電位法及雙指示電極電流滴定法

1、第十章 電位法及雙指示電極電流滴定法一、單項(xiàng)選擇題(類型說(shuō)明：每一道試題下面有A、B、C、D四個(gè)備選答案，請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳答案。)1下列關(guān)于鹽橋的作用的錯(cuò)誤敘述是B.使電池的內(nèi)電路導(dǎo)通D.使不對(duì)稱電位減少或穩(wěn)定A. 阻止兩極溶液混合而直接反應(yīng)C.使液接電位減少或消除2 .對(duì)于Ag 一 AgCl電極有E= E二AgCl/Ag0.059lgacl-，則 25C時(shí)，E tgo/AgA. E " Ag+/ Ag 0059|gK sp(AgCI)B. E Ag+/ Ag + 0. O59lga Ag+C. E Ag+/ Ag + 0. 0591gK sp AgCl)D E _ Ag+/ Ag

2、 0.059lgaAg+3 .下列電池中，不是測(cè)定稀HCI溶液pH值的電池為A. pt I H2(0.2atm), HCI(a) I KCl(飽和)I HgzCb, HgI HCI(a) II KCI(lmol/L) I Hg2Cl2, HgHCI(ai), NaCI(a2)II KCI(0.lmol/L) , AgCl(s) I Ag電極電位的產(chǎn)生不屬于離子交換和擴(kuò)散作用原理的電極是B. pM汞電極(HgHg-EDTA)電極B. Ag I AgCl(s) , HCI(ai), NaCI(a2)II KNO 3(飽和)II SCEC. 玻璃電極D. 銻電極I4下列電極中，A. 玻璃電極C.氟離

3、子選擇電極D.葡萄糖氧化酶電極5下面為不同 KCI濃度時(shí)，甘汞電極的 E值，其中KCI濃度最小的電位值是A. 0.505 伏B. 0.425 伏C. 0. 242伏D.0.280伏6.70 和)6 .用pH4.0的緩沖液校正pH計(jì)后，測(cè)得pH6.86標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和供試液的pH值分別為6.00，則供試液的真實(shí)pH值是(A. 5. 80B. 5. 89C. 6. 16D. 7.257浸泡后的玻璃電極玻璃膜的內(nèi)外表面點(diǎn)位(指干玻璃膜時(shí)為Na+占據(jù)的電位)(A. 幾乎全由 Na +占據(jù)B.由H+和Na+共同占據(jù)C.幾乎全由H+占據(jù)D.由H+和OH-共同占據(jù)& pH玻璃電極的響應(yīng)機(jī)理與膜電位的產(chǎn)

4、生是由于(A. H +在膜表面的離子交換和擴(kuò)散作用B. H + 進(jìn)入膜的晶格缺陷形成相界電位C. H+穿透膜而使膜內(nèi)外H+產(chǎn)生濃度差D. H+在膜表面的吸附作用B.內(nèi)外溶液中的日+活度不同D.外表面受到的化學(xué)腐蝕或脫水pH值約為10的試液，校正pH計(jì)時(shí)最合適的緩沖溶液 ()9. pH玻璃電極產(chǎn)生不對(duì)稱電位不是來(lái)源于玻璃膜A. 內(nèi)外表面的水化程度不同C.外表面的機(jī)械磨損和老化10. 用玻璃電極作指示電極測(cè)量溶液的為B.pH6.68的混合磷酸鹽溶液D.pH3.65的酒石酸氫鉀溶液當(dāng)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)的絕對(duì)誤差相同時(shí)，其測(cè)定濃度的相對(duì)誤()A.pH4.00的鄰苯二甲酸氫鉀溶液C.pH9.18的硼砂溶液11

5、.直接電位法測(cè)定下列離子濃度，差最大的是4+2 2+3+A. Th B. S C. Ca D. La12. Ag AgCl電極的電極電位的產(chǎn)生是基于電極相界面存在A. Ag 和 AgCl 的電子交換反應(yīng)C. AgCl 分子的交換13. pH計(jì)的 校正”旋鈕不具有的作用是B. Ag +的交換和擴(kuò)散D.水合Cl-和Ag +的交換（）A.校正溫度的影響B(tài).抵消SCE的電極電位C. 使得測(cè)溶液的pH值可直接讀出D.抵消指示電極的電極常數(shù)14 .用 0000mol/L 的 Ce4+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 20.00ml 0.1000mol/L 的 Fe2+ 溶液（其中含 0.05000mol/L的Fe3+），永

