2-6.50Ka2=10 K5(2) CKai=i0-8且1105,所以可以用來分步滴定H2B。Ka2(3) H Ka1Ka2Cep1 7.827 10 5C KCep! K a11010貝 U pH=4.10二級電離H 則 pH

38、=9.51(4) pH (4.10 9.51)分別選擇選用甲基橙和酚酗:31 .計算下述情況時的終點誤差(1)用 0.1000 mol -1LNaOH 溶液滴定0.10 mol -VHCl溶液，以甲基紅(pHep=5.5)為指示劑；(2)分別以酚酗：(pHep=8.5)、甲基橙(pHep=4.0)作指示劑，用 0.1000解：mol -1IHCl 溶液滴定 0.10 mol -1LNH3 溶液。10 5.5 10 8.5(1) Et%0.05100%0.006%(2)酚配 nh3K一H Ka10 8.510 8.5 5.6 10 10 O.KEt%(H OH Q 100%5.5100.15)

39、100%15%0.05甲基橙 NH3KaH Ka5.610 6Et%H OH nh3) 100% 0.2%32 .在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol -1NaOH 滴定 0.020 mol -1H3BO3 (C此時(1)計算計量點時的pH(2)終點誤差解：CKa 25KW,- 500KaHCKa- 10 8.7pH8.7(2)H3BO3H一 0.004988H KaKa=4.0 X10-6)至 pHep=9.00 ,Et%(H3BO3OH ep H ep-p上)100% 0.07%C：p(3)選用何種指示劑？解：pH=8.70時應變色，所以選擇酚Mt為指示劑 。33.標定某NaOH

40、溶液得其濃度為0.1026 mol，后因為暴露于空氣中吸收了CO2。取該堿液25.00 mL ,用0.1143 mol -1HCl溶液滴定至酚酬:終點，用去HCl溶液22.31mL。計算:(1) 每升堿液吸收了多少克CO2?(2) 用該堿液滴定某一弱酸，若濃度仍以0.1026 mol 1計算，會影起多大的誤解：(1)設每升堿液吸收x 克 CO 2因為以酚配為指示劑，所以Na2CO3被滴定為NaHCO 3 .則可知：( cNaOHms2M CO2) VNaOHcHCl VHCl(0.1026-)0.025 0.1143 0.02231 44x=0.0264g?L -1過量的NaOH的物質的量Et

41、總的NaOH的物質的量(2)0.1026 0.025 0.1143 0.022310.1026 0.025100%0.6%34.用 0.1000 mol -1IHCl 溶液滴定 20.00 mL0.10mol-1LNaOH 。若 NaOH 溶液中同時含有 0.20 mol -1LNaAC,(1 )求計量點時的PH ；(2)若滴定到pH=7.00結束，有多少NaAC參加了反應解：(1) CKb25Kw,Kb500(2)OH 0.1pOH pH5.138.87nHAcepepCHAcVHAcKWKaepCNaAc7.41 10 6ep epHAcV HAc0.20 20.0040.00_ _ _

42、一 52.22 10 mol1.0 10 7375 40.00 101.0 101.8 1035.稱取含硼酸及硼砂的試樣0.6010g,用0.1000 mol VlHCl標準溶液滴定，以甲基紅為指示劑，消耗HCl20.00 mL;再加甘露醇強化后，以酚血:為指示劑，用0.2000 mol NaOH標準溶液滴定消耗30.00 mL o計算試樣中硼砂和硼酸的質量分解：根據(jù) 5H2O+Na 2B4O7?H2O+2HCl=4H 3BO3+2NaCl+10H 2O 可得:WNa2B4O7 H2OCHCl VHCl2MNazB%。？ I0H2O100%63.46%0.1000 0.02000 , 381.

43、4263.46%2 100%0.6010/ChCI Vhci4(c hcl")wH3BO32 Mh BO 100%m3 30.1000 0.02000 4、(0.2000 0.030000 )=2 61.83 100% 20.58%0.601036.含有酸不容物的?!合堿試樣1.100 g,水溶解后用甲基橙為指示劑，滴定終點時用去HCl溶液(THCL/caO =0.01400g ml-1) 31.40 ml;同樣質量的試樣該用酚配做指示劑，用上述HCl標準溶液滴定至終點時用去13.30 ml。計算試樣中不與酸反應的雜質的質量分數(shù)。解：解：由滴定過程可知，試樣可能含有NaOHNaHCO

44、 3、Na2CO3 31.40mL>2 X 13.30mL.試樣中含有 NaHCO 3、Na 2CO 3于是CHClTHClCaO 2 1000M CaO0.01400 2 100056.080.4993mol L用于滴定 NaHCO 3 的量為：31.40mL- 2X 13.30mL=4.80mLw% m總（cHClVHCWNaHCO3 EHClMaq 100%mb心、1.100 （0.4993 0.00480 84.01 0.4993 0.01330 105.99） dnno/ 100%1.10017.71%37.某試樣中僅含 NaOH和Na2CO3。稱取0.3720 g試樣用水溶解

45、后，以酚酬:為指 示劑，消耗0.1500 molLHCl溶液40.00 ml ,問還需多少毫升 HCl溶液達到甲基橙 的變色點？解：設 NaOH 為 X mol , NaCO 3 為丫 mol ,則 X+Y=0.04 X0.15=0.00640X=105.99Y=0.3750得 X=0.04Y=0.01240.002故 Vhci 1000 13.33ml0.1538.干燥的純NaOH和NaHCO3按2:1的質量比混合后溶于水，并用鹽酸標準溶液 滴定。使用酚酬:指示劑時用去鹽酸的體積為V1,繼用甲基橙作指示劑，有用去鹽酸的體積為V2。求V1/V2 （3位有效數(shù)字）。2m2m解：VM NaOH40

46、0- 4.20V2 m mM NaCO,840139 .某溶液中可能含有 H3PO4或NH2PO4或Na2HPO4,或是它們不同比例的混合溶 液。以酚儆為指示劑，用48.36 mL1.000 mol -1NaOH標準溶液滴定至終點；接著 加入甲基橙，再用33.72 mL1.000 mol 1 HCl溶液回滴至甲基橙終點（橙色），問混合后該溶液組成如何 ？并求出各組分的物質的量（mmol ）。解：由題意得，混合液由H2PO4和NaHPO4組成，設其體積分別為 X ml, Y ml。由 2V1+V 2=48.36Vi+V 2=33.72得 Vi=14.64 mlV2=19.08 ml故 Ci=1.000V i=14.64mmolC2=1.000V 2=19.08mmol40 .稱取3.000g磷酸鹽試樣溶解后，用甲基紅作指示劑，以14.10 mL0.5000 mol -1IHCl溶液滴定至終點；同樣質量的試樣，以酚酗:作指示劑，需5.00 mL0.6000 mol -INaOH溶