香豆素-3-羧酸制備

1、有機(jī)合成綜合實驗報告姓名 程濤-B09070427 班級 B090704 柜號 Y28 實驗日期 2011.6.21 室溫 23一、實驗?zāi)康?1) 掌握Perkin反應(yīng)原理和芳香族羥基內(nèi)酯的制備方法。Perkin反應(yīng)，是指由不含有-H的芳香醛（如苯甲醛）在強(qiáng)堿弱酸鹽（如碳酸鉀、醋酸鉀等）的催化下，與含有-H的酸酐（如乙酸酐、丙酸酐等）所發(fā)生的縮合反應(yīng)，并生成,-不飽和羧酸鹽，經(jīng)酸性水解即可得到,-不飽和羧酸。(2)實驗中掌握用薄層層析法監(jiān)測反應(yīng)的進(jìn)程，熟練掌握重結(jié)晶的操作技術(shù)。實驗名稱 香豆素-3-羧酸的制備二、實驗原理讓水楊醛與丙二酸酯在六氫吡啶的催化下縮合成香豆素一3一甲酸乙酯，后者加堿水

2、解，此時酯基和內(nèi)酯均被水解，然后經(jīng)酸化再次閉環(huán)形成內(nèi)酯，即為香豆素一3一羧酸.HOOEtOEtH2OCH3CH2OH三、試劑與儀器裝置氫吡啶，冰醋酸，95乙醇，8g氫氧化鈉，濃鹽酸，無水氯化鈣。儀器裝置：分液漏斗(500ml)、恒壓滴液漏斗、布氏漏斗（8）、電動攪拌器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、水浴鍋、電熱干燥箱、三口燒瓶（250ml）、球形冷凝管、干燥管、玻璃水泵、溫度計（0300）、燒杯（500ml）、量筒（100ml）、滴液漏斗（60ml）、電子天平四主要原料及產(chǎn)物物性1、水楊醛： (1) 溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、乙醚。(2) 健康危害: 本品對呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。對眼和皮膚有

3、刺激性。(3) 主要用途: 用作分析試劑、醫(yī)藥、染料、香料、食品添加劑及用于有機(jī)合成。2、丙二酸二乙酯:(1) 溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、三氯丙烷、苯。(2) 健康危害： 本品對眼睛、皮膚、粘膜有刺激作用。(3) 主要用途： 用于有機(jī)合成, 也是染料、香料的中間體, 并作為醫(yī)藥的原料。3、香豆素3甲酸：（1）香豆素具有甜味且有香茅草的香氣，是重要的香料，常用作定香劑，可用于配制香水、花露水香精等，也可用于一些橡膠制品和塑料制品，其衍生物還可用作農(nóng)藥、殺鼠劑、醫(yī)藥等。五、操作步驟1、香豆素-3-縮酸酯（1）在25mL圓底燒瓶中依次加入1mL水楊醛、1.2mL丙二酸二乙酯、5mL無水乙醇

4、和0.1mL六氫吡啶及一滴冰醋酸。（2）在無水條件下攪拌回流1.5h，待反應(yīng)物稍冷后拿掉干燥管。（3）從冷凝管頂端加入約6mL冷水，待結(jié)晶析出后抽濾并用1mL被冰水冷卻過的50%乙醇洗兩次，可得粗品香豆素-3-縮酸酯。2、香豆素-3-縮酸（1）在25mL圓底燒瓶中加入0.8g香豆素-3-羧酸乙酯、0.6g氫氧化鉀、4mL乙醇和2mL水，加熱回流約15min。（2）在25mL圓底燒瓶中加入0.8g香豆素-3-羧酸乙酯、0.6g氫氧化鉀、4mL乙醇和2mL水，加熱回流約15min。（3）冰浴冷卻后過濾，用少量冰水洗滌，干燥后的粗品約1.6g，可用水重結(jié)晶，熔點190（分解）。六、裝置圖如圖（2）七、操作重點及注意事項（1）水楊醛或者丙二酸酯過量，都可使平衡向右移動，提高香豆素-3-甲酸乙酯的產(chǎn)率?？墒顾畻钊┻^量，因為其極性大，后處理容易。（2）用滴加的方式將溶于乙醇的丙二酸二乙酯加入圓底燒瓶，無水乙醇介質(zhì)使原料互溶性更好，每次加入數(shù)滴，使其完全包裹在水楊醛與六氫吡啶的溶液內(nèi)，充分接觸，反應(yīng)更充分。（3）隨著催化劑六氫吡啶的用量的增加，產(chǎn)率提高，主要是堿性增強(qiáng)，碳負(fù)離子數(shù)目增多，產(chǎn)率增大，但用量過多時，其會與生成的香豆素-3-甲酸乙酯進(jìn)一步生成酰胺，產(chǎn)率降低，所以其最好與丙二酸酯的物質(zhì)的量比為1:1。（4）反應(yīng)溫度以能讓乙醇勻速緩和回流為好，大概在80左右，溫度過高回流過快，甚至有負(fù)反