6、停滴定法指示終點(diǎn)，電流最大時(shí)，滴定劑加入的體積（ml）為 （）A. 5.00B. 7.50C. 10.00 D. 15.0015. 下列情況中，不宜用永停滴定法的是（）A. 滴定劑是可逆電對(duì) B. 被滴定物是可逆電對(duì)C. 滴定劑和被滴定物都為不可逆電對(duì)D. 滴定劑和被滴定物都為可逆電對(duì)16. 25C時(shí)，用直接電位法測(cè)Ca2+濃度時(shí)，電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差為士 0.5mv，則 C/C%約為（）A. ± 2% B. ± 4%C. ± 5% D. ± 8%17. 下列各項(xiàng)中，哪一項(xiàng)可用于精確校正玻璃電極有點(diǎn)老化（即S偏離理論值）引起的誤差（）A. 用兩個(gè)適宜的標(biāo)準(zhǔn)pH

7、緩沖溶液校正儀器B. 使標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和試液的溫度相同C. 電極在使用前用緩沖溶液浸泡D. 電極在合適的pH值范圍內(nèi)使用18. 下列關(guān)于玻璃電極的敘述，正確的是（）A. 整個(gè)玻璃電極的電位是玻璃膜內(nèi)外兩相界電位之差B. 轉(zhuǎn)換系數(shù)在所有pH值范圍都為常數(shù)C. 內(nèi)參比溶液可是含一定濃度 KCl或NaCl的pH值適宜的緩沖溶液D. 只要電極不破損就可長(zhǎng)期使用19. 下列關(guān)于玻璃電極的性能敘述，錯(cuò)誤的是（）A. 可測(cè)任何pH值范圍的一切試液的pH值B. 能測(cè)有色、渾濁、粘稠試液的pH值C. 氧化還原性物質(zhì)不干擾 pH值測(cè)定D. 水中浸泡足夠長(zhǎng)時(shí)間可使不對(duì)稱電位減少，直至穩(wěn)定20. 酸堿電位滴定法最常用的

8、電極對(duì)為（）A. 雙鉑電極B. 玻璃電極和 SCE C. 鉑電極和 SCE D. 銻電極和 SCE21. 沉淀電位滴定中，用 AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，參比電極應(yīng)使用（）A.飽和甘汞電極B.帶KCl鹽橋的SCEC. Ag I AgCl（s） , KCl（飽和） D.帶 KNO3鹽橋的 SCE22. 下列電極中， 在電極與試液接觸的相界面上不發(fā)生電子交換的電極反應(yīng)的電極是（）A. 甘汞電極 B. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 C. 玻璃電極 D. 銻電極23. 在永停滴定中，當(dāng)被滴定物屬于可逆電對(duì)（Ox/Red）時(shí)，電解電流最大的情況是（）A. Ox> Red B. Ox< Red C. Ox= R

9、edD.Ox= 024. 下列關(guān)于玻璃電極構(gòu)成的敘述，錯(cuò)誤的是（）A. 以Ag AgCl電極為內(nèi)參比電極B. 用pH緩沖液或KCl（NaCl）溶液作內(nèi)參比溶液C. 不能用普通導(dǎo)線作電極引線D. 下端是一易破損的球形薄玻璃膜A、B、C、D、E五個(gè)備選答案，其中有、多項(xiàng)選擇題（類型說(shuō)明：每一道試題下面有至五個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的，請(qǐng)選出正確選項(xiàng)。)1. 下列因素中，弓I起甘汞電極電位改變的有（）A. Hg 2CI2的濃度 B. KCI濃度 C.溫度 D. Hg的活度 E.溶解的022玻璃電極的電極電位 =（）AA. E -AgCI/Ag +E膜 B. E AgCI/ Ag + E膜C. EAgCI

10、/ Ag + E膜 + EjD. K' -0.059pH （25 C ）E. K' -0.059lga h+（25 C ）3用電位滴定法確定滴定終點(diǎn)可測(cè)量下列哪些量的變化（）A.電極電位B.電阻 C.電流 D.電動(dòng)勢(shì) E.電導(dǎo)4. 直接電位法中，標(biāo)準(zhǔn)加入法與兩次測(cè)量法相比，前者的兩個(gè)突出優(yōu)點(diǎn)是（）A.無(wú)需繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線B.適于基質(zhì)組成復(fù)雜、變動(dòng)性大的試樣C.無(wú)需添加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑D.操作簡(jiǎn)單、快速E.主觀誤差少5用直接電位法測(cè)定下列各組離子的濃度，若測(cè)量電動(dòng)勢(shì)的絕對(duì)誤差相同時(shí)，測(cè)定同一組 內(nèi)各個(gè) 個(gè)離子濃度的相對(duì)誤差C/C I相同的兩組離子有（）+ _2+3+4+ -_ -+A

11、. H ., S , La , ThB. NH 4 , F , NO2, KC. Ca2+, C2O42-, pb2+D. CIO 4- , Cl- , Cu2+ , Ag+ E. NO3 , Zn2+, pO43-6下列電極中常由哪兩個(gè)電極加工成復(fù)合微型電極測(cè)定生物體內(nèi)的pH值（）A.玻璃電極B. SCE C.氫電極 D.銻電極 E.銀一氯化銀電極7. 電位滴定法確定滴定終點(diǎn)時(shí)，滴定終點(diǎn)對(duì)應(yīng)于（）A. 二級(jí)微商曲線上厶E/ V 2為零時(shí)所對(duì)應(yīng)橫坐標(biāo)的值B. EV曲線的最大點(diǎn)C. E/ V 曲線的拐點(diǎn)D. E/ V的最高點(diǎn)E. E/ V 一曲線的最大斜率點(diǎn)&酸堿電位滴定中，若在計(jì)量點(diǎn)附

12、近的滴定體積以等增量地加入，使用二級(jí)微商法確定滴 定終點(diǎn)，使用最簡(jiǎn)方法，至少要處理的數(shù)據(jù)是（）A. V B. pH/ VC. （ pH/ V）D. （ pH） E. pH9玻璃電極的理論轉(zhuǎn)換系數(shù)S=（）A. -E/ pHB. E/pHC. 2.303RT/F 伏D.0.059伏（25 C ）E. E pH直線的斜率10.電位滴定法確定滴定終點(diǎn)的方法有（）A.E V曲線法B. E IgC曲線法 C. E/ V一曲線法D. 二級(jí)微商法E.格氏作圖法11電位法和經(jīng)典滴定分析方法相比的顯著優(yōu)點(diǎn)是（）A.有色和渾濁溶液可測(cè)定B.測(cè)定濃度的相對(duì)誤差總是最小的C. 更適于作微量成分的分析D.易于使分析測(cè)定自

13、動(dòng)化E. 能更方便地確定某些熱力學(xué)常數(shù)12.下列電極中能用作參比電極的有( )A.銀一氯化銀電極B.汞電極C.標(biāo)準(zhǔn)氫電極D.飽和甘汞電極E.鉑電極13.下列電極屬于膜電極的有()A.玻璃電極B.帶KNO3鹽橋的SCEC.鉑電極D.LaF 3晶體電極E.鉀離子選擇電極14.指示電極有四類，下列電極屬于冋一類的電極有()A., 2+Hg I Hg (a)B. Ag I AgCI I HCI(a)C.Sb I Sb2O3 (s ),+ , -H (a)D. Pt II2 (a1 ) ,1 (a2)E.玻璃電極15. 下列條件中，屬于參比電極必須符合的條件有A.可逆性好B.電位不受溫度影響C.對(duì)被測(cè)離

14、子響應(yīng)快E.穩(wěn)定性好16. 電極反應(yīng) Ag 2C2O4十2e =2Ag+十C.重現(xiàn)性好C2O42-, 25 C時(shí)的電極電位表達(dá)形式可為E=A.E 7，Ag+/ Ag 0.059/2 |gaC2O42-B. E 7，Ag2C2O4/ Ag °.059/2 lgac2O42-C.E Ag2C2O4/ Ag 0.059/2 lgC C2O42-D. E 7，Ag2C2O4/ Ag 0.059/2 lgC 2O42-E.E 7，Ag2C2O4/ Ag °059/2 PC2O4217.用玻璃電極測(cè)溶液pH值時(shí)，不正確的操作有A. 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與試液的溫度相同B. 玻璃電極比SCE安裝得

15、低C.D. 飽和甘汞電極用完后在蒸餾水中保存18使用玻璃電極測(cè)溶液 pH值時(shí)，應(yīng)注意A.電極的pH值適用范圍C. 溶液是否有色、粘稠或含強(qiáng)氧化劑E. 電極在使用前在水中浸泡24h以上三、填空題（類型說(shuō)明：請(qǐng)將正確答案填于試題預(yù)留的橫線上。）1. 電位法是在 電流下測(cè)量 或其變化的分析方法，而永停滴定法是在電壓下測(cè)量 _變化的分析方法。2. 甘汞電極是由 號(hào)表示。用蒸餾水洗凈的干玻璃電極立即使用E. SCE下端的橡皮帽應(yīng)取下才使用 （B.D.電極有多大內(nèi)電阻標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與試液的pH值盡量接近組成，其電極半電池可用3. Ag AgCl電極常用作玻璃電極的 以及復(fù)合玻璃電極的 和電位法測(cè)定溶液中氯離子

16、濃度的 。4. 玻璃電極是在玻璃管下端接一個(gè)對(duì)H+有響應(yīng)作用的 ，膜內(nèi)盛有O.lmol/L鹽酸或一定濃度NaCI（或KCI）的pH緩沖溶液作為 ，以Ag AgCl電極插入其中作為 5. 玻璃電極的表面必須經(jīng)過(guò) 后才能對(duì)溶液中氫離子活度有穩(wěn)定的響應(yīng)，一個(gè)購(gòu)來(lái)的玻璃電極在使用前需要 ，才能用于測(cè)定。6. 理論上，用pH計(jì)測(cè)量溶液的 pH值每變化一個(gè)單位時(shí)，測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)變化 ,此值稱為玻璃電極的 ,即玻璃電極的E pH曲線的。7. 25 C時(shí)，按兩次測(cè)量法測(cè)定溶液 pH值的公式為 pHx=，同法測(cè)定溶液中Ca2+濃度（pCa），則pCa= （均以SCE為正極），而同法測(cè)定溶液中 F-濃度（pFx

17、）,則pFx= （以SCE為負(fù)極）。8. 在pH>9的堿性溶液中，普通玻璃電極（如國(guó)產(chǎn)221型）對(duì)Na+也有響應(yīng)，因而pH計(jì)測(cè)得的pH讀數(shù)真實(shí)值，產(chǎn)生的這種誤差叫 。9. 電位滴定法測(cè)得某一元弱酸溶液在半計(jì)量點(diǎn)和計(jì)量點(diǎn)處的pH值分別為4. 9和9. 0,則該弱酸的pKa。10. 用pH計(jì)測(cè)得0.010mol/L二甲胺和 0.010mol/L二甲胺鹽酸鹽混合液的 pH值為10.07,則二甲胺的pKb=。11. 用。64+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定純Fe2+溶液時(shí)，鉑電極和SCE（負(fù)極）插入其溶液組成電池，滴定到 半計(jì)量點(diǎn)時(shí)，測(cè)得 £ （或emf）為0.438伏，已知Esce = 0.242伏，

18、則條件電位 E " Fe3+/Fe2+=伏。12. pH計(jì)測(cè)定含 2+濃度較高的溶液的pH值時(shí)，當(dāng)溶液pH為48時(shí)，常用 玻璃電極測(cè)定，當(dāng)溶液的pH在913時(shí)，則用玻璃電極測(cè)定。13. 用EDTA滴定法測(cè)定某些金屬離子，用電位法確定滴定終點(diǎn)時(shí)，除了離子選擇電極外，一種較為通用的指示電極為 ，而參比電極為 。14. 在直接電位法中，若試樣基質(zhì)組成復(fù)雜，變動(dòng)性大時(shí)，常使用“總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑”。其作用是維持標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液具有相同的 和。15. 某氧化還原滴定反應(yīng)不能用永停滴定法（即雙指示電極電流滴定法）確定滴定終點(diǎn)，這說(shuō)明滴定劑和被滴定劑。16. 用直接電位法測(cè)定溶液中的 Ag+濃

19、度時(shí)，常選用 作指示電極和 作參比電極。17. 用鈰量法測(cè)定鐵時(shí)，用電位滴定法確定滴定終點(diǎn)，組成原電池的兩個(gè)電極常用和，而用永停滴定法確定終點(diǎn)，組成電解池的兩個(gè)電極常用 。18. 酸堿滴定用電位法確定滴定終點(diǎn)時(shí)，二級(jí)微商曲線常以 為縱座標(biāo)，為橫座標(biāo)作圖。圖中 即為滴定終點(diǎn)（或計(jì)量點(diǎn)Vep值）。19. 直接電位法中，標(biāo)準(zhǔn)加入法的操作是：取一定體積的被測(cè)液測(cè)其電動(dòng)勢(shì)。向此被測(cè)液中加入比被測(cè)離子濃度倍、比被測(cè)液的體積倍的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再測(cè)其電動(dòng)勢(shì)。20. 已知某樣品液的電位滴定的二級(jí)微商處理數(shù)據(jù)如下：2 2 E/ V5801500-1000-440V（ml）20.3120.3520.4020.46按內(nèi)插

20、法計(jì)算計(jì)量點(diǎn)體積 Vep=。21. 玻璃電極的膜電位與試液 pH值的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。22. 電位滴定法和永停滴定法是分別測(cè)定計(jì)量點(diǎn)附近的 和來(lái)代替指示劑變色以確定滴定終點(diǎn)的。23. 使用雙指示電極電流滴定法（即永停滴定法）時(shí)，至少必須滿足的條件是滴定劑和被滴定物。24. pH玻璃電極的膜電位來(lái)源于 ，而不是象第一、二和零類電極那樣來(lái)源于 。25. 當(dāng)玻璃電極兩側(cè)溶液的pH值相等時(shí)，其膜電位并不是零，常為幾個(gè)mv。此電位稱為玻璃電極的。26. 在試樣基質(zhì)組成復(fù)雜，變動(dòng)性大，或沒(méi)有基質(zhì)相同的標(biāo)樣或人工合成基質(zhì)以供利用時(shí)，宜采用直接電位法中的 法測(cè)量。27. 測(cè)定溶液中 aH+ （即pH值），

21、目前最常用的指示電極是 ，最常用的參比電極是。四、名詞解釋（類型說(shuō)明：1. 指示電極2. 參比電極3. 液接電位（Ej）4. 玻璃電極膜的相界電位請(qǐng)將正確答案填于預(yù)留空白處。）5.鈉差和酸差6.玻璃電極的不對(duì)稱電位7.殘余液接電位8.總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑(TISAB)9.離子選擇電極10.玻璃電極的轉(zhuǎn)換系數(shù)(S)五、簡(jiǎn)答題（類型說(shuō)明：把答案寫在試題下方空白處。）1. 單個(gè)電極的電位Ex能否直接測(cè)定？怎樣才能測(cè)定？2. 電位法中，原電池的鹽橋有哪些作用？3. 在哪些情況下應(yīng)用用雙鹽橋甘汞電極？4. pH計(jì)上為什么要設(shè)置定位鈕和溫度調(diào)節(jié)鈕？5. 使用玻璃電極測(cè)定溶液 pH值時(shí)，應(yīng)注意哪些問(wèn)題？6.

22、 指示電極有哪四種類型，舉例說(shuō)明。7. 簡(jiǎn)述直接電位法中各種測(cè)定方法的優(yōu)點(diǎn)。8. 電位滴定法較指示劑滴定法有哪些優(yōu)點(diǎn)？9. 測(cè)定溶液pH值時(shí)，用來(lái)定位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值為什么要與待測(cè)液的pHx值接近？10. 直接電位法和電位滴定法有哪些主要區(qū)別？11. 為什么在使用玻璃電極之前，必須在水中浸泡24h以上？12. 從永停漓定(即雙指示電極電流滴定)中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，說(shuō)明什么叫可逆電對(duì)和不可逆電對(duì)？六、計(jì)算題(類型說(shuō)明：把答案寫在試題下方空白處。)1. 計(jì)算下列電池的電動(dòng)勢(shì) (25 C )。(E=Ag+/Ag = 0.799V , EFe3+/Fe2+= 0. 771V , Ksp(ABCI)-

23、10=1.56 M0)() Ag , Ag Cl I Cl - (0.100mol/L) II Fe (0.00100mol/L) , Fe (0.0100mol/L) I Pt(+)(0.551V)2. 計(jì)算下列原電池在25 C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。(EHg2+/Hg = 0.851V , EscE = 0.241V , KHgY2- =2-2+4-21HgY 2 /Hg 2 Y 4 =6.31 杓)。() Hg I HgY2- (4.60 10-5), Y4- (0.250 mol/ L )1 SCE(+ )(0.143V)H53. 計(jì)算下列電池 25C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)(Esce= 0.241伏，E &#

24、39; Sb= 0. 152伏和Ka(HAc)=1.8 10-)()Sb I Sb2O3 (s ) , CH3COOH (0.100mol/ L) II SCE (+ )(0.258V)4. 25 C時(shí)測(cè)得下列原電池的電動(dòng)勢(shì)為0. 568V，求一元弱酸HA的Ka ( AgCl/Ag =0.222V)。()Pt I H2 (1.00atm) , HA (0.500mo1/ L) II KCI (0.100mol/ L) , AgCl (s) I Ag ( + )-10 (3.73 W )5. 測(cè)定下列電池在 25C時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì)為-82.0mV ,計(jì)算Ag +活度。()Ag | AgNO3(0.

25、0440mol/L) II KNO 3(sat.) II AgNO 3(x) | Ag ( + )3(ag + = 1.79 氷0 mol/ L)6. 為了測(cè)定Cu (H) EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)，組裝了下列電池：()Cu | CuY2 (1.00 >104mol/L ), 丫4 (1.00 沁0 2mol/L )I SHE ( + )測(cè)得其電位為0.277V，試計(jì)算配合物的穩(wěn)定常數(shù)。(6.51 >018)7. 用pH玻璃電極和SCE組成如下測(cè)量電池：()pH玻璃電極丨標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液或未知溶液H SCE ( + )在25C時(shí)，測(cè)得pH為4.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電動(dòng)勢(shì)為0.218V，

26、若用未知pH溶液代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.206V。計(jì)算未知溶液的pH。(3.80)8. 用玻璃電極作指示電極，25C時(shí)用pH4.00的緩沖溶液校正儀器后，測(cè)得pH6.86的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和樣品溶液的pH值分別為6.72和6.00o求該玻璃電極的轉(zhuǎn)換系數(shù)和樣品液的真實(shí)pH值。（56mV）（6.11）9. 用下列電池按直接法測(cè)定草酸根離子濃度，25C時(shí)測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)為0.402V，求未知溶液的 pC2O4（EAg-AgCl = 0.I99V , E lg+/Ag = 0.799V 和 Ksp（Ag2C2O4）=2.95 XO,1）2（一）Ag I AgCl（s） , KCl（飽和）II

27、C2O4 -（ a x） I Ag 2C2O4, Ag（ + ）（3.82）附：答案第十章 電位法及雙指示電極電流滴定法一、單項(xiàng)選擇題1. D 2. C3. B4.B5 . A6 . C 7 . C 8 . A9 .B10 .C11 . A 12. A13. A14.A15 . C16. B 17.A 18 . C19 .A20 .B21 . D 22. C23. C24.B二、多項(xiàng)選擇題1 . BC 2. BD 3.AD4.BC5 . BC 6 .BD7 . AD8 .DF9. BCDE10.ACDE11 .ACDE12 . ACD13 . ADE14. BC15.ACE16 .BCDE17

28、 . BCD18 . ADE三、填空題1. 零或微小的，電極電位（實(shí)為電動(dòng)勢(shì)），恒定小，電解電位。2. Hg、HgzCb糊和 KCl 溶液，Hg I Hg2Cb（S）、KCl（C）或Hg , HgzCb I KCl（C） o3. 內(nèi)參比電極，內(nèi)外參比電極，指示電極。4. 球形薄膜，內(nèi)參比液，內(nèi)參比電極。5. 充分水化，在蒸餾水（或緩沖液）中浸泡24h以上。6. 2.303RT/F，轉(zhuǎn)換系數(shù)，斜率。7. pH s十（£xs s）/0. 059,pCax + 2（ £xss）/0.059 ,pFs十（£ x&s）/0. 059。8. 低于，鈉差（堿差）。9.

29、4.9。10. 3.93。11. 0. 680。12. 普通（或國(guó)產(chǎn)221型），鋰（或國(guó)產(chǎn)231型）。13. pM 汞電極（或 Hg/Hg EDTA）、SCE。14. 活度系數(shù)（或離子強(qiáng)度），副反應(yīng)系數(shù)。15. 均為不可逆（氧化還原）電對(duì)。16. 銀電極或Ag AgCl電極，帶KNO 3鹽橋的SCE。17. 鉑電極和SCE，相同的鉑電極。18. 2pH/ V2, V（或 ）, 2pH/ V2為零時(shí)所對(duì)應(yīng)的橫座標(biāo)的值（或2pH/ V2 V曲線與縱座標(biāo)零線的交點(diǎn)）o19. 大數(shù)十（大10100），小數(shù)十（小10100）。20. 20.38ml。21. E膜=K' （2.303RT/F） p

30、H 或 E膜=K' 0.059pH （25C）22. 電極電位 （或電動(dòng)勢(shì) ），電解電流。23. 其中有一種屬于可逆 （氧化還原 ）電對(duì)。24. H +在膜上的離子交換和擴(kuò)散作用，交換電子（或電子得失 ）的電極反應(yīng)。25. 不對(duì)稱電位。26. 標(biāo)準(zhǔn)加入法。27. 玻璃電極， SCE。四、名詞解釋1. 指示電極：電極電位能隨溶液中待測(cè)離子活度（或濃度 ）的變化而變化的電極。2. 參比電極：電極電位在一定條件下恒定不變，不受被測(cè)溶液組成變化的影響。3. 液接電位 （Ej） ：在兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的電位差，它主要是由于離子在溶液中的擴(kuò)散速度的差異而引起。4.

31、玻璃電極膜的相界電位：玻璃膜表面的水化凝膠層中的Na+幾乎全部被溶液中的H+交換后，由于凝膠層中H+活度不同，H+將由活度高的一方向低的一方擴(kuò)散，因而在兩相界面間形成一雙電層，產(chǎn)生電位差，這將抑制 H+的擴(kuò)散。當(dāng)H+進(jìn)出溶液（或凝膠層）的速度相等（即 擴(kuò)散達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡 ）時(shí)，電位差達(dá)一定值，該電位差值稱相界電位。5. 鈉差和酸差：分別指在溶液的堿性和酸性太強(qiáng)時(shí)，玻璃電極的EpH 曲線偏離線性關(guān)系的現(xiàn)象。例如在pH>9的溶液中，普通玻璃電極對(duì)Na+有響應(yīng)，因而測(cè)得的 H+活度高于真實(shí) 值，即pH讀數(shù)低于真實(shí)值，產(chǎn)生負(fù)誤差。這種誤差叫鈉差或堿差。在pH<1的溶液中，玻璃電極測(cè)得的pH值

32、高于真實(shí)值，產(chǎn)生正誤差，這種誤差叫酸差。6. 玻璃電極的不對(duì)稱電位：當(dāng)玻璃電極膜兩側(cè)溶液的H+活度相等時(shí)，其膜電位（即兩側(cè)相界電位之差 ）應(yīng)為零，但實(shí)際上并不是零，常有幾個(gè)毫伏，以電位稱為不對(duì)稱電位。7. 殘余液接電位：參比電極（如SCE）與標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測(cè)溶液間的Ej未必完全相同，二者之差稱為殘余液接電位。8. 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB）:它是一種含有所需要的pH緩沖劑和輔助絡(luò)合劑的高濃度惰性電解質(zhì)溶液。將其加入標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣（基質(zhì)組成復(fù)雜、變動(dòng)性大 ）溶液中，以維持溶液具有相同的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)（即調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度和 pH值及除去絡(luò)合劑干擾），使電極常 數(shù)不變。9. 離子選擇電極：它

33、是一種在一定條件下，對(duì)溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)功能，其電極電位與響應(yīng)離子活度（或濃度）Nernst方程式關(guān)系的電極。它具有由特殊電活性物質(zhì)組成活性膜，膜表面上不發(fā)生電子交換的電極反應(yīng)（即氧化還原反應(yīng) ），只進(jìn)行相關(guān)離子的交換和擴(kuò)散以產(chǎn)生膜電位的電極。10. 玻璃電極的轉(zhuǎn)換系數(shù)（S）：溶液pH值每改變一個(gè)pH單位，玻璃電極的電位變化值稱為轉(zhuǎn) 換系數(shù)。常表示為 S= E/ pH，即S是玻璃電極的E pH曲線的斜率，其理論值為 2.303RT/F伏，25C時(shí)為0.059伏。實(shí)際值通常稍小于理論值（不超過(guò)2mv/pH）。五、簡(jiǎn)答題1. 答：?jiǎn)蝹€(gè)電極的電位不能直接測(cè)定。需要將欲測(cè)電極（包括相應(yīng)的電極溶

34、液 ）和合適的參比電極（設(shè)為正極）組成原電池，在零電流或微小電流下，測(cè)量其電動(dòng)勢(shì)，則可求出Ex。因?yàn)闇y(cè)量電動(dòng)勢(shì)： e或emf= E（+） Ex+ Ej + IR式中IR為電池的內(nèi)壓降，T 1=0或很微小則IR可忽略；液接電位Ej可使用合適的鹽橋而盡 量減少到可忽略；E（+）是參比電極的電位為已知。則欲測(cè)電極的電位可求得，即：Ex = emf 一 E參或 Ex = e一 E參2. 答：阻止正負(fù)兩極溶液相互混合，以避免兩極溶液各組分間直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和保護(hù)參比電極內(nèi)充液不受待測(cè)液沾污，使E參恒定。導(dǎo)通電池的內(nèi)電路。消除或減少Ej。3. 答：鹽橋溶液中的離子與試液中的離子產(chǎn)生沉淀、配位等反應(yīng)時(shí)。鹽橋

35、溶液中的離子和待測(cè)離子相同或在指示電極上有響應(yīng)時(shí)。甘汞電極與試液間的Ej較大，且不穩(wěn)定時(shí)。試液溫度較高或較低， 甘汞電極產(chǎn)生溫度滯后效應(yīng)時(shí)。試液中的離子回?cái)U(kuò)散到甘汞電極內(nèi)，引起E參漂移時(shí)。4. 答：在用玻璃電極測(cè)定溶液的pH值時(shí)，測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)可表示為：或2.303RT emf=K'十pH=K'十SpHF而K'是一個(gè)包括內(nèi)外參比電極的電位、玻璃電極的不對(duì)稱電位和液接電位等的常數(shù)。在溫度不變時(shí)；它是一個(gè)隨電極不同而改變的常數(shù)。為避免測(cè)定K',故在pH計(jì)上設(shè)置一個(gè)“定位”鈕或稱校正”鈕。；通過(guò)調(diào)節(jié)此鈕由pH計(jì)給測(cè)量電池上加一個(gè)與 K'大小相等、符號(hào)相反的電位，以抵消 K'值，使pH計(jì)上顯示的 或emf=SpH。即調(diào)節(jié)該鈕使表 頭指示的pH值與標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值相同，那么測(cè)定試液的 pH值就可從表頭直接讀出。因?yàn)镾= 2.303RT/F伏隨溶液的溫度而變，故pH計(jì)上設(shè)置溫度調(diào)節(jié)鈕。 將此鈕調(diào)至溶液所指溫度時(shí)，s符合該溫度下的特